CN112657459B - 轻汽油脱硫吸附剂及其制备方法、轻汽油脱硫方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种轻汽油脱硫吸附剂,该吸附剂包括载体及负载在载体上的活性组分,所述载体为经无机碱溶液处理后的TiO2‑ZnO载体,其中,TiO2占载体重量的0.5~10%;所述活性组分为NiO和CoO;按催化剂的重量百分比计,NiO占4~15%,CoO占1~5%。本发明的吸附剂可以降低反应吸附脱硫过程中轻汽油烯烃饱和,具有良好的吸附脱硫活性,尤其适用于烯烃较高的催化裂化汽油的反应吸附脱硫。本发明还提供了一种轻汽油脱硫吸附剂的制备方法,以及一种轻汽油的吸附脱硫方法。
Description
技术领域
本发明涉及轻汽油反应吸附脱硫领域,尤其涉及一种轻汽油反应脱硫吸附剂及其制备方法,以及一种催化裂化轻汽油反应吸附脱硫方法。
背景技术
世界各国对发动机燃料的质量要求日益严格,环保问题受到世界各国的广泛重视。我国加快了油品质量升级的步伐,2014年初全面实施国Ⅳ汽油排放标准,2017年初将全面实施国Ⅴ汽油标准,汽油质量升级迫在眉睫。
目前,全馏分催化裂化汽油选择加氢脱硫的方法主要是把汽油切割成轻重两种组分,重组分采用加氢脱硫的方法,轻组分进行醚化降烯烃,然后二者进行调和。FCC轻汽油中的C5叔碳烯烃,可与甲醇进行醚化反应生成高辛烷值的醚类化合物,该技术不仅可以降低轻汽油中的烯烃含量,而且还能够提高轻汽油中的辛烷值,提高汽油的安定性;为了提高轻汽油中醚类的含量,需要富集较多的C5叔碳烯烃,将轻汽油的切割温度提高到70℃,同时也会造成轻汽油中硫含量达到30μg/g或以上,硫含量的提高将会导致调和后的汽油达不到国V的标准。因此,如何降低催化裂化轻汽油中的硫含量且能减少烯烃饱和成为一个亟需解决的问题。
吸附脱硫技术是近几年应用比较广泛的一种脱硫技术,其中S-Zorb工艺[8]是反应吸附脱硫工艺的代表,它被认为是最有前景的化学吸附脱硫技术。这种工艺运转周期长,辛烷值损失少,汽油液收高,氢耗少,而且能够达到深度脱硫的目的,但是制备高深度脱硫吸附剂成为该技术的难点。
现有的吸附脱硫吸附剂通常以ZnO、Al2O3、SiO2等氧化物为载体,Co、Ni、Cu、Fe等为活性组分。
CN102463099公开了一种吸附脱硫吸附剂,其载体主要采用氧化锌、氧化硅、氧化铝和AEL结构硅铝酸盐分子筛等,金属活性组分为Ni。该吸附剂具有较好的吸附脱硫性能,但原料油为全馏分催化裂化汽油。
CN104056632A公开了一种燃料油深度吸附脱硫催化剂及其制备和应用,催化剂以Ni、Co、Cu、W、Mo氧化物一种或几种为活性组分,以Mg、Ca、Zn、Ce、Fe、Mn、Ti氧化物一种的至少一种为载体。该催化剂具有较好的脱硫活性和较低的烯烃饱和活性,特别适合用于低烯烃含量的原料。
CN104028208A公开丁一种汽油高选择性脱硫吸附剂及制备方法和应用,载体为活性炭,经乙醇胺处理后负载活性组分Ni、Zn。利用其对含硫汽油进行选择性脱硫,在RON损失小于2.0的情况下,能够得到硫含量在10ppmw以下的超低硫含量的汽油。
CN102343252A公开了一种烃油脱硫吸附剂及其制备和应用,吸附剂载体为SAPO分子筛、二氧化锡、层状粘土和氧化锌的复合载体,活性组分采用Ni、Co、F、M,的一种。该吸附剂具有较高的脱硫活性,同时还具有明显的增加汽油辛烷值的优势。可适用于催化裂化汽油脱硫过程。
CN104560123A公开了一种吸附脱硫方法,吸附剂以氧化铝和氧化锌为载体,以选自氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化钙、氧化钛、氧化钒、氧化铬、氧化锰、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锆和氧化铈中的一种或多种为活性组。使用该吸附剂处理硫含量低的催化裂化馏分油时,有较好的脱硫率和较低烯烃饱和率。
然而,上述吸附脱硫吸附剂在应用于硫含量较低和烯烃含量较高的催化裂化轻汽油时,效果并不是十分理想,特别是吸附脱硫过程中叔碳烯烃饱和较高,有待进一步改进。
发明内容
基于上述问题,本发明的目的在于提供一种改进的轻汽油吸附脱硫吸附剂,其具有良好的吸附脱硫活性和选择性,并能降低吸附脱硫过程吸附剂表面的积碳和烯烃饱和。尤其适用于硫含量较低、烯烃含量较高的催化裂化轻汽油的吸附脱硫。
为此,本发明提供一种轻汽油脱硫吸附剂,该吸附剂包括载体及负载在载体上的活性组分,
所述载体为经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体,其中,TiO2占载体重量的0.5~10%;
所述活性组分为NiO和CoO;按催化剂的重量百分比计,NiO占4~15%,CoO占1~5%。
其中,本发明的轻汽油吸附脱硫吸附剂,以TiO2-ZnO为载体,且严格限定TiO2占载体总质量的0.5~10%。这是由于使用钛改性的TiO2-ZnO载体能够减小其与金属活性组分之间的相互作用,进而促进金属活性组分的还原,使吸附剂具有较好的吸附脱硫活性和选择性。同时,钛的引入提高了吸附剂的稳定性,抑制了吸附剂表面的积碳和烯烃饱和。
其中,本发明采用无机碱对TiO2-ZnO载体进行处理,可以改善载体表面ZnO晶型结构,降低载体表面酸性,从而促进活性金属组分在载体表面的分散度,降低活性金属组分与载体的相互作用,减少烯烃的饱和。
其中,本发明的吸附剂,NiO占催化剂总重量的4~15%,CoO占吸附剂总重量的1~5%。在此范围内,利用改性载体负载Ni、Co所得到的吸附剂具有较高的吸附脱硫活性、稳定性和较低的烯烃饱和。
本发明所述的轻汽油脱硫吸附剂,其中,所述无机碱溶液中的无机碱优选选自碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾中的一种或几种。本发明在配制无机碱溶液时,无机碱的质量分数优选为1~15%,进一步优选为3~10%。在此数据范围内,利用所述经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体得到的吸附剂具有较好的脱硫性能。
本发明所述的轻汽油脱硫吸附剂,其中优选的是,所述经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体是按照以下方法制备得到的:
将活性氧化锌干粉与田菁粉和含有钛盐的稀硝酸溶液混合均匀,挤条成型后在100~120℃干燥4~12h,然后在450~550℃焙烧2~4h,得到TiO2-ZnO载体;
将所述TiO2-ZnO载体置于包含无机碱的溶液中浸泡,然后水洗至中性,100~120℃干燥4~12h,得到所述经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体。
本发明还提供一种上述的轻汽油脱硫吸附剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)制备TiO2-ZnO载体:将活性氧化锌干粉与田菁粉和含有钛盐的稀硝酸溶液混合均匀,挤条成型后在100~120℃干燥4~12h,然后在450~550℃焙烧2~4h,得到TiO2-ZnO载体;
(2)TiO2-ZnO载体表面处理:将所制备的TiO2-ZnO载体置于包含无机碱的溶液中浸泡,然后水洗至中性,100~120℃干燥4~12h,得到经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体;
(3)吸附剂制备:采用浸渍法将活性组分Ni和Co负载于经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体上,25~50℃浸渍5~10h,然后100~120℃干燥3~8h,之后于450~600℃焙烧4~8h,得到所述反应吸附脱硫吸附剂。
其中,步骤(1)中,田菁粉的用量、稀硝酸溶液的浓度与用量可按照所属领域的常规操作进行,本发明对此不做特殊要求。
其中,步骤(3)中,需要配制含有Ni、Co的前驱体(优选硝酸镍和硝酸钴)的溶液,所述浸渍法优选等体积浸渍法。
本发明所述的轻汽油脱硫吸附剂的制备方法,其中,所述步骤(2)中以无机碱溶液的重量为基准,溶液中无机碱的重量分数优选为1~15%。
本发明所述的轻汽油脱硫吸附剂的制备方法,其中,所述步骤(2)中以无机碱溶液的重量为基准,溶液中无机碱的质量分数优选为3~10%。
本发明所述的轻汽油脱硫吸附剂的制备方法,其中优选的是,所述步骤(2)中无机碱溶液对TiO2-ZnO载体进行处理的条件为:温度25~70℃,浸泡时间为5~18h;所述无机碱溶液与TiO2-ZnO载体的质量比为1:1~9:1。
本发明所述的轻汽油脱硫吸附剂的制备方法,其中优选的是,所述步骤(2)中无机碱溶液对TiO2-ZnO载体进行处理的条件为:温度25~60℃,浸泡时间为5~15h。
本发明还提供一种轻汽油脱硫方法,该方法包括采用上述的吸附剂用作吸附脱硫的吸附剂,所述吸附剂用于轻汽油反应吸附脱硫前预选经过氢气还原处理,所述还原处理条件为:温度350~450℃,时间4~12h,压力0.5~3.0MPa,氢气体积空速1000~2000h-1。
本发明所述的轻汽油脱硫方法,其中,所述反应吸附脱硫过程的反应条件优选为:温度320~450℃,压力0.5~1.0MPa,体积空速3~6h,氢油体积比10~80。
本发明的发明效果为:通过采用钛对ZnO载体进行改性,并用无机碱对TiO2-ZnO载体进行处理,所得吸附剂在处理催化剂裂化轻汽油时,表现出良好的吸附脱硫活性和稳定性,能够抑制反应过程中烯烃饱和。本发明吸附脱硫催吸附剂可适用于切割的FCC汽油轻馏分或全馏分FCC汽油,尤其适用于高烯烃含量的FCC汽油。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明:本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例,下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件。
在一些实施例中,本发明提供一种轻汽油脱硫吸附剂,该吸附剂包括载体及负载在载体上的活性组分,
所述载体为经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体,其中,TiO2占载体重量的0.5~10%;
所述活性组分为NiO和CoO;按催化剂的重量百分比计,NiO占4~15%,CoO占1~5%。
其中,本发明的轻汽油吸附脱硫吸附剂,以TiO2-ZnO为载体,且严格限定TiO2占载体总质量的0.5~10%。这是由于使用钛改性的TiO2-ZnO载体能够减小其与金属活性组分之间的相互作用,进而促进金属活性组分的还原,使吸附剂具有较好的吸附脱硫活性和选择性。同时,钛的引入提高了吸附剂的稳定性,抑制了吸附剂表面的积碳和烯烃饱和。
其中,本发明采用无机碱对TiO2-ZnO载体进行处理,可以改善载体表面ZnO晶型结构,降低载体表面酸性,从而促进活性金属组分在载体表面的分散度,降低活性金属组分与载体的相互作用,减少烯烃的饱和。
其中,本发明的吸附剂,NiO占催化剂总重量的4~15%0,CoO占吸附剂总重量的1~5%。在此范围内,利用改性载体负载Ni、Co所得到的吸附剂具有较高的吸附脱硫活性、稳定性和较低的烯烃饱和。
在一些实施例中,所述无机碱溶液中的无机碱选自碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾中的一种或几种。
在一些实施例中,本发明在配制无机碱溶液时,无机碱的质量分数为1~15%。
在一些实施例中,本发明在配制无机碱溶液时,无机碱的质量分数为3~10%。在此数据范围内,利用所述经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体得到的吸附剂具有较好的脱硫性能。
在一些实施例中,所述经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体是按照以下方法制备得到的:
将活性氧化锌干粉与田菁粉和含有钛盐的稀硝酸溶液混合均匀,挤条成型后在100~120℃干燥4~12h,然后在450~550℃焙烧2~4h,得到TiO2-ZnO载体;
将所述TiO2-ZnO载体置于包含无机碱的溶液中浸泡,然后水洗至中性,100~120℃干燥4~12h,得到所述经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体。
在一些实施例中,本发明还提供上述的轻汽油脱硫吸附剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
(1)制备TiO2-ZnO载体:将活性氧化锌干粉与田菁粉和含有钛盐的稀硝酸溶液混合均匀,挤条成型后在100~120℃干燥4~12h,然后在450~550℃焙烧2~4h,得到TiO2-ZnO载体;
(2)TiO2-ZnO载体表面处理:将所制备的TiO2-ZnO载体置于包含无机碱的溶液中浸泡,然后水洗至中性,100~120℃干燥4~12h,得到经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体;
(3)吸附剂制备:采用浸渍法将活性组分Ni和Co负载于经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体上,25~50℃浸渍5~10h,然后100~120℃干燥3~8h,之后于450~600℃焙烧4~8h,得到所述反应吸附脱硫吸附剂。
其中,步骤(1)中,田菁粉的用量、稀硝酸溶液的浓度与用量可按照所属领域的常规操作进行,本发明对此不做特殊要求。
其中,步骤(3)中,需要配制含有Ni、Co的前驱体(优选硝酸镍和硝酸钴)的溶液,所述浸渍法优选等体积浸渍法。
在一些实施例中,所述步骤(2)中以无机碱溶液的重量为基准,溶液中无机碱的重量分数为1~15%。
在一些实施例中,所述步骤(2)中以无机碱溶液的重量为基准,溶液中无机碱的质量分数为3~10%。
在一些实施例中,所述步骤(2)中无机碱溶液对TiO2-ZnO载体进行处理的条件为:温度25~70℃,浸泡时间为5~18h;所述无机碱溶液与TiO2-ZnO载体的质量比为1:1~9:1。
在一些实施例中,所述步骤(2)中无机碱溶液对TiO2-ZnO载体进行处理的条件为:温度25~60℃,浸泡时间为5~15h。
在一些实施例中,本发明还提供一种轻汽油脱硫方法,该方法包括采用上述的吸附剂用作吸附脱硫的吸附剂,所述吸附剂用于轻汽油反应吸附脱硫前预选经过氢气还原处理,所述还原处理条件为:温度350~450℃,时间4~12h,压力0.5~3.0MPa,氢气体积空速1000~2000h-1。
在一些实施例中,所述反应吸附脱硫过程的反应条件为:温度320~450℃,压力0.5~1.0MPa,体积空速3~6h,氢油体积比10~80。
实施例1
(1)TiO2-ZnO载体的制备
称取13.5g硫酸氧钛溶解于120.4g 2.8wt%的稀硝酸溶液中,将该溶液加入到150.0g活性氧化锌干粉和6.0g田菁粉中,混合均匀、挤条成型,随后110℃烘干8h,550℃焙烧4h,制得TiO2-ZnO载体,TiO2占载体重量的4.30%。
(2)吸附剂载体的表面处理
将4.5g氢氧化钠溶于51.8g去离子水中,按无机碱溶液与TiO2-ZnO载体的质量比8:1的比例加入到步骤(1)所制得的TiO2-ZnO载体中,在30℃的条件下处理6h。然后,将载体用去离子水洗涤至中性,110℃干燥4h,得到经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体。
(3)吸附剂的制备
配制30ml含有6.0g硝酸镍和2.7g硝酸钴浸渍液溶液。在室温条件下,取30g步骤(2)中所得经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体,用浸渍液浸渍5h,然后110℃干燥4h,550℃焙烧4h,制得吸附剂样品Ads-1。
按吸附剂Ads-1的重量百分比计,NiO占7.40%,CoO占2.10%。
实施例2
步骤同实施例1,不同之处在于取硫酸氧钛26.4g,溶解于120.4g2.8wt%的稀硝酸溶液中,将该溶液加入到150.0g活性氧化锌和6.0g田菁粉中,混合均匀、挤条成型,随后110℃烘干8h,550焙烧4h。最后制得催化剂样品Ads-2。
本实施例中,TiO2占载体重量的8.14%。按吸附剂Ads-2的重量百分比计,NiO占7.40%,CoO占2.10%。
实施例3
步骤同实施例1,不同之处在于取9.0g氢氧化钠溶于51.8g去离子水中,按无机碱溶液与TiO2-ZnO载体的质量比6:1的比例加入到步骤(1)所制得的TiO2-ZnO载体中,在60℃的条件下处理12h。然后,将载体用去离子水洗涤至中性,110℃干燥5h。最后制得催化剂样品Ads-3。
实施例4
步骤同实施例1,不同之处在于取8.0g氢氧化钾溶于51.8g去离子水中,按无机碱溶液与TiO2-ZnO载体的质量比5:1的比例加入到步骤(1)所制得的TiO2-ZnO载体中,在70℃的条件下处理14h。然后,将载体用去离子水洗涤至中性,120℃干燥5h,得到经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体。最后制得催化剂样品Ads-4。
实施例5
步骤同实施例1,不同之处在于取5.6g碳酸钠溶于51.8g去离子水中,按无机碱溶液与TiO2-ZnO载体的质量比4:1的比例加入到步骤(1)所制得的TiO2-ZnO载体中,在40℃的条件下处理6h。然后,将载体用去离子水洗涤至中性,110℃干燥5h,得到经无机碱溶处理后的TiO2-ZnO载体。最后制得催化剂样品Ads-5。
实施例6
步骤同实施例1,不同之处在于取4.6g碳酸钾溶于51.8g去离子水中,按无机碱溶液与TiO2-ZnO载体的质量比2:1的比例加入到步骤(1)所制得的TiO2-ZnO载体中,在50℃的条件下处理4h。然后,将载体用去离子水洗涤至中性,110℃干燥6h,得到经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体。最后制得催化剂样品Ads-6。
对比例1
步骤同实施例1,不同之处在于制备载体时,不加入硫酸氧钛,载体不用氢氧气钠溶液处理。制得催化剂样品Ads-7。
对比例2
步骤同实施例1,不同之处在于TiO2-ZnO载体不同氢氧化钠溶液进行处理,制得催化剂样品Ads-8。
对比例3
步骤同实施例1,不同之处在于制备载体过程中不加入硫酸氧钛,制得吸附剂样品Ads-9。
上述制备得到的吸附剂Ads-1~Ads-9的各组分含量见表1。
表1吸附剂各组分的含量
实施例7
吸附剂反应吸附脱硫反应性能评价
吸附剂反应性能评价过程:在固定床反应器中分别对吸附剂Ads-1~Ads-9进行脱硫性能评价,吸附剂装填量为15m1。反应前,对吸附剂进行还原处理,还氢气体为氢气,还原条件为:压力0.5Mpa,温度400℃,体积空速2000h-1,还原处理4h。
以催化裂化汽油轻馏分(35~70℃)为原料,反应条件为:温度350℃,压力0.6Mpa,氢油体积比40,体积空速5h-1。
各吸附剂反应结果如表2所示。
表2催化剂反应性能评价结果
从表2可以看出,在相同的反应条件下,本发明所提供的吸附剂具有较好的反应吸附脱硫活性和选择性。由此可知,本发明提供的吸附剂用于生产硫含量满足国V(小于10μg/g)标准的汽油,降低了烯烃的加氢饱和,减少了辛烷值的损失,具有较好的选择性。
实施例8
吸附剂Ads-1的稳定性评价
以实施例7中轻组分汽油为原料,考察吸附剂Ads-1反应吸附脱硫的稳定性,结果见表3。
表3吸附剂稳定性评价结果
吸附时间/h | 产品硫含量/ppmw | 烯烃v% |
原料 | 230 | 42.5 |
50 | 4.9 | 47.9 |
100 | 5.6 | 48.2 |
150 | 5.0 | 48.4 |
200 | 7.2 | 48.5 |
从表3数据可知,在200h运行期间,本发明的吸附剂具有良好的反应吸附脱硫活性、选择性和稳定性,且产品汽油硫含量均小于l0ppmw。
实施例9
吸附剂Ads-1对不同硫含量FCC轻组分汽油原料的评价
以不同硫含量FCC轻组分汽油为原料,考察吸附剂Ads-1的反应吸附脱硫性能,评价如下:
吸附剂反应性能评价过程:分别以不同硫含量FCC轻组分汽油为原料在固定床反应器中对吸附剂Ads-1进行脱硫性能评价,吸附剂装填量为15m1。反应前,对吸附剂进行还原处理,还氢气体为氢气,还原条件为:压力0.5Mpa,温度400℃,体积空速2000h-1,还原处理4h。
以不同硫含量FCC轻组分汽油为原料,反应条件为:温度350℃,压力0.6Mpa,氢油体积比40,体积空速5h-1。
其他评价条件与实施例7相同,结果见表4。
表4吸附剂反应吸附脱硫评价结果
从表4可以看出,根据本发明提供的吸附剂用于处理不同原料生产硫含量满足国V(小于10ppmw)标准的汽油时具有良好的反应吸附脱硫性能。
综上所述,本发明的技术方案中,通过采用钛对ZnO载体进行改性,并用无机碱对TiO2-ZnO载体进行处理,所得吸附剂在处理催化剂裂化轻汽油时,表现出良好的吸附脱硫活性和稳定性,能够抑制反应过程中烯烃饱和。本发明吸附脱硫催吸附剂可适用于切割的FCC汽油轻馏分或全馏分FCC汽油,尤其适用于高烯烃含量的FCC汽油。
当然,本发明还可有其它多种实施例,在不背离本发明精神及其实质的情况下,熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形,但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。
Claims (11)
1.一种轻汽油脱硫吸附剂,该吸附剂包括载体及负载在载体上的活性组分,其特征在于:
所述载体为经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体,其中,TiO2占载体重量的0.5~10%;
所述活性组分为NiO和CoO;按催化剂的重量百分比计,NiO占4~15%,CoO占1~5%;
所述无机碱溶液中无机碱的质量分数为1~15%;
所述无机碱溶液与TiO2-ZnO载体的质量比为1:1~9:1。
2.根据权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述无机碱溶液中的无机碱选自碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的吸附剂,其特征在于,所述无机碱溶液中无机碱的质量分数为3~10%。
4.根据权利要求1-3任一项所述的吸附剂,其特征在于,所述经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体是按照以下方法制备得到的:
将活性氧化锌干粉与田菁粉和含有钛盐的稀硝酸溶液混合均匀,挤条成型后在100~120℃干燥4~12h,然后在450~550℃焙烧2~4h,得到TiO2-ZnO载体;
将所述TiO2-ZnO载体置于包含无机碱的溶液中浸泡,然后水洗至中性,100~120℃干燥4~12h,得到所述经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体。
5.一种权利要求1~4任一项所述的轻汽油脱硫吸附剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(1)制备TiO2-ZnO载体:将活性氧化锌与田菁粉和含有钛盐的稀硝酸溶液混合均匀,挤条成型后在100~120℃干燥4~12h,然后在450~550℃焙烧2~4h,得到TiO2-ZnO载体;
(2)TiO2-ZnO载体表面处理:将所制备的TiO2-ZnO载体置于包含无机碱的溶液中浸泡,然后水洗至中性,100~120℃干燥4~12h,得到经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体;
(3)吸附剂制备:采用浸渍法将活性组分Ni和Co负载于经无机碱溶液处理后的TiO2-ZnO载体上,25~50℃浸渍5~10h,然后100~120℃干燥3~8h,之后于450~600℃焙烧4~8h,得到所述反应吸附脱硫吸附剂。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中以无机碱溶液的重量为基准,溶液中无机碱的重量分数为1~15%。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中以无机碱溶液的重量为基准,溶液中无机碱的质量分数为3~10%。
8.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中无机碱溶液对TiO2-ZnO载体进行处理的条件为:温度25~70℃,浸泡时间为5~18h;所述无机碱溶液与TiO2-ZnO载体的质量比为1:1~9:1。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中无机碱溶液对TiO2-ZnO载体进行处理的条件为:温度25~60℃,浸泡时间为5~15h。
10.一种轻汽油的吸附脱硫方法,该方法包括采用权利要求1~4任一项所述的吸附剂用作吸附脱硫的吸附剂,其特征在于,所述吸附剂用于轻汽油吸附脱硫前预选经过氢气还原处理,所述还原处理条件为:温度350~450℃,时间4~12h,压力0.5~3.0MPa,氢气体积空速1000~2000h-1。
11.根据权利要求10所述的吸附脱硫方法,其特征在于,所述吸附脱硫过程的反应条件为:温度320~450℃,压力0.5~1.0MPa,体积空速3~6h,氢油体积比10~80。
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