CN112673044A - 用于环氧树脂化合物的固化组合物、环氧树脂化合物和多组分环氧树脂体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于建筑元件的化学紧固的环氧树脂化合物的固化组合物、环氧树脂化合物和多组分环氧树脂体系。本发明另外涉及用于在钻孔中建筑元件的所述化学紧固的方法。本发明还涉及盐(S)作为在用于化学紧固的环氧树脂化合物中的促进剂的用途，所述环氧树脂化合物包含曼尼希碱和与环氧基反应的胺。

Description

用于环氧树脂化合物的固化组合物、环氧树脂化合物和多组 分环氧树脂体系
本发明涉及用于建筑元件的化学紧固的环氧树脂化合物的固化组合物、环氧树脂化合物和多组分环氧树脂体系。本发明另外涉及用于在钻孔中建筑元件的化学紧固的方法。本发明还涉及盐(S)作为在用于化学紧固的环氧树脂化合物中的促进剂的用途，环氧树脂化合物包含曼尼希碱和与环氧基反应的胺。
一段时间以来，已知基于可固化环氧树脂和胺固化剂的多组分砂浆化合物，并且其被用作粘合剂、用于修补裂缝的腻子粉和用于在各种基材的钻孔中紧固建筑元件(如锚定杆、钢筋和螺钉)的化学锚。然而，已知的砂浆化合物在如阿联酋(United ArabEmirates)这样的高温国家中受到极大的限制，因为砂浆化合物的负载能力(破坏负载)从35℃的温度开始降低。此外，高温对建筑工地上的砂浆化合物的处置性能和处理时间有负面影响。
对于常规砂浆组合物，应提供高比例的低粘度组分、低填充剂比例和粗填充剂，以便在实现良好的处置性能，尽管这就高温下在负载下的低蠕变性能而言是不利的。相反地，由于高比例的非反应性或非交联稀释剂和较少反应性组分而实现长处理时间，并且这阻止短固化时间。
曼尼希碱作为用于环氧树脂的固化组合物的成分的用途为已知的，并且尤其描述于DE 10 2013 113465 A和WO 2005/090433中。曼尼希碱大体上与多胺和任选的另外的成分组合使用，以作为用于紧固目的的多组分环氧树脂化合物的固化组合物。
WO 2014/067095 A描述用于环氧化物的固化组合物，其含有酚醛胺和苯乙烯化苯酚或苯乙烯化苯酚酚醛清漆的组合。酚醛胺为特定的高度疏水性曼尼希碱，其通过使腰果壳液(CNSL)、甲醛和多胺(如二乙烯二胺)反应获得。
基于环氧胺并且包含曼尼希碱的砂浆化合物大体上具有缓慢固化动力学，其可通过曼尼希碱的苯酚含量在一定程度上控制。否则，固化速度取决于存在于混合物中的胺。市售的并且包含基于曼尼希碱的固化剂(如RE 100(列支敦斯登公国沙恩市的喜利得公司(Hilti company,Schaan,Liechtenstein))或FIS EM 390 S(德国瓦尔达塔尔的慧鱼公司(Fischer company,Waldachtal,DE)))的常规环氧树脂化合物在使用时在20℃下具有至少12小时的固化时间，固化时间是指在此之后紧固件可承受参考负载的90％的时间。加速固化以便减少下一工作步骤之前的等待时间为有利的。
申请号为17200077.0的尚未公开的欧洲专利申请描述基于环氧树脂和曼尼希碱的砂浆化合物，并且其中来自酚醛清漆树脂组的多酚用作促进剂。酚醛清漆树脂通常以固体形式存在，其必须溶解在固化组合物中。此外，酚醛清漆树脂必须以大量使用，以便实现足够的加速。这意味着对应的砂浆化合物具有高粘度，并且这导致在施用期间高压出力。
因此本发明的目的是提供一种环氧树脂化合物，其含有至少一种曼尼希碱并且适于紧固目的，旨在用于环氧树脂化合物具有比常规砂浆化合物短的固化时间，但是具有相对高的拔出强度。具体地说，本发明的目的是提供一种环氧树脂化合物，其与常规砂浆化合物相比，在高温下(例如在35℃到50℃的温度范围内)具有较短的固化时间和改善的拔出强度。此外，期望环氧树脂化合物与常规砂浆化合物相比在水填充的钻孔中表现出改善的拔出强度。
本发明的目的可通过提供根据权利要求1所述的固化组合物来实现。在从属权利要求中提供根据本发明的固化组合物的优选的实施例，其可任选地彼此组合。
本发明另外涉及根据权利要求10所述的环氧树脂化合物，和根据权利要求12所述的多组分环氧树脂体系。在从属权利要求中提供根据本发明的环氧树脂化合物和多组分环氧树脂体系的优选的实施例，其可任选地彼此组合。
本发明另外涉及根据权利要求14所述的用于在钻孔中化学紧固建筑元件的方法。
本发明还涵盖根据权利要求15所述的至少一种盐(S)作为在环氧树脂化合物中的促进剂的用途。
根据本发明，提供用于环氧树脂化合物的固化组合物，所述组合物包含作为固化剂的至少一种曼尼希碱和与环氧基反应的胺，和作为促进剂的至少一种盐(S)。根据本发明，曼尼希碱可通过使选自由以下组成的组的酚类化合物与醛或醛前体和在分子中具有至少两个键合到氮原子的活性氢原子的胺反应获得：苯酚、苯乙烯化苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、羟基氢醌、间苯三酚、连苯三酚、邻甲酚、间甲酚对甲酚和双酚。根据本发明，选自由以下组成的组的盐(S)用作促进剂：硝酸盐、亚硝酸盐、卤素盐、三氟甲磺酸盐和其组合。
根据本发明的固化组合物在用于紧固目的的环氧树脂化合物中的使用导致固化反应的显著加速。固化的化合物表现出出色的在高温下的拔出强度，并且因此可在仅短时间段之后，在约4到6小时内，进行负载。因此，根据本发明的固化组合物和由其制备的环氧树脂化合物特别适合用于高温国家。此外，固化的化合物表现出在水填充的钻孔中优异的拔出强度。
根据本发明的固化组合物的优选的实施例，与环氧树脂的胺选自由以下组成的组：脂肪族、脂环族、芳脂族和芳香族胺。胺优选地具有平均每分子至少两个键合到氮原子的反应性氢原子。
与环氧基反应的胺对于所属领域的技术人员根本上为已知的。胺优选地为在分子中具有至少两个氨基的多胺。当在固化组合物中使用多胺时，可实现特别稳定的联网。
在本发明的上下文中，上文和以下描述中使用的术语具有以下含义：
“脂肪族化合物”为无环或环状的饱和或不饱和的碳化合物，不包括芳香族化合物；
“脂环族化合物”为具有碳环结构的化合物，不包括苯衍生物或其它芳族体系；
“芳脂肪族化合物”为具有芳香族主链的脂肪族化合物，使得在官能化芳脂肪族化合物的情况下，存在的官能团与化合物的脂肪族而不是芳香族部分键合；
“芳香族化合物”为遵循Hückel(4n+2)规则的化合物；
“胺”为通过用烃基替换一个、两个或三个氢原子而衍生自氨的化合物，并且具有通用结构为RNH2(伯胺)、R2NH(仲胺)和R3N(叔胺)(参见：《IUPAC化学术语总目录(IUPACCompendium of Chemical Terminology)》,第2版(“黄金书(Gold Book)”),由A.D.McNaught和A.Wilkinson编辑,布莱克威尔科学出版社(Blackwell ScientificPublications),牛津(1997))：和
“盐”为由带正电荷的离子(阳离子)和带负电荷的离子(阴离子)组成的化合物。这些离子之间存在离子键。表述“硝酸盐”描述衍生自硝酸(HNO3)并且包含硝酸根(NO3 -)作为阴离子的化合物。表述“亚硝酸盐”描述衍生自亚硝酸(HNO2)并且包含亚硝酸根(NO2 -)作为阴离子的化合物。表述“卤素盐”描述包含周期表的第7族元素作为阴离子的化合物。具体地说，表述“卤素盐”应理解意指包含氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)或碘离子(I-)作为阴离子的化合物。表述“三氟甲磺酸盐”描述衍生自三氟甲磺酸(CF3SO3H)并且包含三氟甲磺酸根(CF3SO3 -)作为阴离子的化合物。在本发明的上下文中，术语“盐”还涵盖盐的对应的水合物。在本发明的上下文中，用作促进剂的盐也被称作“盐”。
下文给出与环氧基反应的胺的实例，但是不限制本发明的范围：1,2-二氨基乙烷(乙二胺)、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、1,4-二氨基丁烷、2,2-二甲基-1,3-丙二胺(新戊二胺)、二乙胺基丙胺(DEAPA)、2-甲基-1,5-二胺基戊烷、1,3-二胺基戊烷、1,3-二胺基戊烷、2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-二氨基己烷和其混合物(TMD)、1,3-双(氨基甲基)-环己烷、1,2-双(氨基甲基)环己烷、己二胺(HMD)、1,2-和1,4-二氨基环己烷(1,2-DACH和1,4-DACH)、双(4-氨基3-甲基环己基)甲烷、二亚乙基三胺(DETA)、4-氮杂庚-1,7-二胺、1,11-二氨基-3,6,9-三氧杂十一烷、1,8-二氨基-3,6-二氧杂辛烷、1,5-二氨基-甲基-3-氮杂戊烷、1,10-二氨基-4,7-二氧杂癸烷、双(3-氨基丙基)胺、1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷、4-氨基甲基-1,8-二氨基辛烷、2-丁基-2-乙基-1,5-二胺基戊烷、N,N-双(3-氨基丙基)甲胺、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、1,3-苯二甲胺(间二甲苯二胺，mXDA)、1,4-苯二甲胺(对二甲苯二胺，pXDA)、5-(氨基甲基)双环[[2.2.1]庚-2-基]甲胺(NBDA，降冰片烷二胺)、二甲基二丙二醇三胺、二甲基氨基丙基氨基丙胺(DMAPAPA)、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺(异佛尔酮二胺(IPDA))、二氨基二环己基甲烷(PACM)、二乙基甲基苯二胺(DETDA)、4,4’-二氨基二苯砜(氨苯砜)、混合多环胺(MPCA)(例如Ancamine2168)、二甲基二氨基二环己基甲烷(Laromin C260)、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、(3(4),8(9)双(氨基甲基二环[5.2.1.02,6]癸烷(异构体的混合物，三环伯胺；TCD-二胺)、甲基环己基二胺(MCDA)、N,N'-二氨基丙基-2-甲基环己烷-1,3-二胺、N,N'-二氨基丙基-4-甲基-环己烷-1,3-二胺、N-(3-氨基丙基)环己胺，和2-(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丙烷-1,3-二胺。
在根据本发明的固化组合物中优选的合适的与环氧基反应的胺为多胺，如2-甲基戊二胺(DYTEK A)、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(IPDA)、1,3-苯二甲胺(间二甲苯二胺，mXDA)、1,4-苯二甲胺(对二甲苯二胺，PXDA)、1,6-二氨基-2,2,4-三甲基己烷(TMD)、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)、N-乙基氨基哌嗪(N-EAP)、(3(4),8(9)双(氨基甲基)二环\5.2.1.02,6]癸烷(异构体的混合物，三环伯胺；TCD-二胺)、1,14-二氨基-4,11-二氧杂十四烷、二亚丙基三胺、2-甲基-1,5-戊二胺、N,N’-二环己基-1,6-己二胺、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N-二甲基-1,3-二氨基丙烷、仲聚环氧丙烷二和三胺、2,5-二氨基-2,5-二甲基己烷、双(氨基-甲基)三环戊二烯、1,8-二氨基-对薄荷烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、1,3-双(氨基甲基)环己烷(1,3-BAC)、二戊胺、N-2-(氨基乙基)哌嗪(N-AEP)、N-3-(氨丙基)哌嗪、哌嗪和甲基环己基二胺(MCDA)。
胺既可单独使用，也可以指定胺中的两种或多种的混合物使用。
与上述与环氧基反应的胺组合的在根据本发明的固化组合物中使用的曼尼希碱为胺和醛与选自由以下组成的组的酚类化合物的反应产物：苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、羟基氢醌、间苯三酚、连苯三酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、双酚，如双酚F或双酚A，和其组合。
为了形成曼尼希碱，使酚类化合物与优选的伯胺或仲胺和醛或由于分解而产生醛的醛前体反应。醛或醛前体可有利地以水溶液形式，具体地说在大约50℃到90℃的高温下，以水溶液形式添加到反应混合物中，并且与胺和酚类化合物反应。
苯酚或苯乙烯化苯酚、间苯二酚、苯乙烯化间苯二酚、双酚A或双酚F优选地用作用于形成曼尼希碱的酚类化合物，其中特别优选地使用苯酚或苯乙烯化苯酚、苯乙烯化间苯二酚或双酚A。
用于形成曼尼希碱的醛优选地为脂族醛，特别优选地为甲醛。在存在水的情况下，通过加热而分解以形成甲醛的三恶烷或多聚甲醛可优选地用作醛前体。
用于与醛和酚类化合物反应以形成曼尼希碱的胺优选地为上述与环氧基反应的胺中的一种，并且优选地1,3-苯二甲胺(mXDA)、3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷(IPDA)、1,3-双(氨基甲基)环己烷(1,3-BAC)、亚氨基二环己基甲烷(PACM)、甲基环己基二胺(mCDA)和5-(氨基甲基)双环[[2.2.1]庚-2-基]甲胺(NBDA)。胺优选地过量存在，使得曼尼希碱具有游离氨基。
用于与醛和酚类化合物反应以形成曼尼希碱的胺还可为选自由以下组成的组的氨基硅烷：3-氨基烷基三烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-三(m)乙氧基硅烷、3-氨基烷基烷基二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基甲基(甲)乙氧基硅烷、N-(氨基烷基)-3-氨基烷基三烷氧基硅烷，如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基(甲)乙氧基硅烷、N-(氨基烷基)-3-氨基烷基-烷基二烷氧基硅烷，如N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二(甲)乙氧基硅烷、3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙胺基]丙基三(甲)乙氧基硅烷、双-(γ-三甲氧基硅烷基丙基)胺，或其混合物；或还选自由以下组成的组：N-环己基-3-氨基丙基三(甲)乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基甲基二乙氧基硅烷、N-环己基氨基甲基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三(甲)乙氧基硅烷、N-甲基[3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基氨基甲酸酯、N-三甲氧基甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯和N-二甲氧基(甲基)甲硅烷基甲基-O-甲基氨基甲酸酯。
根据本发明，固化组合物含有至少一种盐(S)作为促进剂。根据本发明，盐(S)为选自由以下组成的组的至少一种盐：硝酸盐、亚硝酸盐、卤素盐、三氟甲磺酸盐和其组合。盐(S)优选地为至少一种选自由以下组成的组的盐：硝酸盐、卤素盐、三氟甲磺酸盐和其组合。已发现特别优选的盐(S)选自由以下组成的组：硝酸根(NO3 -)、碘离子(I-)、三氟甲磺酸根(CF3SO3 -)和其组合。
碱金属硝酸盐、碱土金属硝酸盐、镧系元素硝酸盐、硝酸铝、硝酸铵和其混合物为特别合适的硝酸盐。对应的硝酸盐为可商购的。碱金属硝酸盐和/或碱土金属硝酸盐，如Ca(NO3)2或NaNO3优选地用作硝酸盐。也可使用盐在硝酸中的溶液作为盐(S)，例如含有Ca(NO3)2/HNO3的溶液。为了制备此溶液，将CaCO3溶解在HNO3中。
碱金属亚硝酸盐、碱土金属亚硝酸盐、镧系元素亚硝酸盐、亚硝酸铝、亚硝酸铵和其混合物为特别合适的亚硝酸盐。对应亚硝酸盐为可商购的。碱金属亚硝酸盐和/或碱土金属亚硝酸盐，如Ca(NO2)2优选地用作亚硝酸盐。
碱金属卤化物、碱土金属卤化物、镧系元素卤化物、卤化铝、卤化铵和其混合物为特别合适的卤素盐。对应卤素盐为可商购的。卤素优选地选自由以下组成的组：氯离子、溴离子、碘离子和其混合物，特别优选地使用碘离子。
碱金属三氟甲磺酸盐、碱土金属三氟甲磺酸盐、镧系元素三氟甲磺酸盐、三氟甲磺酸铝、三氟甲磺酸铵和其混合物为特别合适的三氟甲磺酸盐。对应三氟甲磺酸盐为可商购的。碱金属硝酸盐和/或碱土金属硝酸盐，如Ca(CF3SO3)2优选地用作三氟甲磺酸盐。
原则上，盐(S)的阳离子可为有机、无机或其混合物。盐(S)的阳离子优选地为无机阳离子。
合适的有机阳离子为例如被有机基团，如C1-C6-烷基取代的铵阳离子，如四乙基铵阳离子。
盐(S)的合适的无机阳离子优选地为选自由以下组成的组的阳离子：碱金属、碱土金属、镧系元素、铝、铵(NH4 +)和其混合物，更优选地，选自由以下组成的组：碱金属、碱土金属、铝、铵和其混合物，并且甚至更优选地选自由以下组成的组：碱金属、碱土金属、铝和其混合物。盐(S)的特别优选的阳离子选自由以下组成的组：钠、钙、铝、铵和其混合物。
因此以下化合物或组分特别适用作盐(S)：Ca(NO3)2(硝酸钙，通常用作Ca(NO3)2四水合物)、Ca(NO3)2/HNO3的混合物、KNO3(硝酸钾)、NaNO3(硝酸钠)、Mg(NO3)2(硝酸镁，通常用作Mg(NO3)2六水合物)、Al(NO3)3(硝酸铝，通常用作Al(NO3)3九水合物)、NH4NO3(硝酸铵)、Ca(NO2)2(亚硝酸钙)、NaCl(氯化钠)、NaBr(溴化钠)、NaI(碘化钠)、Ca(CF3SO3)2(三氟甲磺酸钙)、Mg(CF3SO3)2(三氟甲磺酸镁)和Li(CF3SO3)2(三氟甲磺酸锂)。
根据本发明的固化组合物可包含一种或多种盐。盐既可单独使用，也可以特定盐中的两种或多种的混合物使用。
为了改善盐(S)在固化组合物中的溶解度特性，可将盐(S)溶解在合适的溶剂中并相应地作为溶液使用。为此目的，例如有机溶剂，如甲醇、乙醇和丙三醇为合适的。然而，水也可用作溶剂，也可将其以与上文提到的有机溶剂的混合物使用。为了制备对应的盐溶液，将盐(S)添加到溶剂并搅拌，优选地直到它完全溶解。
以固化组合物的总重量计，盐(S)优选地以0.1wt％到15wt％的比例含在固化组合物中。以固化组合物的总重量计，盐(S)以0.5wt％到12wt％的比例，更优选地，以1.0wt％到10.0wt％的比例，甚至更优选地以1.5wt％到8.0wt％的比例含在所述固化组合物中。
以固化组合物的总重量计，与环氧基反应的胺优选地以10wt％到90wt％，特别优选地35wt％到70wt％的比例在固化组合物中。此外，在每种情况下，以固化组合物的重量计，固化组合物优选地含有至少一种比例为4wt％到70wt％，特别优选地12wt％到65wt％的曼尼希碱。
在另一实施例中，固化组合物包含来自以下组的其它添加剂：溶剂、助促进剂、粘合促进剂和无机填充剂。
以固化组合物的总重量计，非反应性稀释剂(溶剂)可优选地含有量为至多30wt％，例如量为1wt％到20wt％。合适的溶剂的实例为醇，如甲醇、乙醇或二元醇、低级烷基酮如丙酮、二低级烷基低级烷酰基酰胺如二甲基乙酰胺、低级烷基苯如二甲苯或甲苯、邻苯二甲酸酯或石蜡。以固化组合物的总重量计，溶剂的量优选地≤5wt％。
举例来说，苯醇、叔胺、咪唑或叔氨基苯酚、有机膦、路易斯碱或酸(如磷酸酯)或其两种或更多种的混合物可用作助促进剂。如果助促进剂与环氧树脂相容，那么其还可存在于环氧树脂组分(A)中。
以固化组合物的总重量计，助促进剂优选地以0.001wt％到5wt％的重量比例含在固化组合物中。
合适的助促进剂的实例具体地说是三-2,4,6-二甲基氨基甲基苯酚、2,4,6-三(二甲基氨基)苯酚和双[(二甲基氨基)甲基]苯酚。合适的助促进剂混合物含有2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚和双(二甲基氨基甲基)苯酚。这种混合物为可商购的，例如作为
Figure BDA0002971240850000081
K54(德国赢创(Evonik,Germany))。
通过使用粘合促进剂，钻孔壁与砂浆化合物的交联得到改进，使得在已固化状态下粘附力增加。合适的粘合促进剂选自以下的组：具有至少一个Si键合的可水解基团的硅烷，如3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基-二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基-三乙氧基硅烷、3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基乙基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷。具体地说，3-氨基丙基-三甲氧基硅烷(AMMO)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)、2-氨基乙基-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷(DAMO)和三甲氧基甲硅烷基丙基二亚乙基四胺(TRIAMO)作为粘合促进剂为优选的。另外的硅烷例如在EP3000792A1中描述，其内容在此并入本申请。
以固化组合物的总重量计，粘合促进剂的含有量可为至多10wt％，优选地0.1wt％到5wt％，更优选地1.0wt％到2.5wt％。
无机填充剂，具体地说水泥如波特兰水泥或铝酸盐水泥，以及其它水力固化无机物质、石英、玻璃、刚玉、瓷制品、陶器、重晶石、轻晶石、石膏、滑石和/或白垩以及其混合物用作填充剂。此外，增稠剂如烟雾状二氧化硅也可用作无机填充剂。特别合适的填充剂为未表面处理的石英粉末、细石英粉末和超细石英粉末，如Millisil W3、Millisil W6、Millisil W8和Millisil W12，优选地Millisil W12。还可使用硅烷化石英粉末、细石英粉末和超细石英粉末。这些为可商购的，例如来自昆兹沃克(Quarzwerke)的Silbond产品系列。产品系列Silbond EST(用环氧硅烷改性)和Silbond AST(用氨基硅烷处理)为特别优选的。此外，基于氧化铝的填充剂，如来自日本电气化学公司(Denka,Japan)的ASFP型的氧化铝超细填充剂(d50＝0.3μm)或如DAW或DAM的等级，其中类型名称为45(d50<0.44μm)、07(d50>8.4μm)、05(d50<5.5μm)和03(d50<4.1μm)。此外，可使用来自霍夫曼矿物公司(HoffmanMineral)的Aktisil AM型细(用氨基硅烷处理，d50＝2.2μm)和Aktisil EM(用环氧硅烷处理，d50＝2.2μm)表面处理的超细填充剂。
无机填充剂可以砂、粉末或模制体的形式添加，优选地以纤维或球的形式添加。填充剂可存在于下文描述的多组分环氧树脂体系的一个或所有组分中。关于类型和粒度分布/(纤维)长度的填充剂的合适选择可用于控制施用相关特性，如流变性为、压出力、内部强度、拉伸强度、拔出力和冲击强度。
以固化组合物的总重量计，填充剂的比例优选地为0到75wt％，例如10wt％到75wt％，优选地15wt％到75wt％，更优选地20wt％到50wt％，并且甚至更优选地25wt％到40wt％。
本发明另外涉及包含至少一种可固化环氧树脂和如上文所描述的固化组合物的环氧树脂化合物。环氧树脂化合物优选地为多组分环氧树脂化合物，更优选地双组分环氧树脂化合物。
所属领域的技术人员已知并且为此目的可商购的大量化合物，其平均每分子含有多于一个环氧基，优选地两个环氧基，可用作在环氧树脂组分(A)中的可固化环氧树脂。这些环氧树脂可为饱和和不饱和的以及脂肪族、脂环族、芳香族或杂环的，并且还可具有羟基。其还可含有在混合或反应条件下不引起破坏性二次反应的取代基，例如烷基或芳基取代基、醚基等。三聚和四聚物环氧化物在本发明的上下文中也是合适的。
环氧树脂优选地为衍生自多元醇的缩水甘油醚，具体地说衍生自如双酚和酚醛清漆的多羟基苯酚的缩水甘油醚，具体地说，平均缩水甘油基官能度为1.5或更大，具体地说2或更大，例如2到10的那些缩水甘油醚。
环氧树脂的环氧当量(EEW)可为120到2000g/EQ，优选地140到400，具体地说155到195，例如165到185。还可使用多种环氧树脂的混合物。
用于制备环氧树脂的多羟基苯酚的实例为间苯二酚、对苯二酚、2,2-双-(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、二羟基苯基甲烷(双酚F)、四溴双酚A、酚醛清漆、4,4'-二羟基苯基环己烷和4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基丙烷的异构体混合物。
环氧树脂优选地为双酚A或双酚F的二缩水甘油醚或其混合物。特别优选地使用具有180到190g/EQ的EEW的基于双酚A和/或F的液体二缩水甘油醚。
另外的实例为己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、双酚A表氯醇树脂和/或双酚F-表氯醇树脂，例如平均分子量Mn≤2000g/mol。
本发明另外涉及多组分环氧树脂体系，其包含环氧树脂组分(A)和固化组分，环氧树脂组分(A)含有可固化环氧树脂，并且固化组分包含至少一种曼尼希碱和与环氧基反应的胺，曼尼希碱通过使选自由以下组成的组的酚类化合物与醛或醛前体和在分子中具有至少两个键合到氮原子的活性氢原子的胺反应可获得：苯酚、苯乙烯化苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、羟基氢醌、间苯三酚、连苯三酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚和双酚。多组分环氧树脂体系在环氧树脂组分(A)和/或固化组分中还包含至少一种选自以下的盐(S)：硝酸盐、亚硝酸盐、卤素盐、三氟甲磺酸盐和其组合。多组分环氧树脂体系优选地为双组分环氧树脂体系。
上文陈述适用于可固化环氧树脂、曼尼希碱、与环氧基反应的胺和多组分环氧树脂体系的盐(S)。
用作促进剂的盐(S)可含在环氧树脂组分(A)或固化组分中或环氧树脂组分(A)和固化组分中。优选地，盐(S)至少含在固化组分中，优选地仅含在固化组分中。在此情况下，上文所描述的固化组合物用于多组分环氧树脂体系。
以树脂组分(A)的总重量计，在环氧组分(A)中的环氧树脂的比例>0wt％到100wt％，优选地10wt％到70wt％，并且特别优选地30wt％到60wt％。
除环氧树脂以外，环氧树脂组分(A)可任选地含有至少一种反应性稀释剂。脂肪族、脂环族或芳香族单醇或具体地说比含有芳香族基团的环氧化物粘度低的多元醇的缩水甘油醚用作反应性稀释剂。反应性稀释剂的实例为单缩水甘油醚，例如邻甲苯基缩水甘油醚，和环氧官能度为至少2的缩水甘油醚，如1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDGE)、环己烷二甲醇二缩水甘油醚和己二醇二缩水甘油醚，以及三或更高缩水甘油醚，如丙三醇三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(TMPTGE)或三羟甲基乙烷三缩水甘油醚(TMETGE)，其中三羟甲基乙烷三缩水甘油醚为优选的。还可以使用这些反应性稀释剂中的两种或更多种的混合物，优选地含有三缩水甘油醚的混合物，特别优选地作为1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDGE)和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(TMPTGE)或1,4-丁二醇二缩水甘油醚(BDDGE)和三羟甲基乙烷三缩水甘油醚(TMETGE)的混合物。
以树脂组分(A)的总重量计，反应性稀释剂优选地以0到60wt％，具体地说1wt％到20wt％的量存在。
在多组分环氧树脂体系的总质量中，环氧组分(A)的比例优选地为5wt％到90wt％，具体地说20wt％到80wt％，30wt％到70wt％或40wt％到60wt％。
合适的环氧树脂和反应性稀释剂还可发现于来自Michael Dornbusch,UlrichChrist和Rob Rasing“Epoxidharze,”Vincentz Network GmbH&Co KG(2015),ISBN 13：9783866308770的标准参考文献中。此处以引用的方式包括这些化合物。
此外，环氧树脂组分(A)可含有常规添加剂，具体地说，粘合促进剂和填充剂，如已经针对固化组合物描述。
以环氧树脂组分(A)的总重量计，粘合促进剂的含有量可为至多10wt％，优选地0.1wt％到5wt％，特别优选地1.0wt％到5.0wt％。
以环氧树脂组分(A)的总重量计，填充剂的比例优选地为0到75wt％，例如10wt％到75wt％，优选地15wt％到75wt％，更优选地20wt％到50wt％，并且甚至更优选地25wt％到40wt％。
另外可设想的环氧树脂组分(A)的添加剂还可为触变剂，如任选地有机处理后的烟雾状二氧化硅、膨润土、烷基和甲基纤维素和蓖麻油衍生物、塑化剂，如邻苯二甲酸酯或癸二酸酯、稳定剂、抗静电剂、增稠剂、增韧剂、硬化催化剂、流变助剂、润湿剂、着色添加剂，如染料或颜料，例如用于不同的组分的染色，用于改善其混合控制，以及润湿剂、脱敏剂、分散剂和用于反应速率的其它控制剂，或其两种或更多种的混合物。
多组分环氧树脂体系优选地存在于筒或膜袋中，其特征在于它们包含两个或更多个单独的室，其中环氧树脂组分(A)和固化组合物分开布置以防止反应。
对于多组分环氧树脂体系的预期用途，将环氧树脂组分(A)和固化组分从单独的室中排出，并且在合适的装置(例如静态混合器或溶解器)中混合。然后借助于已知注射装置将环氧树脂组分(A)和固化组分的混合物引入到先前清洁的钻孔中。然后将待固定的部件插入到砂浆化合物中并且对齐。固化组分的反应成分通过加成聚合与树脂组分(A)的环氧树脂反应，使得环氧树脂化合物在期望的时间段内，优选地在数分钟或数小时内在环境条件下固化。
组分A和B优选地以根据EEW和AHEW值产生平衡化学计量的比率混合。
AHEW值(胺氢当量重量，H当量)提供含有1mol反应性H的固化组合物的量。AHEW以所属领域技术人员已知的方式基于反应混合物的配方根据所用反应物和原料所计算的已知H当量测定。
使用间-二甲苯二胺的实例(MW＝136g/mol，官能度＝4eq/mol)，下文借助于实例解释AHEW的计算：
通式：
Figure BDA0002971240850000121
EEW(环氧当量重量，环氧当量值)大体上由在每种情况下使用的环氧树脂组分的制造商提供，或根据已知方法计算。EEW值提供以g为单位的环氧树脂含量，所述环氧树脂含有1mol环氧基。
在实验上，AHEW通过测定来自环氧树脂(具有已知EEW)和胺组分的混合物的玻璃转化温度(Tg)来获得。在此情况下，以不同比率测定环氧树脂/胺混合物的玻璃化转变温度。以-20K/min的加热速率将样品从21℃冷却到-70℃，在第一加热循环中加热到250℃(加热速率10K/min)，然后再冷却到-70℃(加热速率-20K/min)，并且在最后一个步骤中加热到200℃(20K/min)。在第二加热循环中具有最高玻璃化转变温度(“Tg2”)的混合物具有环氧树脂和胺的最优比率。AHEW值可由已知EEW和最优环氧树脂/胺比率计算。
实例：EEW＝158g/mol
具有最大Tg2的胺/环氧树脂混合物：1g胺与4.65g环氧树脂
Figure BDA0002971240850000122
优选地出于建筑目的使用根据本发明的环氧树脂化合物或根据本发明的多组分环氧树脂体系。表述“出于建筑目的”是指混凝土/混凝土、钢/混凝土或钢/钢或所述材料中的一种与其它矿物材料的结构粘合，以由混凝土、砖砌和其它矿物材料制成的组分来加固结构，用建筑物品的纤维增强聚合物来加固应用，以由混凝土、钢或其它矿物材料制成的表面来化学紧固，具体地说由建筑元件和锚定构件(如锚定杆、锚定螺栓、(螺纹)杆、(螺纹)套筒、钢筋，螺钉等)在各种基材(如(加固)混凝土、砖砌、其它矿物材料、金属(例如钢)、陶瓷、塑料、玻璃和木材)中的钻孔中来化学紧固。最特别优选地，根据本发明的环氧树脂化合物和根据本发明的多组分环氧树脂体系用于化学紧固锚定构件。
本发明还涉及用于在钻孔中建筑元件的化学紧固的方法、根据本发明的环氧树脂化合物或多组分环氧树脂体系如上文所描述用于建筑元件的化学紧固。根据本发明的方法特别合适于混凝土/混凝土、钢/混凝土或钢/钢或所述材料中的一种与其它矿物材料的结构粘合，用于由混凝土、砖砌和其它矿物材料制成的组分的加固结构，用于用建筑物品的纤维增强聚合物来加固应用，用于由混凝土、钢或其它矿物材料制成的表面来化学紧固，具体地说由建筑元件和锚定构件(如锚定杆、锚定螺栓、(螺纹)杆、(螺纹)套筒、钢筋，螺钉等)在各种基材(如(加固)混凝土、砖砌、其它矿物材料、金属(例如钢)、陶瓷、塑料、玻璃和木材)中的钻孔中来化学紧固。根据本发明的方法非常特别优选地用于锚定构件的化学紧固。
本发明还涉及至少一种盐(S)作为在用于建筑元件的化学紧固，具体地说用于在钻孔中锚定紧固元件的环氧树脂化合物中的促进剂的用途，所述盐(S)选自由以下组成的组：硝酸盐、亚硝酸盐、卤素盐、三氟甲磺酸盐和其组合。环氧树脂化合物包含至少一种曼尼希碱和与环氧基反应的胺，曼尼希碱通过使选自由以下组成的组酚类化合物与醛或醛前体和在分子中具有至少两个键合到氮原子的活性氢原子的胺反应可获得：苯酚、苯乙烯化苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、羟基氢醌、间苯三酚、连苯三酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚和双酚。优选地，环氧树脂化合物以包含上文所描述的环氧树脂组分(A)和固化组分的多组分环氧树脂体系的形式。还优选地，盐(S)含在固化组分中，并且由此优选地如上文所描述使用固化组合物(B)。
在本发明的含义内至少一种盐(S)作为促进剂在环氧树脂化合物中，具体地说在多组分环氧树脂体系中使用，使得有可能显著缩短环氧树脂化合物的固化时间，并且此外确保在仅四到六小时之后足够的拔出强度。此外，固化的环氧树脂化合物在高温下和在水填充的钻孔中具有优异的拔出强度。
本发明还涉及至少一种盐(S)在环氧树脂化合物中，具体地说在多组分环氧树脂体系中作为促进剂的用途，所述盐(S)选自由以下组成的组：硝酸盐、亚硝酸盐、卤素盐、三氟甲磺酸盐和其组合。环氧树脂化合物包含至少一种曼尼希碱和与环氧基反应的胺，曼尼希碱通过使选自由以下组成的组酚类化合物与醛或醛前体和在分子中具有至少两个键合到氮原子的活性氢原子的胺反应可获得：苯酚、苯乙烯化苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、羟基氢醌、间苯三酚、连苯三酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚和双酚。优选地，环氧树脂化合物以包含环氧树脂组分(A)和上文所描述的固化组分的多组分环氧树脂体系的形式。还优选地，盐(S)含在固化组分中，并且由此优选地如上文所描述使用固化组合物(B)。
在本发明的含义内至少一种盐(S)作为促进剂，在环氧树脂化合物中，具体地说在多组分环氧树脂化合物中，更优选地在多组分环氧树脂化合物的固化组分中使用，使得有可能具体地说提高在高温下，例如在35℃到50℃的温度范围内环氧树脂化合物的拔出强度。
此外，在本发明的含义内至少一种盐(S)作为促进剂在环氧树脂化合物中，具体地说在多组分环氧树脂化合物中，并且更优选地在多组分环氧树脂化合物的固化组分中使用，使得有可能提高在水填充的钻孔中环氧树脂化合物的拔出强度。
可在优选实施例的以下描述中发现本发明的其它优点，然而所述优选实施例不理解为以任何方式限制。本发明的所有实施例可在本发明的范围内彼此组合。
实例
环氧树脂组分(A)
起始材料
在实例中，分别以名称Araldite GY 240和Araldite GY 282(亨茨曼(Huntsman))商购的基于双酚A和基于双酚F的环氧树脂用作环氧树脂。
分别以名称Araldite DY-026和AralditeTM DY-T(亨茨曼)可商购的1,4-丁二醇-二缩水甘油醚和三羟甲基丙烷-三缩水甘油醚用作反应性稀释剂。
以名称Dynalsylan GLYMOTM(赢创工业(Evonik Industries))可获得的3-缩水甘油基氧基丙基-三甲氧基硅烷用作粘合促进剂。
将液体组分手动预混合。随后，添加石英(来自昆兹沃克弗雷兴(QuarzwerkeFrechen)的MillisilTMW12)作为填充剂，并且添加烟雾状二氧化硅(来自CabotRheinfelden的Cab-O-SilTMTS-720)作为增稠剂，并且在3500rpm下在80毫巴负压下在溶解器(PC实验室系统(PC laboratory system)，体积1L)中搅拌混合物10分钟。
在实例中使用的环氧树脂组分A的组成在下表1中给出。
表1：环氧树脂组分(A)的组成，以wt％计(EEW 255g/EQ)
物质 功能 Wt％
3-缩水甘油基氧基丙基三甲氧基硅烷 粘合促进剂 2.8
基于双酚A的环氧树脂 环氧树脂 31.4
基于双酚F的环氧树脂 环氧树脂 16.7
1,4-丁二醇-二缩水甘油醚 反应性稀释剂 6.0
三羟甲基丙烷-三缩水甘油醚 反应性稀释剂 6.0
石英 填充剂 34.4
硅酸 增稠剂 2.7
固化组合物(B)
以名称Epikure固化剂132(来自荷兰迈图特用化学品公司(Momentive SpecialtyChemicals,NL)的mXDA-基于双酚A的曼尼希碱于mXDA中)的可商购的曼尼希碱用作曼尼希碱。此外，制备mXDA-基于间苯二酚曼尼希碱于mXDA中、mXDA-基于苯酚的曼尼希碱于mXDA中和IPDA-基于苯酚的曼尼希碱于IPDA中。用于制备曼尼希碱的方法描述于EP0645408A1中。
来自日本三菱气体化学(Mitsubishi Gas Chemical,Japan)的间二甲苯二胺(mXDA)和1,3-环己烷二甲胺(1,3-BAC)以及来自德国赢创德固赛(Evonik Degussa,Germany)的异佛尔酮二胺(IPDA)用作用于制备固化组合物(B)的胺。
3-氨基丙基-三乙氧基硅烷(其以商品名称Dynasylan AMEO购自赢创德固赛)用作粘合促进剂。
石英(来自昆兹沃克弗雷兴的MillisilTM W12)和铝酸钙水泥(来自Kerneos SA的Secar 80)用作填充剂，并且烟雾状二氧化硅(来自Cabot Rheinfelden的Cab-O-SilTM TS-720)用作增稠剂。
在下表2中给出的成分用于制备在固化组合物(B)中使用的盐(S)。
表2：用作促进剂的盐(S)
盐(S) 商品名称 制造商
硝酸钙 硝酸钙四水合物 西格玛奥德里奇(Sigma-Aldrich)
碘化钠 碘化钠 西格玛奥德里奇
三氟甲磺酸钙 三氟甲烷磺酸钙 西格玛奥德里奇
硝酸钙和碘化钠盐作为于丙三醇(1,2,3-丙三醇，CAS号56-81-5，德国默克(Merck))中的溶液使用。为了制备硝酸钙溶液，将400.0g硝酸钙四水合物添加到100.0g丙三醇中，并且在50℃下搅拌直到完全溶解(3小时)。以此方式制备含有80.0％硝酸钙四水合物的溶液。为了制备碘化钠溶液，将36.4g碘化钠添加到63.6g丙三醇中，并且搅拌直到完全溶解。以此方式制备含有36.4％碘化钠的溶液。
将呈固体状的三氟甲磺酸钙溶解在特定固化剂的胺中。
实例1到8
混合液体组分制备固化组合物(B)。添加促进剂，并且然后添加石英粉末和硅酸，并且在3500rpm下在80毫巴的负压下在溶解器(PC实验室系统，体积1L)中搅拌10分钟。
以此方式制备的固化组合物(B)的组成在下表3中给出：
表3：固化组合物(B)的组成，以wt％计(实例1到10)
Figure BDA0002971240850000171
比较实例1和3
混合液体组分制备比较实例的固化组合物(B)。添加促进剂，并且然后添加石英粉末和硅酸，并且在3500rpm下在80毫巴的负压下在溶解器(PC实验室系统，体积1L)中搅拌10分钟。可商购自赢创的促进剂Ancamin K54(2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚，双[(二甲氨基)甲基]苯酚)用作促进剂。
以此方式制备的固化组合物(B)的组成在下表4中给出：
表4：固化组合物(B)的组成，以wt％计(比较实例1到7)
Figure BDA0002971240850000181
砂浆化合物和拔出测试
环氧树脂组分(A)和固化组合物(B)以产生根据EEW和AHEW值的平衡化学计量的比率在速度混合器中混合。将混合物尽可能多地倾入单组分筒中而无气泡，并且立即注射到针对拔出测试而制得的钻孔中。
使用根据ETAG 001部分5的高强度锚定螺纹杆M12确定通过混合根据以上实例的环氧树脂组分(A)和固化组合物(B)获得的砂浆化合物的拔出强度，所述锚定螺纹杆M12在C20/25混凝土借助于相关砂浆化合物用销接合成直径为14mm且钻孔深度为69mm的锤式钻孔。借助于压缩空气(2×6巴)、钢丝刷(2×)并且再次用压缩空气(2×6巴)清洁钻孔。
在各种情况下用待测试的砂浆化合物将钻孔从钻孔的底部向上填充三分之二。将螺纹杆手动推按。使用刮刀去除过量的砂浆。
在测试1中的固化时间为在21℃下4h。在试验2中，固化时间为在21℃下6小时。在测试3中，固化时间为在21℃下24小时。在测试4中，固化时间为在25℃下24小时，随后在80℃下储存24小时。拔出测试在80℃下进行。
在测试5(F1c)中，钻孔在钻凿和清洁(用压缩空气(6巴)吹一次，使用刷一次，并且然后再用压缩空气(6巴)吹一次)之后用水填充。经由包含柱塞孔塞的混合器延伸件将砂浆注射到填满水的钻孔中。砂浆的固化时间为在25℃下48小时。
通过在窄支撑下从中心拔出锚定螺纹杆来确定破坏负载。使用根据实例1到8和比较实例1到5的固化组合物(B)用砂浆化合物获得的负载值在下表5中示出。
表5：确定根据本发明的实例1到10的负载值
Figure BDA0002971240850000191
表6：确定比较实例1到7的负载值
Figure BDA0002971240850000192
包含根据实例1到8的固化组合物的根据本发明的环氧树脂化合物表现出比包含来自比较实例1到4的固化组合物的环氧树脂化合物快的多的固化。使用根据本发明的固化组合物制备砂浆化合物可在仅6h之后进行负载。这使得可显著减少下一个工作步骤之前的等待时间，并且允许早的多地进行随后的工作。

Claims (13)

1.一种固化组合物，其包含至少一种曼尼希碱和至少一种与环氧基反应的胺，所述曼尼希碱可通过使选自由以下组成的组的酚类化合物与醛或醛前体和在所述分子中具有至少两个键合到氮原子的活性氢原子的胺反应获得：苯酚、苯乙烯化苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、羟基氢醌、间苯三酚、连苯三酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚和双酚，其特征在于所述固化组合物包含至少一种选自由以下组成的组的盐(S)：硝酸盐、亚硝酸盐、卤素盐、三氟甲磺酸盐和其组合。
2.根据权利要求1所述的固化组合物，其特征在于与环氧基反应的所述胺选自由以下组成的组：脂肪族、脂环族、芳脂族和芳香族胺，所述胺平均每分子具有至少两个键合到氮原子的反应性氢原子，并且优选地在所述分子中多胺具有至少两个氨基。
3.根据权利要求1或2所述的固化组合物，其特征在于所述盐(S)选自由以下组成的组：硝酸根(NO3 -)、碘离子(I-)、三氟甲磺酸根(CF3SO3 -)和其组合。
4.根据前述权利要求中任一项所述的固化组合物，其特征在于所述盐(S)包含选自由以下组成的组的阳离子：碱金属、碱土金属、镧系元素、铝、铵和其组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的固化组合物，其特征在于所述醛为脂族醛，优选地甲醛，并且其特征在于所述醛前体包含三恶烷或多聚甲醛。
6.根据前述权利要求中任一项所述的固化组合物，其特征在于所述曼尼希碱使用至少一种与环氧基反应的中的所述胺，优选地使用多胺形成。
7.根据前述权利要求中任一项所述的固化组合物，其特征在于以所述固化组合物的总重量计，所述盐(S)的含有比例为0.1wt％到15wt％。
8.一种环氧树脂化合物，其含有至少一种可固化环氧树脂和根据前述权利要求中任一项所述的固化组合物。
9.根据权利要求8所述的环氧树脂化合物，其特征在于所述环氧树脂化合物为多组分环氧树脂化合物。
10.一种多组分环氧树脂体系，其含有环氧树脂组分(A)和固化组分，所述环氧树脂组分(A)含有可固化环氧树脂，并且所述固化组分含有至少一种曼尼希碱和至少一种与环氧基反应的胺，所述曼尼希碱可通过使选自由以下组成的组的酚类化合物与醛或醛前体和在所述分子中具有至少两个键合到氮原子的活性氢原子的胺反应获得：苯酚、苯乙烯化苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、羟基氢醌、间苯三酚、连苯三酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚和双酚，其特征在于至少一种选自以下的盐(S)含在所述环氧树脂组分(A)和/或所述固化组分中：硝酸盐、亚硝酸盐、卤素盐、三氟甲磺酸盐和其组合。
11.根据权利要求10所述的多组分环氧树脂体系，其特征在于所述盐(S)含在所述固化组分中。
12.一种用于在钻孔中建筑元件的化学紧固的方法，其中根据权利要求8或9所述的环氧树脂化合物或根据权利要求10或11所述的多组分环氧树脂体系用于所述化学紧固。
13.至少一种盐(S)作为在包含至少一种曼尼希碱和至少一种与环氧基反应的胺的环氧树脂化合物中的促进剂用于化学紧固的用途，所述盐选自由以下组成的组：硝酸盐、亚硝酸盐、卤素盐、三氟甲磺酸盐和其组合，其中所述曼尼希碱能够通过使选自由以下组成的组的酚类化合物与醛或醛前体和在所述分子中具有至少两个键合到氮原子的活性氢原子的胺反应获得：苯酚、苯乙烯化苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、羟基氢醌、间苯三酚、连苯三酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚和双酚。
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