CN112647320B

CN112647320B - 一种用于牛仔布的活性染料转移染色方法

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Publication number: CN112647320B
Application number: CN202011499083.5A
Authority: CN
Inventors: 钟博文
Original assignee: 长胜纺织科技发展(上海)有限公司
Current assignee: Newtech Textile Technology Development Shanghai Co ltd
Priority date: 2020-12-17
Filing date: 2020-12-17
Publication date: 2022-04-19
Anticipated expiration: 2040-12-17
Also published as: CN112647320A; WO2022126955A1

Abstract

本发明涉及一种用于牛仔布的活性染料转移染色方法，其包括：1)将牛仔原坯布进行退浆处理，获得牛仔坯布；2)将上染促进液施加到所述牛仔坯布的正面上，得到具有湿涂层的正面；3)采用转移染色设备的第一套印刷版辊，将活性染料墨水印刷在第一套传墨辊或传墨毯带上；4)使步骤2)中得到的具有湿涂层的正面与步骤3)中的第一套传墨辊或传墨毯带密合和压力接触，从而将活性染料墨水从第一套传墨辊或传墨毯带转移到所述正面上，并烘干，以实现牛仔坯布的正面上色；5)将上染促进液施加到所述牛仔坯布的反面上，得到具有湿涂层的反面；6)采用转移染色设备的第二套印刷版辊，将活性染料墨水印刷在第二套传墨辊或传墨毯带上；7)所述步骤5)中得到的具有湿涂层的反面与步骤6)中的第二套传墨辊或传墨毯带密合和压力接触，从而将活性染料墨水从第二套传墨辊或传墨毯带转移到所述反面上，并烘干，以实现牛仔坯布的反面上色；和8)对正面和反面都已经上色的牛仔坯布进行后处理，得到牛仔布产品。

Description

一种用于牛仔布的活性染料转移染色方法

技术领域

本发明涉及纺织工业的印染技术，具体地，涉及一种采用活性染料对牛仔布进行转移染色的方法，该方法可显著提高染料与牛仔布纤维之间的亲和力、减少染料的残余量、提高染料的利用率，同时促进节能降耗。

背景技术

经典牛仔布是由纯棉靛蓝染色纱为经纱，以未染色的纯棉白纱作纬纱，采用三上一下右斜组织交织而成的粗支斜纹织物。随着纺织技术的发展，牛仔布的原料除了主要的棉纤维外，还掺入了其它纤维，其中包括天然纤维如大麻、苎麻、亚麻、蚕丝、羊毛、粘胶、天丝、莫代尔等，以及化学纤维如涤纶、锦纶、腈纶、氨纶等。

牛仔布的制造工艺比较独特，它是先用靛蓝染经纱和上浆，然后再织造的一种产品。牛仔布经纱的靛蓝染色有绳状染色、片纱染色和悬环式染色三种，前两种和浆纱连接，后一种染色后进行上浆。经典牛仔布通常采用靛蓝染料和硫化染料染色。

靛蓝染料是牛仔布染色工艺中最常用的染料，全球每年要用掉靛蓝染料约6万吨。靛蓝染料属于还原性染料，为蓝色粉末状、不溶于水或一般性有机溶剂，但可在浓硫酸、熔融的苯酚、热的苯胺或浓醋酸溶液中溶解，熔点是390-392℃，当加热到170℃时产生紫红色升华气体且不会发生分解。靛蓝在碱性保险粉溶液中为水可溶的隐色体,其隐色酸为微溶于水的白色物。与一般还原染料相比，靛蓝染色速率较慢，会出现染色不足的现象。此外，由于靛蓝染料渗染性差，由靛蓝染料所染的纱表现出环染效果，即，纱中心留有明显的白芯区，所制牛仔服经石磨或漂洗后，织物表面露白明晰，风格独特。

硫化染料是含有硝基和氨基的有机化合物，其结构与还原染料相似，其通过化学还原反应形成与纤维有亲和力的水溶性隐色体上染纤维，再通过氧化过程与纤维紧密结合。

无论是靛蓝染料还是硫化染料，均需要使用大量的无机盐，且染后均需要大量的水进行充分水洗，以减少织物上残留的染料。通常一般牛仔布加工企业的水洗工艺的废水中含有大量的无机盐和染料，这增加了污水的化学需氧量(COD)。据报道，废水中的COD高达约2200-2800mg/L，悬浮固体浓度为约300-400mg/L，pH值为约11-13，色度为约1500-1800倍。因此，目前牛仔布的染色工艺对环境非常不友好，随着环保政策的趋严，其生产成本将不断增加。

另外，染色工艺的稳定性不好，受到季节、环境的影响很大，条件稍微变化就会引起色泽和色调的变化，导致重现性差。而且，常用的商品靛蓝染料难以染上深浓色和鲜艳色光，且色牢度不佳，尤其是耐摩擦和耐水洗色牢度不佳，在洗涤过程中很容易使其他织物沾染上色。

近年来，随着人们生活需求的多样化，市场开始追求牛仔布的多色环保印染，一些以活性染料染色的什色牛仔布应运而生。活性染料是一种阴离子型染料，又称反应性染料，其分子中含有化学性活泼的基团，能在水溶液中与棉、毛等纤维反应形成共键的染料。由于其鲜艳度好、使用方便和色牢度佳等特点而广受欢迎。然而，活性染料与纤维在发生共价键合的同时非常容易发生水解，从而存在着染料上染率和固色率低的问题。在传统染色工艺中通常需要加入大量无机盐以屏蔽纤维表面负电荷聚集，提高染料吸附性能。但是这样做会产生高盐含量的废水从而影响环境或造成废水处理问题。

针对上述现有技术中存在的问题，本发明人开发了一种用于牛仔布的活性染料转移染色的方法，该方法可显著提升活性染料与牛仔布纤维之间的亲和力从而稳定染色品质以及增加耐水洗性、耐摩擦和耐气候牢度、减少染料的残余量、提高染料的利用率、同时促进节能降耗，减轻环境压力。

附图说明

图1是应用于本发明方法的步骤2)和5)中的网纹辊前处理装置的总体轴向端视图。

图2a和2b是分别是应用于本发明方法的步骤3)，4)和6)，7)中的转移染色设备的整体示意图和转移染色部套装置示意图。

图3a和3b分别是实施例1中采用的染色促进剂的核磁共振谱和红外光谱图。

图4是实施例2中采用的含氟双活性基活性染料的红外光谱图。

图5a和5b分别是实施例3中采用的染色促进剂的核磁共振谱和红外光谱图。

图6是实施例4中采用的含氟双活性基活性染料的红外光谱图。

发明内容

一方面，本发明提供一种用于牛仔布的活性染料转移染色方法，其包括：

1)将牛仔原坯布进行退浆处理，获得牛仔坯布；

2)将上染促进液施加到所述牛仔坯布的正面上，得到具有湿涂层的正面；

3)采用转移染色设备的第一套印刷版辊，将活性染料墨水印刷在第一套传墨辊或传墨毯带上；

4)使步骤2)中得到的具有湿涂层的正面与步骤3)中的第一套传墨辊或传墨毯带密合和压力接触，从而将活性染料墨水从第一套传墨辊或传墨毯带转移到所述正面上，并烘干，以实现牛仔坯布的正面上色；

5)将上染促进液施加到所述牛仔坯布的反面上，得到具有湿涂层的反面；

6)采用转移染色设备的第二套印刷版辊，将活性染料墨水印刷在第二套传墨辊或传墨毯带上；

7)所述步骤5)中得到的具有湿涂层的反面与步骤6)中的第二套传墨辊或传墨毯带密合和压力接触，从而将活性染料墨水从第二套传墨辊或传墨毯带转移到所述反面上，并烘干，以实现牛仔坯布的反面上色；和

8)对正面和反面都已经上色的牛仔坯布进行后处理，得到牛仔布产品。

在步骤1)中涉及的退浆处理是本领域已知的。因为牛仔原坯布中含有的棉纤维共生物、原棉色素等对牛仔布的转移染色的效果和稳定性具有不利的影响，而退浆处理消除了这种不利的影响，从而提高了牛仔布的吸水性能，有利于染料的上染和渗透。例如，可将牛仔原坯布浸轧在约40-80℃和优选约50-60℃的退浆酶液中约2-5小时和优选约3-4小时，然后用约60℃以上例如约90℃的热水进行洗涤，再进行常温水洗涤，烘干，得到牛仔坯布。

所述退浆酶液是本领域已知的。一种例举的退浆酶液可包含约0.5-1.0％和优选约0.6-0.8％的退浆酶、约0.5-1.0％和优选约0.6-0.9％的含氯碱金属盐、约0.1-0.5％和优选0.2-0.3％的非离子表面活性剂、和去离子水，所述含量基于退浆酶液的总重量。

所述退浆酶是本领域已知的且可商购获得，包括例如中温α-淀粉酶或宽温α-淀粉酶。所述含氯碱金属盐例如是NaCl等。所述非离子表面活性剂是本领域已知的那些，包括例如脂肪醇聚氧乙烯醚、山梨糖酐脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯化合物的复配物等。

除了上述各组分外，所述退浆酶液还可包含本领域中已知的常用添加剂，例如但不限于防腐剂(例如苯甲酸类，山梨酸类，脱氢乙酸类，或双乙酸类防腐剂)，激活剂(例如氯化钠或氯化钙)等。

步骤2)中涉及的施加步骤是本领域已知的。例如，可采用附图1中示出的网纹辊前处理装置,其是申请号为201611223321.3申请中所示的设备，通过采用网纹辊涂布的方式，将上染促进液涂覆在所述牛仔坯布的正面，得到具有湿涂层的正面。其中，上染促进液的用量使得牛仔坯布的带液率为20％以上，例如25-50％。其中，所述网纹辊可包括激光雕刻的镀铬网纹辊或陶瓷网纹辊，其线数可为约60-200线/cm，优选80-160线/cm。

以下，结合附图1描述步骤2)和5)将上染促进液施加到所述牛仔坯布上的过程。

附图1所示的前处理装置包括承压主辊1，织物包绕在承压主辊1上。在承压主辊1的两侧各设有一个网纹辊涂布头装置，其主要包括网纹辊2、封闭式刮刀3、接料槽4、以及网纹辊进给机构。左右网纹辊涂布头装置结构相同。承压主辊1固定在机架上。每个网纹辊2的一侧与承压主辊1相对，另一侧设置封闭式刮刀3。承压主辊1的外径大于网纹辊2的外径。承压主辊1和网纹辊2水平布置，轴心在一条直线上。在上浆过程中，通过气缸使两个网纹辊2与承压主辊1以适当的压力相接触。承压主辊1由承压主辊电机驱动转动，此时网纹辊电机不工作，仅由承压主辊1的转动带动两个网纹辊2转动，此时网纹辊2的单向轴承作用使承压主辊1的转动传动到网纹辊。同时，通过刮刀驱动机构使封闭式刮刀与网纹辊接触/分离，在接触状态下刮刀本体、辊身以及相应的密封构件配合形成封闭式空腔。利用泵，可从封闭式刮刀上所设的注入口把所需上染促进液注入到封闭式空腔中。此外，该封闭式刮刀上还设有可密封的排放口，以便排放腔中的上染促进液。随着承压主辊和网纹辊的转动，空腔中的上染促进液通过网纹辊涂布到织物上。在生产暂停时，通过气缸使两个网纹辊2与承压主辊1分离。此时，网纹辊由网纹辊电机驱动转动，以便于快速清洗网纹辊。

所述上染促进液是申请号为202011328829.6中所公开的染色促进剂组合物，该专利申请的全部内容通过引用并入本文。

具体地，所述染色促进剂组合物包含3-5％的染色促进剂，2-5％的连接料，1-3％的表面活性剂，0.5-2％的匀染剂和0-12％的碱剂，基于所述染色促进剂组合物的总重量。所述染色促进剂组合物的余量包括本领域已知的添加剂、调节剂、盐、分散剂和溶剂等。优选地，所述染色促进剂组合物的余量为分散剂或溶剂，例如水。

所述染色促进剂是具有乙基砜基团和一卤均三嗪基团的双活性基季铵盐化合物，其具有如下所示的结构式(I)：

其中M为H或碱金属离子，优选Na或K离子；

Y各自独立地表示H、卤素、直链或支化的C_1-12烷基，优选H；

X各自独立地表示卤素，优选Cl或F,更优选Cl；和

R₁和R₂各自表示相同或不同地选自以下的季铵基团：

或(R₃)₃N⁺-R₄-,

其中R₃彼此独立地表示直链或支化的C_1-12烷基，优选甲基、乙基或丙基，R₄表示直链或支化的C_1-12亚烷基，优选亚乙基、亚丙基或亚丁基，和R₀表示任选的位于苯环上的一个或多个(如1、2、3或4个)选自卤素或C_1-8烷基的取代基。

在本申请的上下文中，术语“碱金属”表示元素周期表中第I主族的金属元素，包括Li、Na和K等，优选Na或K。

在本申请上下文中，术语“烷基”优选表示具有1-12、优选1-8或1-4个碳原子的直链或支化的烷基，并且碳原子上的一个或多个H可以被卤素如F、Cl或Br取代。在一个优选的实施方式，所述烷基表示未取代的C_1-8的烷基，更优选C_1-4的烷基，如甲基、乙基、丙基或丁基。

在本申请上下文中，术语“卤素”优选包括F、Cl和Br，更优选表示Cl。

基团R₀表示任选的位于苯环上的一个或多个选自卤素或C_1-8的烷基的取代基。在一个优选的实施方案中，式(I)的各个苯环中不具有取代基R₀，即苯环是未取代的。

根据本发明，在优选的式(I)的化合物中：M为Na或K；Y表示H；X表示Cl；R₃彼此独立地表示直链或支化的C_1-8的烷基，更优选C_1-6的烷基，特别优选甲基或乙基；R₄表示直链或支化的C_1-8的亚烷基，更优选C_2-6的亚烷基，尤其优选亚丙基；和/或苯环中不包含取代基R₀。

如上所述的式(I)化合物可通过包括如下步骤的方法制备：

(1)将一种或多种选自任选地被一个或多个R₀基团取代的间苯羟烷基三烷基铵盐、对苯羟烷基三烷基铵盐或羟烷基三烷基铵盐的三烷基铵盐在碱性条件下闭环反应，得到其对应环氧衍生物；

(2)使步骤(1)中获得的环氧衍生物发生氨化反应，得到其对应的胺基衍生物；和

(3)使步骤(2)中所得的胺基衍生物与1,3,5-三卤均三嗪和任选地被一个或多个R₀基团取代的对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺反应。

所述连接料通常用作分散介质，其可以例如由植物油、矿物油、有机溶剂、各种天然和合成树脂及少量蜡质构成。在一个优选的实施方案中，所述连接料可选自海藻酸钠、瓜尔胶、合成龙胶、纤维素及其衍生物、淀粉及其衍生物、丙烯酸或丁烯酸及其衍生物的多元聚合物、或者它们的混合物。

所述表面活性剂可选自聚乙烯吡咯烷酮、聚氧乙烯烷基胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚硅醚或它们的混合物。

所述匀染剂可选自碱金属的烷基磺酸盐如烷基磺酸钠，或碱金属的脂肪醇硫酸盐如高级脂肪醇硫酸钠，或脂肪醇聚氧乙烯或聚氧丙烯或它们的混合物。

所述碱剂可选自胺类化合物和碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾等。

本发明人发现，同时具有一卤均三嗪和乙基砜基团的双活性基季铵盐不仅对棉纤维具有极好的固着反应特性，而且当用其作为染色促进剂对牛仔坯布进行改性后再进行染色，具有相比于传统染色方法显著的生态优势。例如，采用了本发明的式(I)的化合物作为染色促进剂之后，可以大幅减少甚至完全不需要传统的盐作为染色促进剂而同时又能保持甚至提高纤维面料的可染性。因此，可以消除与添加盐有关的费用、处理困难和处置问题。此外，经过本发明的染色促进剂处理之后，染料可以完全结合到棉纤维组织上实现高的表观得色量，从而最大限度地利用染料，显著减少染料的使用。此外，所得纺织品可以均匀染色并且具有良好的染色牢度，从而也减少了对固色碱剂的需要。

因此，在本发明的优选实施方案中，优选的染色促进剂组合物还可以包含其他一些适用的盐如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾。但是，作为本发明的有益效果之一，在优选的实施方案中，染色促进剂组合物中可以减少使用(例如以所述促进剂组合物重量计低于5％、2％、1％或甚至0.5％)和甚至不使用容易造成污染的那些碱剂，如碱金属氢氧化物，和选自胺类化合物的碱剂，如包括三乙胺之类的烷基胺在内的有机胺，以及不使用除了式(I)的季铵盐化合物之外的其他有机铵盐。

步骤3)中采用的转移染色设备是本领域已知的，例如可采用附图2中示出的转移染色设备，其是申请号为201710048416.4申请中所示的设备，通过其中的第一套印刷版辊，将活性染料墨水印刷在第一套传墨辊或传墨毯带上。其中，所述印刷版辊可包括凹版版辊、柔版版辊或圆网。所述传墨辊或传墨毯带的表面材质为具有3-15mm厚度的橡胶涂覆层，所述橡胶为具有肖氏45-90度的表面硬度的聚氨酯橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶或乙丙橡胶等，这些橡胶的表面张力都较低，例如聚氨酯橡胶的临界表面张力为约29，丁基橡胶的临界表面张力为约27，丁苯橡胶的表面张力为约48，因此在对牛仔坯布进行转移染色时，这样的粘度和表面张力特别适合于将活性染料墨水施加到传墨辊或传墨毯带上，由此改善可加工性。

以下，结合附图2描述实施步骤3),4),6)和7)中所述的转移染色设备。所述转移染色设备主要包括中心辊1和至少一个染色部套装置5。该染色单元采用卫星式结构，所述至少一个染色部套装置共用一个中心辊作为背压辊。在机架12上通过轴承固定连接中心辊1。中心辊1可以由变频电机13驱动旋转。中心辊1可以为表面包覆橡胶的硬质材料辊。中心辊1圆周外围分布有至少一个(例如2-8个，图2a中示出了6个)染色部套装置5。每个染色部套装置5由各自的推进装置、例如推进缸506独立地提供其朝向中心辊1前进的推进力。推进缸506安装在各个染色部套装置5的的本体上，例如安装在本体的框架501上。可选地，该转移染色设备还可以包括导辊4。在待染色的织物与中心辊接触的入口和出口附近分别设置至少一个导辊。导辊4引导织物2进入或导出处于中心辊1和染色部套装置5之间的加压区间。在各个染色部套装置5之间可以设置有烘燥箱7，用于确保墨水印后干燥，防止多次套准之间沾色串色的现象。所述转移染色设备还可以包括布置在中心辊1和染色部套装置5的非加压区间的在线中心辊清洗系统15。该在线中心辊清洗系统15包括清洗装置、刮水刀和烘箱，中心辊1表面经清洗装置清洗后，通过刮水刀刮除中心辊1表面水分，再经烘箱干燥后，即实现连续循环应用。清洗装置可以包括喷淋头和毛刷。所述转移染色设备还可以包括高清图像检测单元900，高清图像检测单元900可以采用高速摄像机。高速摄像机将染色后的图案拍摄后送至中央控制单元处理，然后通过液晶显示器将图像信号显示出来，提供给操作人员实时监控印刷品质量，提高成品率。

图2b显示了依照本发明的该实施例的转移染色设备的染色部套装置5。所述染色部套装置5可以包括上述的推进装置(例如推进缸506)、墨斗组件510、满底版印刷版辊511、传墨辊512、以及施压组件。墨斗组件510、满底版印刷版辊511、传墨辊512以及施压组件安装在框架501内。传墨辊512位于满底版印刷版辊511和中心辊1之间，可以与满底版印刷版辊511接触。传墨辊512与满底版印刷版辊511各自的轴端可以安装至框架501内的一安装块502内。该安装块502可在设置于框架501中的滑轨上滑动，这样，在推进缸506的推进作用下，安装块502朝着中心辊1的方向运动，使得传墨辊512到达与中心辊1上的待染色的织物相接触的位置。在这里，推进缸506还可以提供使传墨辊512抵靠中心辊1上的待染色的织物的压力。施压组件可以用于提供传墨辊512抵压满底版印刷版辊511的可调节压力。该施压组件用于调整墨量，以控制色差，压力主要用于把网纹辊网穴中的墨量粘出。在所示的实施例中，该施压组件包括致动器509和偏心轴套503。致动器509包括缸体和活塞杆。缸体可枢转地连接至安装块502。致动器509可以为液压类型、气动类型或电动类型。在致动器509为液压或气动类型的情况下，可以通过调节缸体的腔室内的流体压力，调节活塞杆伸出的长度。所述致动器509可以为伺服致动器，例如伺服电动缸。该施压组件还可以包括摆臂508和连杆516。所述摆臂508通过摆臂枢轴504可枢转地连接至该安装块502。摆臂508包括第一端部和第二端部。摆臂508的第一端部通过销轴可枢转地连接至致动器509的活塞杆的伸出端。摆臂508的第二端部通过销轴可枢转地连接至连杆516的一端。连杆516的另一端可枢转地连接至偏心轴套503。所述染色部套装置还可以包括用于将传墨辊512和满底版印刷版辊511之间的压力锁定的压力锁定器517，从而避免生产过程中，由于织物2表面不平整导致的压力值的微跳动。所述压力锁定器可以包括长度可变的部件，该部件的一端可枢转地连接至偏心轴套503，另一端可枢转地固定至安装块502。

所述活性染料墨水包含按其总重计：

25-80％、优选30-72％、更优选40-65％的糊料浆液，所述糊料浆液包含按所述糊料浆液的总重计3-20％、优选5-15的瓜尔胶和/或瓜尔胶衍生物和0.1-3％、优选0.3-2％、更优选0.5-1.5％的壳聚糖；和

2-18％、优选4-13％的具有双活性基团的活性染料。

所述瓜尔胶是一种半乳甘露聚糖胶,而半乳甘露聚糖是一种中性多糖胶,是工业上有着广泛用途的植物多糖胶。半乳甘露聚糖胶水溶液为假塑性流体,大分子在自然状态下呈缠绕的网状结构。作为一种常见形式，瓜尔胶包括由(1-4)-β-D-甘露糖为结构单元连接而成的主链，以及由单个的α-D-半乳糖组成并以(1-6)键和主链相接的侧链。从整个分子来看，半乳糖在主链上呈无规分布,但以两个或三个一组居多。由于不同的来源，瓜尔胶的分子量及单糖比例不同于其它的半乳甘露聚糖。瓜尔胶的分子量通常可以为约50-300万，如100-200万,而甘露糖与半乳糖之比可以为约1.2-2.5:1，如约1.5-2:1。

对适用于本发明的瓜尔胶衍生物没有特别的限制，只要其是水溶性阳离子瓜尔胶衍生物或者水溶性非离子瓜尔胶衍生物。在一个实施方案中，所述瓜尔胶衍生物选自取代度DS≥0.15或≥0.25的瓜尔胶，这样的瓜尔胶衍生物包括氧化瓜尔胶，例如羟基化或羧基化的瓜尔胶，如羟丙基瓜尔胶或羧甲基瓜尔胶。瓜尔胶或其衍生物作为糊料对于流变性,渗透性和匀染性非常重要，并且其与本发明的含氟双活性基活性染料相容性特别好，同时印制在传墨辊或传墨毯带的橡胶表面的固形效果非常好。

此外，瓜尔胶或其衍生物的含量在本发明的活性染料墨水中也是重要的。已经发现，如果瓜尔胶或其衍生物的含量过低，则染料渗透强，表面得色率差，颜色不够鲜亮；而含量如果过高，则染料的匀染性较差，水洗后牢度较差。

壳聚糖分子中存在大量的氨基，是迄今为止发现的惟一碱性多糖。本发明人发现，壳聚糖会包裹于棉纤维表面形成薄膜层，由此使得织物能够吸收更多的染料，从而提高了棉织物的上染率。本发明人还发现，壳聚糖在与瓜尔胶或其衍生物进行组合时具有协同增效作用，特别是在调节染料墨水的流变性方面。本发明的染料墨水主要应用于转移染色工艺，希望能够在少糊料高载墨的前提下，同时也兼顾染色的均匀性，因此恰当的流变性对于转移染色车速上限和均匀性都是至关重要的关键点。总之，在本发明中，当与瓜尔胶或其衍生物组合时，壳聚糖可进一步提高吸色性能在节约染料用量的同时起到增深增艳效果，并且能够调节染料墨水流变性更好地适用于转移染色工艺。

所述糊料浆液可简单地通过将一定重量比的瓜尔胶或瓜尔胶衍生物与壳聚糖在水中混合而制得。例如，可以将5-15重量％的瓜尔胶或瓜尔胶衍生物放入容器中，加入足量的蒸馏水或去离子水，充分搅拌约1-2h以充分溶解，再加入0.5-1.5重量％的壳聚糖，然后用蒸馏水或去离子水调整到100％，继续搅拌直至完全溶解且颜色均一时，即成为转移染色糊料浆液。

所述具有双活性基团的活性染料可以是本领域已知的那些，例如含有双一氯均三嗪活性基的ICI公司开发的H-E型，或Clariant公司的Drimarene XN等，含有一氯均三嗪和乙烯砜双活性基的日本住友公司开发的Sumifix Supra系列品种活性染料，或上海染化八厂开发的ME型染料，或BASF公司开发的Basilen FM型染料，或上海万得化工公司开发的Megafix B型染料等。

在优选的实施方案中，所述具有双活性基团的活性染料是专利申请号为202011328852.5中所公开的含氟双活性基活性染料，该专利申请的全部内容通过引用并入本文。

具体地，所述含氟双活性基活性染料具有乙烯砜基团或乙烯砜基前体基团和一氟均三嗪基团，其可以用下式来表示：

D-(B-Re)₂(I)

其中D为染料中间体，

B为单键或连接基团，如-NH-，和

Re为活性基团，其分别为包含一氟均三嗪基而无氯代均三嗪基的基团和包含乙烯砜基(-SO₂CH＝CH₂)或乙烯砜基前体的基团。

所述染料中间体是本领域已知的，也可以称为染料发色体，包括例如偶氮类、蒽醌、酞菁类等染料母体化合物或其结构改性物。这些母体化合物或者其上已经接有活性基团的形式通常是可以市购获得的，例如亨斯曼的Cibacron F型活性染料，或丽源公司丽源素FL型活性染料，或Levafix EN型活性染料(它们均已经在母体上接有一氟均三嗪基团)等。

包含乙烯砜或其前体和卤代均三嗪双活性基团的这类活性染料本身或者其制备方法是已知的，并且可商购获得。这样的活性染料已经用于纤维面料的染色中。常见的这类活性染料中通常含有乙烯砜基团和一氯均三嗪双活性基团。但是，本发明人发现，如果用氟取代染料分子中均三嗪活性基团结构中的氯，则将其用于印染时能够导致经染纤维的稳定性大大增大，形成相比于包含一氯均三嗪活性基团的染料更为稳定的染料-纤维结合键，从而带来更高的色牢度，特别是将其与如上所述的包含瓜尔胶或其衍生物的糊料浆液结合使用时。

优选的，可以采用如下式(II)所示的取代或未取代的一氟均三嗪基团、更优选未取代的一氟均三嗪基团作为活性基团。乙烯砜基团前体基团则可以是任何能够在合适介质和条件如碱性条件下和例如在染色时转变为乙烯砜基团的任何基团，例如作为含乙烯砜基前体的基团可以优选采用如下式(III)所示的含酯基乙基砜基的基团。

其中M为H或碱金属离子，优选Na或K；

R1为选自硫酸酯、羧酸酯和磷酸酯的酯基，优选硫酸酯基团(-OSO₃-)；

R2为H、羟基、烷基、烷氧基、氨基或者单或二取代的氨基；

Y各自独立地表示H、卤素或者直链或支化的C_1-12的烷基，优选H。

已知的一种通常用于引入含乙烯砜基前体的基团的化合物的例子是对位酯(或对(β-乙基砜硫酸酯)苯胺)或其衍生物或类似物。

在本申请上下文中，术语“烷基”优选表示具有1-12、优选1-8个碳原子的直链或支化的烷基，并且碳原子上的一个或多个H可以被卤素如F、Cl或Br取代。在一个优选的实施方式，所述烷基表示未取代的C_1-8的烷基，更优选C_1-4的烷基，如甲基、乙基、丙基或丁基。术语“烷氧基”是烷基氧基，其中的烷基如上定义。

在本申请上下文中，术语“芳基”优选表示具有5-12、优选6-10个碳原子的芳族基团，优选苯基或烷基苯基。

对所述单或二取代的氨基原则上没有限制，是染料领域已知的那些取代氨基，包括例如烷基、烷氧基、芳基、酰胺基、硫酰胺基、酰胺基烷基、硫酰胺基烷基或羟基烷基取代的氨基等。

除了上述特定的糊料浆液与特定的双活性基活性染料的组合外，所述活性染料墨水还可包含本领域已知的其它组分和助剂，包括例如但不限于稀土催干剂、防染剂、分散剂、表面张力调节剂和余量的水等。

所述稀土催干剂不仅能够使得水性体系的活性染料墨水干燥速度加快，提升生产效率，而且稀土对于活性染料具有增深增艳的辅助作用。所述的稀土催干剂可以选自稀土元素的羧酸盐，例如异辛酸稀土或环烷酸稀土。稀土催干剂的细度没有限制，可以例如≤10微米、≤8微米或5微米。所述稀土催干剂可以基于染料墨水总重计0.2-3％、如0.5-1％的量使用。

所述防染剂用于对染色过程进行控制，其是能够在纤维织物上或印染过程中防止染料着色而形成花纹的物质。合适的防染剂的例子包括防染盐S(主要基于间硝基苯磺酸钠)和防染盐H(主要基于苯肼磺酸铵)等。所述防染剂可以基于染料墨水总重计0.2-3％和优选0.5-1％的量使用。

所述分散剂可以选自例如亚甲基萘磺酸分散剂，或酚醛缩合物磺酸盐分散剂，或脂肪醇聚氧乙烯醚硅烷型分散剂。所述分散剂可以基于染料墨水总重计1-10％、优选1.5-7％、更优选2-5％的量使用。

所述表面张力调节剂没有特别的限制，可以例如为非离子型表面活性剂，例如德国毕克公司的BYK-DYNWET 800，或巴斯夫公司的Efka3570N，或科宁公司的Hydropalat140。表面张力调节剂可以基于染料墨水总重计0.1-10％、优选0.1-5％、更优选0.5-2％的量使用。通过加入适量的表面张力调节剂，可以进一步将活性染料墨水的表面张力调节到小于转移染色设备中传墨辊或传墨毯带的临界表面张力，以便墨水能够清晰地印制在传墨辊或传墨毯带的表面。

所述活性染料墨可通过将如上所述的含氟双活性基活性染料与糊料浆液和任选的其他组分和助剂混合并搅拌均匀而制备。

在一个实施方案中，可以先将含氟双活性基活性染料与任选的溶解于水中的其他组分和助剂混合，然后任选经过滤后加入到糊料浆液中。需要时，可以首先将含氟双活性基活性染料用水在容器中调成糊状。

所述活性染料墨水的粘度为约50-4000mPa.s、优选约100-3000mPa.s，表面张力为约20-50mN/m、优选约25-40mN/m。

本发明的活性染料墨水一般以橡胶毯带或橡胶辊筒的表面作为转印暂载体，而橡胶的表面张力都较低，例如聚氨酯橡胶的临界表面张力约为29，丁基橡胶的临界表面张力约为27，丁苯橡胶的表面张力约为48，因此在对牛仔坯布进行转移染色时，这样的粘度和表面张力特别适合于将墨水施加在传墨辊或传墨毯上，由此改善可加工性。

特别的，相比于靛蓝染料、硫化染料或还原染料染色，本发明的活性染料墨水在对牛仔坯布染色时能够显著减少污染，改善市售活性染料染色牛仔坯布时色泽色光不够稳定和染色重视性也较差的问题。

步骤4)中的接触步骤是本领域已知的，其中可在线压力10-80kg/cm和车速为5-60m/min的条件下进行。烘干步骤也是本领域已知的，例如可采用热风或者红外辐照进行所述烘干处理。

步骤5)中涉及的施加步骤及其中采用的上染促进液与步骤2)中的相同。例如，可通过网纹辊前处理装置中的第二网纹辊，采用网纹辊涂布的方式，将上染促进液涂覆在所述牛仔坯布的反面上，得到具有湿涂层的反面。

步骤6)中采用的活性染料墨水可与步骤3)中采用的活性染料墨水的颜色相同或不同，这由双面同色或双面异色的染色需求决定，和可通过改变活性染料分子中的D染料母体来获得不同的颜色，这是本领域技术人员已知的。其中采用的转移染色设备也是本领域已知的，且可与步骤3)中采用的相同。

步骤7)中涉及的接触和烘干步骤与步骤4)中的相同。

步骤8)中涉及的后处理步骤是本领域已知的，包括例如固色、水洗和定型等。所述固色可包括汽蒸固色或烘焙固色。所述水洗通常按顺序包括冷水洗，热水洗(40-50℃)以去除盐、碱和未固着的染料，皂洗，热水洗(70-95℃，<10min)以进一步去除粘附在纤维上的染料溶液，和冷水洗，然后用定型机烘干定型。任选地，进行皂洗前可在醋酸浴中进行中和以防止染料在皂洗过程中水解，避免残留碱的电解质的负面影响等。

本发明的用于牛仔布的转移染色的方法的特征在于：采用所述特定的上染促进液和特定的活性染料墨水的组合。其中采用所述上染促进液对牛仔坯布进行改性处理，这可有效提高纤维与活性染料之间的亲和力，从而使得染色时不需要加盐就能获得较深的色度，这极大地减少了水洗造成的污染；采用所述活性染料墨水包含具有乙烯砜和一氟均三嗪双活性基团的活性染料，其中在乙烯砜基团与纤维发生亲核加成反应的同时，一氟均三嗪基团也部分参与反应，和由于这两种活性基团的协同效应，使得整个染料的反应性提高，形成稳定的染料-纤维结合键，从而带来更高的色牢度，同时对染色温度、碱剂和促染剂的用量要求低，三原色相容性好，重现性好，染色的上染率、固色率比单活性基团的染料显著提高。

本发明的方法采用与传统的牛仔布生产过程完全不同的转移染色的方式，该染色方式仅在牛仔布的表层上染，而纤维内部和非可见部分均无需染料填充，实现了按需上染，这导致上染量恰当且固色率高的有益效果，且同时显著节约了染料的用量和因此耗水量，产生显著降低的废水量。

实施例

以实施例的方式来进一步说明本发明。应注意的是，这些实施例不应视为是对本发明的限制。

实施例中涉及的测试方法如下：

固色率：依据GB/T 2391-2014《反应染料固色率的测定》中印花固色率的测定方法进行；

干摩擦牢度和湿摩擦牢度：依据GB/T 3920-2008《纺织品.色牢度试验.耐摩擦色牢度》进行测试；

日晒牢度和耐皂洗色牢度：依据GB/T 14575-2009《纺织品色牢度试验综合色牢度》进行测试。

实施例1：纯棉人字斜牛仔面料的转移染色牛仔坯布面料:

规格：10×10/72×44；

重量：10OZ；

幅宽：58-60英寸

成份：100％棉。

以包括下述步骤的方法对该牛仔面料进行转移染色：

1)退浆处理：在50℃下，在包含0.6％的中温型α-淀粉酶、0.6％的NaCl和0.2％的脂肪醇聚氧乙烯醚，用去离子水补足至100％的退浆酶液中浸轧牛仔原坯布3小时，然后用90℃热水进行水洗，再进行常温水洗，烘干，得到待印的牛仔坯布。

2)正面施加上染促进剂液：通过附图1的网纹辊前处理装置中的线数为200线/cm的激光雕刻的镀铬网纹辊，采用网纹辊涂布的方式，将上染促进液均匀涂覆在所述牛仔坯布的正面上，得到具有湿涂层的正面；其中，所述上染促进液包含3％的染色促进剂、5％的瓜尔胶、1％的聚乙烯吡咯烷酮、0.5％的烷基磺酸钠、8％的1：1摩尔比的碳酸钠和碳酸氢钠的混合物和余量至100％的去离子水。

其中，所述染色促进剂如下式所示且其核磁共振谱和红外光谱如图3a和3b所示：

其中X为Cl，

R₁和R₂分别为：

上述染色促进剂如下合成：

在室温搅拌的条件下分别向置于反应釜中的1摩尔质量份间苯羟甲基三甲铵盐酸盐(购自Sigma-Aldrich，分析纯)和1摩尔质量份羟丙基三甲铵盐酸盐(购自Sigma-Aldrich，分析纯)这两种三甲铵盐酸盐中分别滴加浓度40％的NaOH水溶液1摩尔质量份。滴加完成后，继续反应30-60分钟。滤去反应中生成的NaCl，用盐酸调节溶液pH值6.5-7，由此分别制得对应的环氧衍生物。然后分别向两个上述装有新制环氧衍生物的反应釜中滴加过量的32％浓度的浓氨水。滴加完成后，继续反应3-4h。然后于80℃真空脱除多余的氨，得到对应的两种胺基衍生物，产率约85％以上。随后，在0-5℃的条件下，在均匀搅拌环境中，将溶有1,3,5-一氯均三嗪和对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺的丙酮溶液缓缓滴加到上述间苯羟甲基三甲铵盐酸的胺基衍生物中，其中随时用Na₂CO₃水溶液调节控制反应pH值为6.5，直到反应结束得到初步产物。此时，不再加入Na₂CO₃水溶液，溶液的pH值仍保持在6.5不变为止。将含有初步产物的反应体系升温至35-40℃，搅拌下滴加羟丙基三甲铵盐酸盐的胺基衍生物，其中仍用Na₂CO₃水溶液调节控制反应的pH值为6.5,直到反应结束，得到所述牛仔面料染色促进剂。此时不再加Na₂CO₃水溶液而溶液的pH值仍保持在6.5。

3)递送活性染料墨水：采用附图2的转移染色设备的第一套印刷版辊，将活性染料墨水印刷在第一套传墨辊上；其中所述活性染料墨水的配方如下：

组成	重量％
		糊料浆液	50％
活性染料	12％
		稀土催干剂(环烷酸稀土，细度≤5微米)	0.5％
防染盐S	1％
		分散剂(亚甲基萘磺酸分散剂)	4％
表面张力调节剂(德国毕克公司的BYK-DYNWET 800)	1％
		蒸馏水	至100％

其中所述糊料浆液如下配制：将基于糊料浆液总重计5重量％的取代度DS≥0.15的羟丙基瓜尔胶放入容器中，加入70重量％的蒸馏水或去离子水，充分搅拌2h。充分溶解后，再加入1重量％的壳聚糖，用蒸馏水或去离子水调整到100％，继续搅拌，直至完全溶解且体系颜色均一。

其中，所述活性染料为ICI公司生产的Procion Blue HERD双活性基活性染料。

其中，所述活性染料墨水如下配制：首先加入约2重量％的少量冷水与上述活性染料于容器中，并调成糊状；然后按上表所示用量加入溶解好的防染盐S、分散剂、表面张力调节剂的混合液，再加入约15重量％85℃左右的温水使活性染料充分溶解，经过滤后加入到制得的糊料浆液中，并用水调整到100重量％后搅拌均匀，即制得活性染料墨水。所得活性染料墨水的粘度为900mPa.s，表面张力为27mN/m。

4)正面上色：使步骤2)中得到的具有湿涂层的正面与步骤3)中的第一套传墨辊或传墨毯带密合和在80kg/cm线压力下接触，从而将活性染料墨水从第一套传墨辊或传墨毯带转移到牛仔坯布的正面上，然后在红外辐照下烘干，实现牛仔坯布的正面上色。

5)反面施加上染促进剂液：通过附图1的网纹辊前处理装置中的线数为200线/cm的激光雕刻的镀铬第二网纹辊，采用网纹辊涂布的方式，将与上述步骤2)中相同的上染促进液均匀涂覆在牛仔坯布的反面上，得到具有湿涂层的反面。

6)递送活性染料墨水：通过附图2的的转移染色设备的第二套印刷版辊，将与步骤3相同的活性染料墨水印刷在第二套传墨辊或传墨毯带上。

7)反面上色：使步骤5)中得到的具有湿涂层的反面与步骤6)中的第二套传墨辊或传墨毯带密合和在10kg/cm线压力下接触，从而将活性染料墨水从第二套传墨辊或传墨毯带转移到牛仔坯布的反面上，然后在红外辐照下烘干，实现牛仔坯布的反面上色。

8)后处理：采用102℃汽蒸固色10min，再进行水洗(冷水洗->50℃热水洗10min)->皂洗(95℃，10min)->热水洗(95℃，5min)->冷水洗，然后用定型机烘干定型。

通过上述方法测定，所制得的纯棉牛仔染色布的干摩擦牢度为4-5级，湿摩擦牢度为3.5-4级，日晒牢度5级，和所述染料墨水的固色率为85％。

实施例2：纯棉人字斜牛仔面料的转移染色

在该实施例2中，采用与实施例1相同的步骤进行纯棉牛仔面料的转移染色，不同之处在于，Procion Blue HERD型活性染料被含氟双活性基活性染料替代，所述含氟双活性基活性染料如下制备：

1)将1摩尔份的1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸置于去离子水中打浆1h后，用NaOH调pH＝6.5±0.2，使其溶解，并使其冷却降温至0℃-5℃左右存放待用；

2)选用1摩尔份的提纯后的亨斯曼的Cibacron F型活性染料Cibacron Blue F-R滤饼和步骤1)中的1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸溶液混合，滴加NaHC0₃至pH＝4.5±0.2。在30℃-40℃条件下，低速搅拌，使其反应3h，用氨基试剂测终点，将所得液体降温至10℃左右存放待用；

3)将1摩尔份的对(β-乙基砜硫酸酯)苯胺在去离子水中搅拌打浆1h后，加冰降温至O-10℃。加入1摩尔份的浓盐酸，慢慢滴加1摩尔份的NaN0₂配成的30％的溶液，进行重氮化，并用淀粉KI试纸检测，保证亚硝酸稍过量。滴加结束后，在0.5℃下搅拌1h，然后用氨基磺酸消除多余的亚硝酸；和

4)将步骤3)所得的液体缓慢加入到降温至10℃左右的步骤2)所得的液体中。用NaHC0₃调节pH＝6.5±0.2，搅拌下反应4h，即得到本实施例所用的含氟双活性基活性染料，其干燥后样品的红外光谱图如附图4所示。

通过上述方法测定，所制得的纯棉牛仔染色布的牛仔染色布的干摩擦牢度为4-5级，湿摩擦牢度为4-5级，日晒牢度5级，和所述染料墨水的固色率为95％。

实施例3：弹力棉牛仔面料的转移染色

在该实施例3中，采用与实施例1相同的步骤进行弹力棉牛仔面料的转移染色，不同之处如下所述：

弹力棉牛仔面料：

规格：7×16/70D；

幅宽：50-52英寸；

重量：11.5OZ；

成份：97％棉和3％弹力氨纶。

所采用的退浆酶液包含0.8％的α-淀粉酶、0.9％的NaCl和0.3％的山梨糖酐脂肪酸酯和用去离子水补足至100％。

所采用的上染促进液包含5％的染色促进剂、2％的合成龙胶、3％的聚硅醚、3％的级脂肪醇硫酸钠和余量至100％的去离子水；其中所述染色促进剂如下所示且其核磁共振谱和红外光谱如图5a和5b所示：

其中X为Cl；和R₁和R₂均为：

上述染色促进剂如下合成：室温搅拌下分别向置于两个反应釜中的各1摩尔质量份的对苯羟甲基三甲铵盐酸盐(购自Sigma-Aldrich，分析纯)中滴加浓度40％的NaOH水溶液1摩尔质量份。在滴加完成后继续反应30-60分钟。滤去反应中生成的NaCl，用盐酸调节溶液pH值6.5-7，得到2份相同的环氧衍生物。然后在室温搅拌下分别向装有该环氧衍生物的反应釜滴加到过量的32％浓度的浓氨水中。滴加完毕后，继续反应3-4h。然后于80℃真空脱除多余的氨，得到两份相同的对苯羟甲基三甲铵盐酸盐的胺基衍生物。随后，在0-5摄氏度条件下，在均匀搅拌环境中，将溶有摩尔比为1:1的1,3,5-一氯均三嗪和对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺的丙酮溶液缓缓滴加到上述一份所得的胺基衍生物中，其中随时用Na₂CO₃水溶液调节控制反应pH值在6.5，直到反应结束，得到初步产物。此时，不再加入Na₂CO₃水溶液，溶液pH值仍保持在6.5不变。将包含初步产物的反应体系升温至35-40℃，于搅拌下滴加第二份的所得的胺基衍生物，其中仍用Na₂CO₃水溶液调节控制反应pH值在6.5直到反应结束，得到染色促进剂。此时不再加Na₂CO₃水溶液，溶液pH值仍保持在6.5。

步骤2)中所采用的网纹辊为线数为60线/cm的陶瓷网纹辊。

所采用的活性染料墨水的配方如下：

组成	重量％
		糊料浆液	65％
活性染料	5％
		稀土催干剂(环烷酸稀土，细度≤5微米)	0.5％
防染盐S	1％
		分散剂(酚醛缩合物磺酸盐分散剂)	3％
表面张力调节剂(巴斯夫公司的Efka 3570N)	0.5％
		蒸馏水	至100％

其中所述活性染料为日本住友公司的Sumifix Supra活性染料(Sumifix SupraNavy Blue 2GF)。

步骤3)中所采用的版辊为圆网；所采用的传墨毯带的表面材质为厚度为6mm的橡胶涂覆层，所述橡胶为具有肖氏55度的表面硬度的氯磺化聚乙烯橡胶。

所采用的固色为烘焙固色。

通过上述方法测定，制得的弹力棉牛仔染色布的干摩擦牢度为4-5级，湿摩擦牢度为3.5-4级，日晒牢度5级，和所述染料墨水的固色率为88％。

实施例4：弹力棉牛仔面料的转移染色

在该实施例4中，采用与实施例3相同的步骤进行弹力棉牛仔面料的转移染色，不同之处在于，日本住友公司的Sumifix Supra活性染料被含氟双活性基活性染料替代，其中如实施例2中所述合成含氟双活性基活性染料，其中使用丽源公司丽源素FL型染料(丽源素蓝FL-RN)代替亨斯曼的Cibacron F型活性染料，所制备的含氟双活性基活性染料干燥后样品的红外光谱图如图6所示。

通过上述方法测定，所制得的弹力棉牛仔染色布的干摩擦牢度为4-5级，湿摩擦牢度为4-4.5级，日晒牢度5级，和所述染料墨水的固色率为95％。

以上实施例的技术方案是本发明优选实施方式，在不脱离本发明原理的前提下还可以进行若干改进和变换，这些改进和变化也应视为在本发明的保护范围内。

Claims

1.一种用于牛仔布的活性染料转移染色方法，其包括：

1)将牛仔原坯布进行退浆处理，获得牛仔坯布；

8)对正面和反面都已经上色的牛仔坯布进行后处理，得到牛仔布产品；

其中所述染色促进剂液包含3-5％的染色促进剂、2-5％的连接料、1-3％的表面活性剂、0.5-2％的匀染剂和0-12％的碱剂，基于所述染色促进剂液的总重量；

其中所述染色促进剂是下式(I)的具有乙基砜基团和一卤均三嗪基团的双活性基季铵盐化合物：

其中M为H或碱金属离子；Y各自独立地表示H、卤素或者直链或支化的C_1-12的烷基；X各自独立地表示卤素；和R₁和R₂各自表示相同或不同地选自以下的季铵基团：

或(R₃)₃N⁺-R₄-,

其中R₃彼此独立地表示直链或支化的C_1-12的烷基；R₄表示直链或支化的C_1-12的亚烷基；和R₀表示任选存在的位于苯环上的一个或多个选自卤素或C_1-8的烷基的取代基；

其中所述活性染料墨水包含按所述活性染料墨水的总重计：

25-80％的糊料浆液，其包含基于所述糊料浆液的总重计的3-20％的瓜尔胶和/或瓜尔胶衍生物和0.1-3％的0.5-1.5％的壳聚糖；和

2-18％的具有双活性基团的活性染料。

2.根据权利要求1所述的方法，其中M为Na或K；Y表示H；X表示Cl；R₃彼此独立地表示直链或支化的C_1-8的烷基；R₄表示直链或支化的C_1-8的亚烷基；和/或苯环中不包含取代基R₀。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述染色促进剂液的余量为水。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述连接料选自海藻酸钠，瓜尔胶，合成龙胶，纤维素及其衍生物，淀粉及其衍生物，丙烯酸、丁烯酸及其衍生物的多元聚合物，以及它们的混合物。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述表面活性剂选自聚乙烯吡咯烷酮，聚氧乙烯烷基胺，脂肪醇聚氧乙烯醚，聚硅醚，以及它们的混合物。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述匀染剂选自碱金属的烷基磺酸盐，碱金属的脂肪醇硫酸盐，脂肪醇聚氧乙烯或聚氧丙烯，以及它们的混合物。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述瓜尔胶衍生物选自取代度DS≥0.15或取代度DS≥0.25的瓜尔胶。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述具有双活性基团的活性染料是具有乙烯砜基团或乙烯砜基前体基团和一氟均三嗪基团的含氟双活性基活性染料。

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述含氟双活性基活性染料用下式表示：

D-(B-Re)₂ (I)

其中D为染料中间体，

B为单键或连接基团，和

Re为活性基团，其分别为包含一氟均三嗪基而无氯代均三嗪基的基团和包含乙烯砜基-SO₂CH＝CH₂或乙烯砜基前体的基团。

10.根据权利要求9所述的方法，其中所述活性基团选自如下式(II)所示的取代或未取代的一氟均三嗪基团，和乙烯砜基团或如下式(III)所示的乙烯砜基前体的基团：

其中M为H或碱金属离子；R1为选自硫酸酯、羧酸酯和磷酸酯的酯基；R2为H、羟基、烷基、烷氧基、氨基或者单或二取代的氨基；和Y各自独立地表示H、卤素或者直链或支化的C_1-12的烷基。

11.根据权利要求8所述的方法，其中所述乙烯砜基前体的基团来自于对(β-乙基砜硫酸酯)苯胺。