CN112642300B - 一种油水分离膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种亲水及水下超疏油特性的油水分离膜及其制备方法和应用。所述分离膜的表面具有微观拓扑结构,其中,所述微观拓扑结构单元的平面尺寸为0.1~100μm。所述分离膜的表面孔径为1~200nm。所述分离膜通过非溶剂致相分离法结合模板法制备得到,步骤包括:配制聚合物铸膜液,刮膜,浸入半凝固浴,然后压印微观拓扑结构模板,浸入凝固浴进行相转化成膜,脱模等步骤。本发明的制备方法流程简单,利用模板法复形制备出特殊拓扑形貌的分离膜,可实现油水分离及富集,易于放大工业化实施。本发明制备的分离膜亲水/水下超疏油的同时与油滴间粘附力极低,达到抗油粘附的效果,不易被污染,可长期循环使用。
Description
技术领域
本发明涉及膜分离技术领域,更进一步说,涉及一种特殊浸润性功能油水分离膜及制备方法和应用。
背景技术
生产生活中含油废水的排放严重影响着生态环境,因此油水分离在工业生产和人们生活中有着广泛的需求。其中,以压力差、电位差等为推动,借助选择性透过膜为分离介质的油水分离膜技术,具有高效节能、工艺流程简单、投资少、污染小等优点,是解决全球环境污染和能源浪费问题的关键手段。
通常选择超滤膜进行油水分离,原因是含油废水中最难分离的乳化油油滴粒径主要集中在0.1~2μm之间,通常小于10μm,以水包油的形式稳定的分散于水中,而超滤膜膜孔(5~100nm)远小于10μm,且超细的膜孔有利于油滴的聚结或者说具有不需要脱乳化过程就可以去除乳化油滴的能力。超滤膜在处理含油废水时于纳滤膜和反渗透膜的处理过程前使用。此外,超滤过程还具有操作条件温和、选择性高、处理量大、能耗低、易放大等突出优点,在油水分离领域显示出强大的发展潜力。
油水分离的本质是界面科学问题,膜分离性能由膜的化学性质(表面电荷、官能团、极性、亲水性等)和物理结构(厚度、膜表面形貌、孔径分布、孔隙率等)决定。为了分离乳化油且不被油滴污染,通常采用物理共混、接枝、共聚等的方法对膜进行亲水化改性(CN107081079A,Adv.Mater.2014,26,2943.,CN 108031311 A),但亲水材料往往存在水中不稳定性甚至会溶解,且在工艺操作实施上比较繁琐。通过接枝生长微/纳米微球、静电纺丝(CN104368247 B,CN107050927 A)等改变膜拓扑形貌的方法存在工艺条件苛刻生产效率低等缺点,材料成本和工艺成本较高,难以实现商业化生产。
所以,设计一种简单的调节表面拓扑形貌来实现油水分离的方法显得尤为重要。
发明内容
为了解决以上现有技术中存在的问题,本发明公开了一种油水分离膜。自然界中有很多生物体表面(如荷叶、沙漠甲虫背、水黾腿、蜘蛛丝、鱼鳞等)具有特殊浸润性,其特殊表面微观结构为制备特殊浸润性材料提供了灵感。本发明通过选择表面能合适的高分子材料,并以天然的生物表面或者设计人造微观结构表面为印章进行复刻,得到了不同微观形貌的固体膜表面,简单快捷的制备了空气中亲水-水下超疏油的油水分离膜,实现了油水分离及富集。
本发明的目的之一是提供一种空气中亲水/水下超疏油的油水分离膜,所述分离膜的表面具有微观拓扑结构,其中,所述微观拓扑结构单元的平面尺寸为0.1~100μm,分离膜的表面孔径为1~200nm。
本发明中所述的微观拓扑结构是指平面尺寸为微米尺度的凹陷或者凸起结构呈拓扑结构分布;微观拓扑结构单元即指所述微米尺度的凹陷或者凸起结构。
所述微观拓扑结构单元的平面尺寸是指微观拓扑结构单元在平面内的一个维度或两个维度上的尺寸。
优选地,所述微观拓扑结构单元的平面尺寸为0.5~50μm。
所述分离膜的特点是表面具有0.1~100微米级别的微观拓扑结构,具有空气中亲水/水下超疏油的特殊浸润性,且对油的黏附力极低,分离膜的表面孔径为1~200nm。在分离膜粗糙表面构建过程中形成的筛分孔道也使此膜具有了油水分离特质。通过在具有适度亲水性的高分子表面形成的微观拓扑结构,使该膜表面在与水接触后能够通过特殊的拓扑结构使膜表面形成一层高稳定性的水合保护层,从而起到在水下抑制油滴粘附的效果。
所述分离膜优选由亲水性聚合物制备得到。
所述亲水性的高分子聚合物选择本领域通常的分离膜用聚合物。本发明亲水性聚合物包括两类,第一类是无需改性的本身就具有一定亲水性的高聚物,包括但不限于交联的聚乙烯醇、改性纤维素、改性淀粉、聚乙二醇、壳聚糖、聚丙烯腈、聚乙烯胺盐酸盐、聚丙烯酸、聚合物水凝胶(如聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶)、醋酸纤维素、聚乙烯亚胺、聚酰胺等中的一种或几种。第二类是经过亲水基团接枝改性的聚合物或者是包含亲水基团的嵌段共聚物,例如包括经过丙烯酸、马来酸酐、聚乙二醇、磺酸基等亲水性链段接枝改性的或是嵌段共聚得到的共聚物或者支化聚合物中的一种或者几种,例如丙烯酸接枝改性的聚偏氟乙烯、磺化聚砜、磺化聚醚砜、马来酸酐接枝聚砜、丙烯酸接枝聚丙烯腈等。
所述微观拓扑结构包括但不限于孔结构、尖齿结构、条纹结构、光栅结构、乳突结构、棱台结构、圆柱结构、方柱结构、花瓣结构、丘陵结构、叶片结构等中的一种或几种。
所述分离膜在水中对油相的静态接触角大于或等于150°,所述分离膜在水中对油相的粘附力非常低。
所述分离膜通过非溶剂致相分离法结合模板法制备得到。
本发明的目的之二是提供一种空气中亲水/水下超疏油的油水分离膜的制备方法,包括将亲水性聚合物溶液经模板法表面压印微观拓扑结构结合非溶剂致相分离法制成所述油水分离膜。
本发明中制备的分离膜的关键技术是将模板法与非溶剂致相分离法(NIPS法)的综合。
优选地,所述制备方法包括以下步骤:
1)将亲水性聚合物溶解于溶剂中配制聚合物溶液;
2)将聚合物溶液进行刮膜,浸入半凝固浴,然后压印微观拓扑结构模板;
3)浸入凝固浴进行相转化;
4)脱模。
进一步地,步骤1)中,聚合物溶液浓度为3~20wt%,优选为5~15wt%。配制得到的聚合物溶液用作铸膜液。
步骤1)中,所述溶剂为可以溶解所述的高分子聚合物的良溶剂,其包括但不限于N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、二氧六环、乙腈(CH3CN)、丙酮、氯仿中的一种或几种。
步骤1)中,所述聚合物溶液中还可以包括制备膜的常用高分子或无机盐类致孔剂,以及各种纳米级的无机填料等,例如SiO2纳米粒子,其用量均为常规用量。
步骤1)中,优选地,配制聚合物溶液后进行脱泡。
步骤2)中,将聚合物溶液均匀涂覆在支撑层或者基底材料上进行刮膜。
所述的支撑层或基底材料是采用现有技术中可以作为涂覆高分子溶液的支撑层材料或基底材料,可以包括但不限于:无纺布、有纺布等多孔支撑材料,以及玻璃板等平滑基底材料。
步骤2)中,刮膜厚度为50~500μm,优选为100~300μm。
步骤2)中,半凝固浴的作用是使铸膜液凝胶化。
所述半凝固浴为高分子聚合物良溶剂和不良溶剂的混合溶液。所述聚合物的不良溶剂优选为水、乙醇、乙二醇中的至少一种。
凝胶是半固态的,是通过溶胶的凝胶化过程生成的。本发明中所述的凝胶化就是聚合物溶液在半凝固浴中良溶剂与不良溶剂互相扩散,至体系中溶剂分子含量比较少但还未完全固化的状态的过程。
所述半凝固浴的停留时间为1~20s,优选为3~10s。
步骤2)中,所述微观拓扑结构模板为天然生物模板或人造模板。
步骤3)中,凝固浴的作用是进行完全相转化。
所述薄膜进行相转化的凝固浴为所述高分子聚合物的不良溶剂,可以为水、乙醇、乙二醇等单一组份,也可以是水与极性非质子溶剂或其它溶剂组成的。
步骤4)中,优选地,脱模后进行溶剂清洗。
本发明的目的之三是提供所述油水分离膜用于含油污水处理。
本发明所述的油水分离膜是以一种或共混的几种高分子聚合物,配制一定浓度的铸膜液,刮膜,压印,凝固成膜而得。本发明的特点之一在于配制铸膜液刮膜后的压印环节,所选择的模板包括但不限于具有特殊表面拓扑结构的天然生物模板,例如荷叶、银杏叶、竹叶、水稻叶、花瓣、天鹅绒竹芋叶等;不限于微加工得到的表面具有规则的凹凸微观拓扑结构(微米级别的微观拓扑结构)的人造模板,如氧化铝模板、金属、合金、柔性和硅基材料腐蚀及刻蚀模板、砂纸模板等;也不限于上述模板的反模板。
所述人造模板的结构特点是表面具有0.1~100微米级别的规律分布的微观拓扑结构。这些表面微观结构包括但不限于微米级别的孔,微米级别的尖齿,微米级别的条纹结构,微米级别的光栅结构,微米级别的乳突结构,微米级别的棱台结构,微米级别的圆柱结构,微米级别的方柱结构,微米级别花瓣结构,微米级别的丘陵结构,微米级别的叶片结构。进一步的,所述模板包括以上微米级形貌的凸模和凹模。
本发明的特点在于:
1)本发明制备的油水分离膜,原料易得,来源广泛,成本低廉。
2)本发明的油水分离膜制备方法简单,易操作,具有工业化可行性。
3)本发明通过表面微观结构与表面化学组成两方面来调控表面浸润性,以达到亲水/水下超疏油功能的油水分离特性膜。
4)本发明制备的油水分离膜在水下超疏油的同时能与油滴间粘附力极低,达到抗油粘附的效果,不易被污染,可循环使用。
5)本发明制备的油水分离膜通过调节工艺可以调节膜表面孔径的大小,以用来针对不同类型含油污水的分离处理。
附图说明
图1为实施例1的表面形貌照片。
图2为实施例1的水下油滴的黏附实验照片。
图3为对比例1的表面形貌照片。
图4为对比例1的水下油滴的黏附实验照片。
具体实施方式
体现本申请特点与优点的典型实施例将在以下说明中详细叙述。应该理解为本申请能在不同的实施例上有各种的变化,皆不脱离本申请的范围,实施例的数据及图当作说明之用,而非用以限制本申请。下面结合实施例,进一步说明本发明。
本实验中膜的性能测试包括空气中水接触角、水下油的接触角、油水通量测试及截留率(由TOC数据计算而得)。油水分离实验中测试液中小油滴粒径在0.2~2μm间,测试压力根据不同膜片在0.1~0.2MPa间调节。通过以上数据综合评估过滤膜的分离特性及抗污染能力。一轮测试结束后,取出测试膜,用纯水冲洗干净后,测试其恢复后油水通量,评估其抗污染能力及长期使用性。除非另有定义,本文使用的所有技术和科学术语属于本申请领域的通用定义。
在下面的实例中,本申请提供一种高分子材料分离膜,该膜由含亲水性基团的高分子化合物经相转化且表面压印而成。通过表面的微纳复合结构和亲水性官能团的协同作用,使该膜表面具有很强的水合能力,在水下所述高分子材料表面形成高稳定性的水合保护层,该水合层使得油滴不能与该膜直接接触,从而使该膜在水中对油相体系展现出大于150°的静态接触角和极小的粘附力。
本发明实施例中,所用化学试剂均为市售产品,除非单独提出,都没有特殊提纯处理。
实施例1
1)称取聚丙烯腈溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,加热至50℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,然后浸入VDMF:V水=4:1的半凝固浴中停留3s,取出后压印砂纸(1800#)模板;
3)将上述压印后的膜片再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜经过水洗后得到表面具有0.5~5μm不规则凹坑拓扑形貌单元的表面孔径为20~50nm的分离膜,该分离膜表面的特殊拓扑形貌在膜接触水后可以使膜表面被水充分覆盖,具有防止油滴粘附的效果,可用来进行油水分离,并具有良好的耐油污染特性。
实施例1分离膜的表面形貌参阅图1。水下油滴的黏附实验参阅图2,在水下,针管悬挂的油滴慢慢靠近膜表面并与表面接触,当针管离开时,油滴在表面无残留,表现出了此膜的低粘附性。油滴在分离膜表面不粘附,水下油滴在表面接触角能达到165°。
实施例2
1)称取聚丙烯腈溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,加热至50℃,搅拌配制浓度为15wt%的原料溶液,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,然后浸入VDMF:V水=4:1的半凝固浴中停留3s,取出后压印砂纸(1800#)模板;
3)将上述压印后的膜片再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。所述分离膜的微观凹坑拓扑结构单元的平面尺寸为0.5~5μm,表面孔径为10~50nm。
实施例3
1)称取聚丙烯腈溶解于二甲基亚砜(DMSO)中,加热至50℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为300μm,然后浸入VDMF:V水=4:1的半凝固浴中停留3s,取出后压印砂纸(1800#)模板;
3)将上述压印后的膜片浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。所述分离膜的微观凹坑拓扑结构单元的平面尺寸为1~5μm,表面孔径为10~50nm。
实施例4
1)称取聚丙烯腈溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,加热至50℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,然后浸入VDMF:V水=4:1的半凝固浴中停留10s,取出后压印砂纸(1400#)模板;
3)将上述压印后的膜片再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。所述分离膜的微观凹坑拓扑结构单元的平面尺寸为1~8μm,表面孔径为20~50nm。
实施例5
1)称取聚丙烯腈溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,加热至50℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在干净的玻璃板上,刮膜的厚度控制为300μm,然后将玻璃板浸入VDMF:V水=8:1的半凝固浴中停留3s,取出后压印砂纸(1800#)模板;
3)将上述压印后的薄膜及玻璃板再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜与玻璃板剥离,经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。所述分离膜的微观凹坑拓扑结构单元的平面尺寸为0.1~60μm,表面孔径为1~10nm。
实施例6
1)称取磺化聚醚砜溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,加热至60℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,然后浸入VNMP:V水=4:1的半凝固浴中停留3s,取出后压印砂纸(1800#)模板;
3)将上述压印后的膜片再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。所述分离膜的微观凹坑拓扑结构单元的平面尺寸为1~8μm,表面孔径为20~200nm。
实施例7
1)称取聚丙烯腈溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,加热至50℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,然后浸入VDMF:V水=4:1的半凝固浴中停留3s,取出后压印荷叶模板;
3)将上述压印后的膜片再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。所述分离膜的微观凹坑拓扑结构单元的平面尺寸为5~12μm,表面孔径为20~50nm。
实施例8
1)称取聚丙烯腈溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,加热至50℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,然后浸入VDMF:V水=4:1的半凝固浴中停留3s,取出后压印荷叶模板;
3)将上述压印后的膜片再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。所述分离膜的微观凹坑拓扑结构单元的平面尺寸为5~12μm,表面孔径为20~50nm。
实施例9
1)称取磺化聚醚砜溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,加热至60℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,然后浸入VNMP:V水=10:1的半凝固浴中停留3s,取出后压印砂纸(1000#)模板;
3)将上述压印后的膜片再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。所述分离膜的微观凹坑拓扑结构单元的平面尺寸为3~10μm,表面孔径为20~200nm。
实施例10
1)按照PAN:SiO2:DMF质量比为6:2:90配制PAN与SiO2的混合溶液,加热至50℃,搅拌聚均匀,脱泡;
2)将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,然后浸入VDMF:V水=4:1的半凝固浴中停留3s,取出后压印砂纸(1400#)模板;
3)将上述压印后的膜片再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;
4)将经过完全相转化后的聚合物膜经过水洗后得到表面具有2~8μm不规则凹坑拓扑形貌单元的表面,孔径为20~50nm的分离膜。
对比例1
称取聚丙烯腈溶解于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中,加热至50℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,然后再浸入去离子水凝固浴中完全相转化;经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。
对比例1表面形貌参阅图3。水下油滴的黏附实验参阅图4,油滴在表面粘附,接触角约130°。在水下,针管悬挂的油滴慢慢靠近表面并与膜表面接触,当针管离开时,油滴留在表面,说明水下此分离膜疏油性较差。
对比例2
称取磺化聚醚砜溶解于NMP中,加热至60℃,搅拌配制浓度为8wt%的原料溶液,脱泡;将所配溶液用刮刀均匀刮涂在无纺布上,刮膜的厚度控制为200μm,将上述膜片浸入去离子水凝固浴中完全相转化;经过水洗后得到分离膜,即可用来进行油水分离。
表1实施例1-10及对比例1-2的分离膜性能比较
Claims (19)
1.一种油水分离膜,其特征在于所述分离膜的表面具有微观拓扑结构,所述微观拓扑结构是指平面尺寸为微米尺度的凹陷或者凸起结构呈拓扑结构分布,微观拓扑结构单元指所述微米尺度的凹陷或者凸起结构,其中,所述微观拓扑结构单元的平面尺寸为0.1~100μm;所述分离膜的表面孔径为1~200nm;
所述油水分离膜通过以下步骤制备:
1)将亲水性聚合物溶解于溶剂中配制聚合物溶液;
2)将聚合物溶液进行刮膜,浸入半凝固浴,然后压印微观拓扑结构模板;
3)浸入凝固浴进行相转化;
4)脱模。
2.根据权利要求1所述的油水分离膜,其特征在于:
所述微观拓扑结构单元的平面尺寸为0.5~50μm。
3.根据权利要求1所述的油水分离膜,其特征在于:
所述亲水性聚合物选自聚乙烯醇、改性纤维素、改性淀粉、聚乙二醇、壳聚糖、聚丙烯腈、聚乙烯胺盐酸盐、聚丙烯酸、聚N-异丙基丙烯酰胺水凝胶、醋酸纤维素、聚乙烯亚胺、聚酰胺、丙烯酸接枝聚偏氟乙烯、磺化聚砜、磺化聚醚砜、马来酸酐接枝聚砜、丙烯酸接枝聚丙烯腈中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的油水分离膜,其特征在于:
所述微观拓扑结构包括孔结构、尖齿结构、条纹结构、光栅结构、乳突结构、棱台结构、圆柱结构、方柱结构、花瓣结构、丘陵结构、叶片结构中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的油水分离膜,其特征在于:
所述分离膜通过非溶剂致相分离法结合模板法制备得到。
6.一种根据权利要求1~5之任一项所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于所述方法包括以下步骤:
将亲水性聚合物溶液经模板法表面压印微观拓扑结构结合非溶剂致相分离法制成所述油水分离膜。
7.根据权利要求6所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于所述方法包括以下步骤:
1)将亲水性聚合物溶解于溶剂中配制聚合物溶液;
2)将聚合物溶液进行刮膜,浸入半凝固浴,然后压印微观拓扑结构模板;
3)浸入凝固浴进行相转化;
4)脱模。
8.根据权利要求7所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
步骤1)中,聚合物溶液浓度为3~20wt%。
9.根据权利要求8所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
聚合物溶液浓度为5~15wt%。
10.根据权利要求7所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
步骤1)中,所述溶剂选自聚合物的良溶剂。
11.根据权利要求7所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
步骤2)中,将聚合物溶液均匀涂覆在支撑层或者基底材料上进行刮膜。
12.根据权利要求7所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
步骤2)中,刮膜厚度为50~500μm。
13.根据权利要求12所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
刮膜厚度为100~300μm。
14.根据权利要求7所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
步骤2)中,所述微观拓扑结构模板为天然生物模板或人造模板。
15.根据权利要求7所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
步骤2)中,所述半凝固浴为聚合物的良溶剂和不良溶剂的混合溶液,半凝固浴停留时间为1~20s。
16.根据权利要求15所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
半凝固浴停留时间为3~10s。
17.根据权利要求7所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
步骤3)中,所述凝固浴为聚合物的不良溶剂。
18.根据权利要求10或15或17所述的油水分离膜的制备方法,其特征在于:
所述聚合物的良溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、二氧六环、乙腈、丙酮、氯仿中的至少一种;
所述聚合物的不良溶剂选自水、乙醇、乙二醇中的至少一种。
19.权利要求1~5之任一项所述的油水分离膜用于含油污水处理。
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