CN112662083A - 一种耐老化止水带及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本申请涉及止水带领域，具体公开了一种耐老化止水带及其制备方法。耐老化止水带由包含以下重量份的原料制成：100～150份三元乙丙橡胶、5～10份抗紫外老化剂、15～25份碳黑、1.5～2.0份硬脂酸、3～6份硫化剂，所述抗紫外老化剂包含紫外吸收剂，紫外吸收剂为纳米氧化锌和纳米二氧化钛复合制备而成；其制备方法为：一次混炼使抗紫外老化剂均匀分散、二次混炼使炭黑和硬脂酸均匀分散、密炼混合使硫化剂均匀分散以及注塑成型，可制备得耐老化止水带。本申请的止水带增加了紫外吸收剂吸收波长的范围，提高了止水带的抗紫外老化性能，有效提高了止水带的力学性能；另外，本申请的制备方法具有简单易操作，应用范围广泛的优点。

Description

一种耐老化止水带及其制备方法

技术领域

本申请涉及止水带技术领域，更具体地说，它涉及一种耐老化止水带及其制备方法。

背景技术

止水带按材料分为橡胶止水带、塑料(PVC)止水带、钢板止水带以及橡胶加钢边止水带。相关技术中橡胶止水带通常以天然橡胶与各种合成橡胶为主要原料，掺入紫外吸收剂、多种助剂和填充料，经塑化、混炼、压延和硫化等工序制成，其中，紫外吸收剂多由有机物或单一化合物制备而成。橡胶止水带在各种载荷下产生弹性变形，从而起到有效紧固密封，防止建筑构造漏水、渗水的作用，广泛应用于水坝、贮水池、游泳池、屋面以及其他建筑物的变形缝防水。

针对上述中的相关技术，申请人认为由有机物或单一化合物制备而成的紫外吸收剂吸收波长范围小，由该紫外吸收剂制成的止水带在长期受到紫外光辐射后，仍易老化，使止水带的力学性能降低。

发明内容

为了增大紫外吸收剂吸收波长的范围，增强止水带的抗紫外老化性能，本申请提供一种耐老化止水带及其制备方法。

第一方面，本申请提供一种耐老化止水带，采用如下的技术方案：

一种耐老化止水带，由包含以下重量份的原料制成：100～150份三元乙丙橡胶、5～10份抗紫外老化剂、15～25份炭黑、1.5～2.0份硬脂酸、3～6份硫化剂，所述抗紫外老化剂包含紫外吸收剂，紫外吸收剂为纳米氧化锌和纳米二氧化钛复合制备而成。

通过采用上述技术方案，选用纳米氧化锌和纳米二氧化钛的复配材料作为紫外吸收剂添加至止水带中，由于纳米氧化锌和纳米二氧化钛复合半导体价带和导带的掺杂效应，使低能量的光子也能激发半导体产生电子-空穴对，从而吸收更大波长范围的光；同时，由于复配后的材料具有粗糙的表面，使得入射光能够在复配后的材料上不断地散射和反射，表现出对紫外光高强度的吸收性，从而增加了紫外吸收剂对光的吸收效率，增加了止水带的抗紫外老化性能，从而提高了止水带的力学强度。

优选的，所述抗紫外老化剂为紫外吸收剂分散到弹性体中制成，所述弹性体为SBR弹性体或NBR弹性体或EVA弹性体中任意一种。

通过采用上述技术方案，由于本申请采用了弹性体，其目的在于通过紫外吸收剂分散到弹性体中，形成抗紫外老化剂，而弹性体易分散在止水带的主要成分三元乙丙橡胶中，从而使紫外吸收剂易分散到三元乙丙橡胶中，改善了紫外吸收剂不易分散到三元乙丙橡胶中的缺陷，使紫外吸收剂不易团聚，从而有效提高了紫外吸收剂的分散性能。

优选的，所述紫外吸收剂为纳米氧化锌和纳米二氧化钛的核壳复合体，其制备过程包括如下步骤：按重量份计数，取10～25份六水合醋酸锌和1～2份柠檬酸依次添加至100份去离子水中，滴加无水乙醇，得添加液，向添加液中滴加氨水调节添加液pH至9～11，超声分散并第一次保温反应后，离心分离，取下层沉淀，洗涤、干燥并研磨，得纳米氧化锌；取无水乙醇、乙腈和氨水，混合得混合溶液，将纳米氧化锌添加至混合溶液中，得待反应液，将待反应液超声处理后，将与纳米氧化锌质量比为1:6～18的钛酸四正丁酯添加至待反应液中，搅拌后静置，过滤，得混合滤饼；将混合滤饼分散在体积比为6:3～4的无水乙醇和去离子水的混合液中，得分散液，升温加热，第二次保温反应处并静置冷却，过滤，得紫外吸收剂滤饼，经洗涤干燥后研磨，即可制得纳米氧化锌和二氧化钛的核壳复合体。

通过采用上述技术方案，由于本申请采用的是以纳米氧化锌为核壳复合体的核层，经两次保温反应后再过滤、干燥并研磨，能在纳米氧化锌外形成纳米二氧化钛的壳层，从而形成纳米氧化锌和纳米二氧化钛的核壳复合体，通过该核壳结构的纳米氧化锌和纳米二氧化钛复合体，使纳米氧化锌和纳米二氧化钛的复合体具有较窄的带隙、较低的光生电子-空穴复合率和较大的比表面积，使其不仅可以利用太阳光中的紫外成分，还可以吸收可见光进而更加充分地利用辐射光，从而有效扩大了紫外吸收剂的吸收波长范围，有效提高了止水带的抗紫外老化性能，从而有效提高了止水带的力学强度。

优选的，所述六水合醋酸锌按重量份计取20份，柠檬酸取1份。

通过采用上述技术方案，由于六水合醋酸锌和柠檬酸的重量份易影响制备的纳米氧化锌的光催化性能，在六水合醋酸锌按重量份计取20份，柠檬酸取1份时，所制得的纳米氧化锌的光催化性能较佳，进而有效提高了紫外吸收剂的光催化性能，使其可吸收更大波长范围的光，从而有效提高了止水带的力学强度。

优选的，所述添加液中滴加氨水后pH为11。

通过采用上述技术方案，由于pH的改变易影响纳米氧化锌的光催化性能，制备纳米氧化锌时调节pH可调节纳米氧化锌的形貌，pH低于11时，产生大量氢氧化锌沉淀，易引起团聚；pH大于11时则不易生成纳米氧化锌，调节pH为11，易于纳米氧化锌的制备。

优选的，所述纳米氧化锌与钛酸四正丁酯的质量比为1:12。

通过采用上述技术方案，增加了纳米氧化锌和纳米二氧化钛核壳复合体的比表面积，且形成壳层的纳米二氧化钛晶粒的粒径较小，易引起量子限域效应，从而易于使光生载流子分离，使其吸收更多的紫外光，有效提高了止水带的抗紫外老化性能，从而有效提高了止水带的力学强度。

优选的，所述抗紫外老化剂为紫外吸收剂分散到EVA弹性体中制备而成，其包括如下步骤：将EVA弹性体加入密炼机中，保温密炼后加入紫外吸收剂，混炼后得混合胶料；将混合胶料排出密炼机，在室温下干燥后，即制得抗紫外老化剂。

通过采用上述技术方案，EVA弹性体跟三元乙丙橡胶有良好的相容性，易均匀的分散在三元乙丙橡胶中；EVA弹性体分散在三元乙丙橡胶中后，可明显改善止水带的加工流动性、耐热性和阻燃性，同时，有效改善了止水带的力学强度。

第二方面，本申请提供一种耐老化橡胶止水带的制备方法，采用如下的技术方案：

一种耐老化橡胶止水带的制备方法，包括如下步骤：S1、一次混炼：将三元乙丙橡胶和抗紫外老化吸收剂依次加入密炼机中进行第一次混炼；S2、二次混炼：第一次混炼结束后，向密炼机中依次加入碳黑、硬脂酸进行第二次混炼，得混炼胶料，从混炼机中排出混炼胶料，在室温下干燥；S3、密炼混合：将干燥后的混炼胶料再次投入密炼机中，密炼后，向密炼机中加入硫化剂，进行第三次混炼，得耐老化橡胶；S4、注塑成型：将耐老化橡胶注入止水带模具，在室温下干燥，即制得耐老化止水带。

通过采用上述技术方案，由于本申请将原料多次添加搅拌混合，第一次混炼使抗紫外老化剂均匀地分散在三元乙丙橡胶中，使抗紫外老化剂与三元乙丙橡胶混合均匀，形成良好的结合；第二次混炼使炭黑和硬脂酸均匀地分散在三元乙丙橡胶中，有效提高了三元乙丙橡胶的拉伸强度、撕裂强度及耐磨性；密炼混合使硫化剂均匀的分散在三元乙丙橡胶中，使三元乙丙橡胶交联固化，使三元乙丙橡胶由膏状物形成有弹性的固体，同时，使制备的止水带材料混合均匀，使止水带的结构均一稳定，有效提高了止水带的力学强度；注塑成型使三元乙丙橡胶形成特定形状的止水带。

综上所述，本申请具有以下有益效果：

1、由于本申请采用纳米氧化锌和纳米二氧化钛的核壳复合体作为紫外吸收剂，由于纳米氧化锌和纳米二氧化钛的核壳复合体，使低能量的光子也能激发半导体产生电子-空穴对，从而吸收更大波长范围的光；同时，由于复配后的材料具有粗糙的表面，使得入射光能够在复配后的材料上不断地散射和反射，表现出对紫外光高强度的吸收性，从而增加了紫外吸收剂对光的吸收效率，从而提高了止水带的力学强度，使止水带更耐老化。

2、本申请中优选采用紫外吸收剂分散到EVA弹性体中作为抗紫外老化剂，EVA弹性体跟三元乙丙橡胶有良好的相容性，易均匀的分散在三元乙丙橡胶中，从而使紫外吸收剂均匀的分散在三元乙丙橡胶中，有效提高了紫外吸收剂的分散性能；EVA弹性体分散在三元乙丙橡胶中后，可明显改善止水带的加工流动性、耐热性和阻燃性，同时，有效增加了止水带的力学强度。

3、本申请采用了将原料多次添加搅拌混合，易使各组分之间混合均匀，形成良好的结合，从而使制备的止水带材料结构均一稳定，有效提高了止水带的拉伸强度、撕裂强度、耐磨性以及力学强度，有效提高了止水的的耐老化性能。

具体实施方式

以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。

本申请实施例中，所用的仪器设备和原料辅料如下所示，但不以此为限：

机器：密炼机为瑞安市瑞诚橡塑机械有限公司的55密炼机，拉力试验机为广东艾思荔检测仪器有限公司的AS-PT-200拉力试验机，离心机为TG16G台式高速离心机。

药品:苏州誉之美塑料有限公司的EVA弹性体V5110J、东莞欧文新材料有限公司的硫化剂POIS80F120L。

实施例

实施例1

先称取3g六水合醋酸锌与0.2g柠檬酸，依次添加到盛放有100mL的去离子水的烧杯中，滴加10mL的无水乙醇，加入体积浓度为6%的氨水，调节pH至10，超声处理30min，得超声液并置于三口烧瓶中，将三口烧瓶置于恒温干燥箱中，设置反应温度为100℃，20h后离心处理，得到沉淀，将沉淀依次用去离子水和无水乙醇各冲洗3遍，自然晾干，干燥后研磨，制得纳米氧化锌。

称取0.05g纳米氧化锌分散于包含90mL无水乙醇，30mL乙腈和0.5mL体积分数6%的氨水的混合溶液中，得反应液，将反应液超声处理10min，在室温下将0.3mL的钛酸四丁酯加入到反应液中，并机械搅拌1.5h，静置，过滤，得混合滤饼；将混合滤饼分散在40mL无水乙醇和20mL去离子水的混合液中，得分散液，将分散液转移至三口烧瓶中，在160℃下反应20h，静置，过滤，得紫外吸收剂滤饼，将紫外吸收剂滤饼用无水乙醇清洗3遍后置于干燥箱中，在60℃下干燥6h，干燥后研磨，制得紫外吸收剂。

将5gEVA弹性体加入密炼机中，保持密炼机内温度为130℃，密炼1min后，向密炼机内加入5g紫外吸收剂，混炼2min，得混合胶料，从密炼机中排出混合胶料，在开炼机上过薄2次，打包2次，下片，室温放置8小时后，制得纳米氧化锌和纳米二氧化钛核壳复合体，即紫外吸收剂。

将100g三元乙丙橡胶和5g抗紫外老化剂依次加入密炼机中，保持密炼机内温度为130℃，混炼1min，向密炼机中依次加入15g碳黑、1.5g硬脂酸，保持温度为135℃，继续混炼2min，得混炼胶料，从密炼机中排出混炼胶料，将混炼胶料在开炼机上过薄2次，打包2次，下片，室温放置8小时后再次投入密炼机中，保持温度为100℃，密炼1min后，向密炼机中加入3g硫化剂，继续混炼2min后，得耐老化橡胶，将耐老化橡胶注入止水带模具后室温停放6天，即制得耐老化止水带。

实施例2

先称取4g六水合醋酸锌与0.3g柠檬酸，依次添加到盛放有100mL的去离子水的烧杯中，滴加20mL的无水乙醇，加入体积浓度为6%的氨水，调节pH至11，超声处理30min，得超声液并置于三口烧瓶中，将三口烧瓶置于恒温干燥箱中，设置反应温度为110℃，24h后离心处理，得到沉淀，将沉淀依次用去离子水和无水乙醇各冲洗3遍，自然晾干，干燥后研磨，制得纳米氧化锌。

称取0.1g纳米氧化锌分散于包含100mL无水乙醇，45mL乙腈和1mL体积分数6%的氨水的混合溶液中，得反应液，将反应液超声处理15min，在室温下将0.5mL的钛酸四丁酯加入到反应液中，并机械搅拌2h，静置，过滤，得混合滤饼；将混合滤饼分散在50mL无水乙醇和30mL去离子水的混合液中，得分散液，将分散液转移至三口烧瓶中，在170℃下反应30h，静置，过滤，得紫外吸收剂滤饼，将紫外吸收剂滤饼用无水乙醇清洗3遍后置于干燥箱中，在70℃下干燥8h，干燥后研磨，制得纳米氧化锌和纳米二氧化钛核壳复合体，即紫外吸收剂。

将8gEVA弹性体加入密炼机中，保持密炼机内温度为140℃，密炼2min后，向密炼机内加入8g紫外吸收剂，混炼3min，得混合胶料，从密炼机中排出混合胶料，在开炼机上过薄2次，打包2次，下片，室温放置8小时后，得抗紫外老化剂。

将125g三元乙丙橡胶和7.5g抗紫外老化剂依次加入密炼机中，保持密炼机内温度为140℃，混炼2min，向密炼机中依次加入20g碳黑、1.75g硬脂酸，保持温度为140℃，继续混炼3min，得混炼胶料，从密炼机中排出混炼胶料，将混炼胶料在开炼机上过薄2次，打包2次，下片，室温放置8小时后再次投入密炼机中，保持温度为115℃，密炼2min后，向密炼机中加入4.5g硫化剂，继续混炼3min后，得耐老化橡胶，将耐老化橡胶注入止水带模具后室温停放6天，即制得耐老化止水带。

实施例3

先称取5g六水合醋酸锌与0.4g柠檬酸，依次添加到盛放有100mL的去离子水的烧杯中，滴加30mL的无水乙醇，加入体积浓度为6%的氨水，调节pH12，超声处理30min，得超声液并置于三口烧瓶中，将三口烧瓶置于恒温干燥箱中，设置反应温度为20℃，28h后离心处理，得到沉淀，将沉淀依次用去离子水和无水乙醇各冲洗3遍，自然晾干，干燥后研磨，制得纳米氧化锌。

称取0.1g纳米氧化锌分散于包含110mL无水乙醇，60mL乙腈和1.5mL体积分数6%的氨水的混合溶液中，得反应液，将反应液超声处理20min，在室温下将0.6mL的钛酸四丁酯加入到反应液中，并机械搅拌2.5h，静置，过滤，得混合滤饼；将混合滤饼分散在60mL无水乙醇和40mL去离子水的混合液中，得分散液，将分散液转移至三口烧瓶中，在180℃下反应40h，静置，过滤，得紫外吸收剂滤饼，将紫外吸收剂滤饼用无水乙醇清洗3遍后置于干燥箱中，在80℃下干燥10h，干燥后研磨，制得纳米氧化锌和纳米二氧化钛核壳复合体，即紫外吸收剂。

将10gEVA弹性体加入密炼机中，保持密炼机内温度为150℃，密炼3min后，向密炼机内加入10g紫外吸收剂，混炼4min，得混合胶料，从密炼机中排出混合胶料，在开炼机上过薄2次，打包2次，下片，室温放置8小时后，得抗紫外老化剂。

将150g三元乙丙橡胶和10g抗紫外老化剂依次加入密炼机中，保持密炼机内温度为145℃，混炼3min，向密炼机中依次加入25g碳黑、2g硬脂酸，保持温度为145℃，继续混炼4min，得混炼胶料，从密炼机中排出混炼胶料，将混炼胶料在开炼机上过薄2次，打包2次，下片，室温放置8小时后再次投入密炼机中，保持温度为130℃，密炼3min后，向密炼机中加入6g硫化剂，继续混炼4min后，得耐老化橡胶，将耐老化橡胶注入止水带模具后室温停放6天，即制得耐老化止水带。

实施例4

实施例4中采用市售的纳米氧化锌混合纳米二氧化钛并混合研磨3h后，以代替实施例1中的紫外吸收剂，其余条件和组分比例均与实施例1中相同。

实施例5

先称取3g六水合醋酸锌与0.2g柠檬酸，依次添加到盛放有100mL的去离子水的烧杯中，滴加10mL的无水乙醇，加入体积浓度为6%的氨水，调节pH至10，超声处理30min，得超声液并置于三口烧瓶中，将三口烧瓶置于恒温干燥箱中，设置反应温度为100℃，20h后离心处理，得到沉淀，将沉淀依次用去离子水和无水乙醇各冲洗3遍，自然晾干，干燥后研磨，制得纳米氧化锌。

称取0.05g纳米氧化锌分散于包含90mL无水乙醇，30mL乙腈和0.5mL体积分数6%的氨水的混合溶液中，得反应液，将反应液超声处理10min，在室温下将0.3mL的钛酸四丁酯加入到反应液中，并机械搅拌1.5h，静置，过滤，得混合滤饼；将混合滤饼分散在40mL无水乙醇和20mL去离子水的混合液中，得分散液，将分散液转移至三口烧瓶中，在160℃下反应20h，静置，过滤，得紫外吸收剂滤饼，将紫外吸收剂滤饼用无水乙醇清洗3遍后置于干燥箱中，在60℃下干燥6h，干燥后研磨，制得紫外吸收剂。

将100g三元乙丙橡胶和5g紫外吸收剂依次加入密炼机中，保持密炼机内温度为130℃，混炼1min，向密炼机中依次加入15g碳黑、1.5g硬脂酸，保持温度为135℃，继续混炼2min，得混炼胶料，从密炼机中排出混炼胶料，将混炼胶料在开炼机上过薄2次，打包2次，下片，室温放置8小时后再次投入密炼机中，保持温度为100℃，密炼1min后，向密炼机中加入3g硫化剂，继续混炼2min后，得耐老化橡胶，将耐老化橡胶注入止水带模具后室温停放6天，即制得耐老化止水带。

实施例6

实施例6中采用SBR弹性体代替实施例1中的EVA弹性体，其余条件和组分比例均与实施例1中相同。

实施例7

实施例7中采用NBR弹性体代替实施例1中的EVA弹性体，其余条件和组分比例均与实施例1中相同。

对比例

对比例1-3

对比例1-3中采用市售的纳米氧化锌依次代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其余条件和组分比例均与实施例1-3中相同。

对比例4-6

对比例4-6中采用市售的纳米二氧化钛依次代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其余条件和组分比例均与实施例1-3中相同。

对比例7-9

对比例7-9中采用市售的2,4-二羟基二苯丙酮依次代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其余条件和组分比例均与实施例1-3中相同。

对比例10-12

对比例10-12中采用市售的纳米氧化锌混合2,4-二羟基二苯丙酮复配的颗粒，依次代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其余条件和组分比例均与实施例1-3中相同。

对比例13-15

对比例13-15中采用市售的纳米二氧化钛混合2,4-二羟基二苯丙酮复配的颗粒，依次代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其余条件和组分比例均与实施例1-3中相同。

对比例16-18

对比例16-18中采用市售的氯丁橡胶弹性体依次代替实施例1-3中的EVA弹性体，其余条件和组分比例均与实施例1-3中相同。

性能检测试验

分别对实施例1-7以及对比例1-18进行性能测试，将实施例1-7以及对比例1-18中制备的耐老化橡胶进行抗紫外老化性能检测，具体为测试制备的耐老化止水带的拉伸应力应变性能。

检测方法/试验方法

抗紫外老化性：将止水带按GB/T9865.1规定的方法裁成大小相等的哑铃状试样，按照GB/T16585-1996硫化橡胶人工气候老化（荧光紫外灯）实验方法进行前处理实验，4小时光照，4小时冷却为一周期，将哑铃状的止水带试样光照、冷却三个周期后取出。止水带的抗紫外老化性能通过止水带受到紫外光辐射后的拉伸应力应变性能来反映，按照GBT528-1998进行止水带的拉伸应力应变性能的测定，在恒速移动的拉力试验机上，将哑铃状的止水带试样匀称地置于上、下夹持器上，进行拉伸，开动试验机，进行检测。拉伸强度、断裂拉伸强度和断裂伸长率越高，抗紫外老化性能越好。

具体检测结果如下表表1所示：

表1 性能检测表

参照表1的性能检测进行对比可以发现：

将实施例1-3进行性能对比，说明实施例2的抗紫外老化性能最佳，这是由于实施例2中添加的物料的比例最佳，说明本申请技术方案是可实施的。

将实施例1和实施例4进行对比，由于实施例4中采用市售的纳米氧化锌混合纳米二氧化钛并混合研磨3h后，以代替实施例1中的紫外吸收剂，其抗紫外老化性能有所下降，这是由于所制得的纳米氧化锌和纳米二氧化碳复合体不是核壳结构，而核壳结构的纳米氧化锌和纳米二氧化钛复合体能够吸收更多的紫外光，从而改善止水带的抗紫外老化性能。

将实施例1与实施例5进行对比，由于实施例5未采用弹性体，其抗紫外老化性能有所下降，这是由于紫外吸收剂与三元乙丙橡胶混合时，紫外吸收剂易团聚，紫外吸收剂均匀地分散在三元乙丙橡胶中能吸收更多的紫外光，从而改善止水带的抗紫外老化性能。

将实施例1与实施例6进行对比，由于实施例6未采用SBR弹性体，其拉伸强度和断裂伸长率均降低，从而降低了止水带的耐老化性能，反映出EVA弹性体优于SBR弹性体。

将实施例1与实施例7进行对比，由于实施例7未采用SBR弹性体，其拉伸强度和断裂伸长率均降低，从而降低了止水带的耐老化性能，反映出EVA弹性体优于NBR弹性体。

将对比例1-3依次与实施例1-3一一对应进行对比，由于对比例1-3采用纳米氧化锌依次代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其抗紫外老化性能有所下降，这是由于紫外吸收剂为纳米氧化锌和纳米二氧化钛的复合结构时，与紫外吸收剂为单一组分相比，可吸收波长的范围增大，能够吸收更多的紫外光，从而改善止水带的抗紫外老化性能。

将对比例4-6分别与实施例1-3一一对应进行对比，由于对比例4-6采用纳米二氧化钛依次代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其抗紫外老化性能有所下降，这是由于紫外吸收剂为纳米氧化锌和纳米二氧化碳的复合结构时，与紫外吸收剂为单一组分相比，可吸收波长范围大，能够吸收更多的紫外光，从而改善止水带的抗紫外老化性能。

将对比例7-9依次与实施例1-3一一对应进行对比，由于对比例7-9采用2,4-二羟基二苯丙酮依次代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其抗紫外老化性能有所下降，这是由于紫外吸收剂为纳米氧化锌和纳米二氧化碳的复合结构时，与紫外吸收剂为单一组分相比，可吸收波长范围大，能够吸收更多的紫外光，从而改善止水带的抗紫外老化性能。

将对比例10-12依次与实施例1-3一一对应进行对比，由于对比例10-12采用纳米氧化锌和2,4-二羟基二苯丙酮复配的颗粒分别代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其抗紫外老化性能有所下降，这是由于同为复合体，纳米氧化锌和纳米二氧化碳复合时可吸收波长范围大，能够吸收更多的紫外光，从而改善止水带的抗紫外老化性能。

将对比例13-15依次与实施例1-3一一对应进行对比，由于对比例13-15采用纳米二氧化钛和2,4-二羟基二苯丙酮复配的颗粒分别代替实施例1-3中的紫外吸收剂，其抗紫外老化性能有所下降，这是由于同为复合体，纳米氧化锌和纳米二氧化碳复合时可吸收波长范围大，能够吸收更多的紫外光，从而改善止水带的抗紫外老化性能。

将对比例13-15依次与对比例10-12一一对应进行对比，由于对比例13-15采用纳米二氧化钛和2,4-二羟基二苯丙酮复配的颗粒分别代替对比例10-12中的纳米氧化锌和2,4-二羟基二苯丙酮复配的颗粒，其抗紫外老化性能有所增加，这是由于同为复合体，纳米二氧化钛和2,4-二羟基二苯丙酮复配的颗粒作为紫外吸收剂吸收波长的范围更大，能够吸收更多的紫外光，从而改善止水带的抗紫外老化性能。

将对比例16-18依次与实施例1-3一一对应进行对比，由于对比例13-15采用氯丁橡胶弹性体依次代替实施例1-3中的EVA弹性体，拉伸强度和断裂伸长率均降低，这是由于EVA弹性体能够与三元乙丙橡胶更好地结合，更易分散在三元乙丙橡胶中，改善了止水带力学强度，从而改善了止水带的耐老化性能，反映出本申请实施例中EVA弹性体优于氯丁橡胶弹性体。

将对比例16与实施例6进行对比，由于对比例6采用氯丁橡胶弹性体代替实施例6中的SBR弹性体，拉伸强度和断裂伸长率均降低，这是由于SBR弹性体相较于氯丁橡胶弹性体能够更好地与三元乙丙橡胶结合，更易分散在三元乙丙橡胶中，改善了止水带力学强度，从而改善了止水带的耐老化性能，反映出本申请实施例中SBR弹性体优于氯丁橡胶弹性体。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种耐老化止水带，其特征在于，所述耐老化止水带由包含以下重量份的原料制成：

三元乙丙橡胶100～150份；

抗紫外老化剂5～10份；

碳黑15～25份；

硬脂酸1.5～2.0份；

硫化剂3～6份；所述抗紫外老化剂包含紫外吸收剂，紫外吸收剂为纳米氧化锌和纳米二氧化钛复合制备而成。

2.根据权利要求1所述的一种耐老化止水带，其特征在于，所述抗紫外老化剂为紫外吸收剂分散到弹性体中制成，所述弹性体为SBR弹性体或NBR弹性体或EVA弹性体中任意一种。

3.根据权利要求1所述的一种耐老化止水带，其特征在于，所述紫外吸收剂为纳米氧化锌和纳米二氧化钛的核壳复合体，其制备过程包括如下步骤：

（1）按重量份计数，取10～25份六水合醋酸锌和1～2份柠檬酸依次添加至100份去离子水中，滴加无水乙醇，得添加液，向添加液中滴加氨水调节添加液pH至9～11，超声分散并第一次保温反应后，离心分离，取下层沉淀，洗涤、干燥并研磨，得纳米氧化锌；

（2）取无水乙醇、乙腈和氨水，混合得混合溶液，将纳米氧化锌添加至混合溶液中，得待反应液，将待反应液超声处理后，将与纳米氧化锌质量比为1:6～18的钛酸四正丁酯添加至待反应液中，搅拌后静置，过滤，得混合滤饼；

（3）将混合滤饼分散在体积比为6:3～4的无水乙醇和去离子水的混合液中，得分散液，升温加热，第二次保温反应并静置冷却，过滤，得紫外吸收剂滤饼，经洗涤干燥后研磨，即可制得纳米氧化锌和二氧化钛的核壳复合体。

4.根据权利要求3所述的一种耐老化止水带，其特征在于，所述六水合醋酸锌按重量份计取20份，柠檬酸取1份。

5.根据权利要求3所述的一种耐老化止水带，其特征在于，所述添加液中滴加氨水后pH为11。

6.根据权利要求3所述的一种耐老化止水带，其特征在于，所述纳米氧化锌与钛酸四正丁酯的质量比为1:12。

7.根据权利要求2所述的一种耐老化止水带，其特征在于，所述抗紫外老化剂为紫外吸收剂分散到EVA弹性体中制备而成，其包括如下步骤：

将EVA弹性体加入密炼机中，保温密炼后加入紫外吸收剂，混炼后得混合胶料；将混合胶料排出密炼机，在室温下干燥后，即制得抗紫外老化剂。

8.一种耐老化止水带的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

S1、一次混炼：将三元乙丙橡胶和抗紫外老化吸收剂依次加入密炼机中进行第一次混炼；

S2、二次混炼：第一次混炼结束后，向密炼机中依次加入炭黑和硬脂酸进行第二次混炼，得混炼胶料，从混炼机中排出混炼胶料，在室温下干燥；

S3、密炼混合：将干燥后的混炼胶料再次投入密炼机中，密炼后，向密炼机中加入硫化剂，进行第三次混炼，得耐老化橡胶；

S4、注塑成型：将耐老化橡胶注入止水带模具，在室温下干燥，即制得耐老化止水带。