CN112639000A

CN112639000A - 层合膜

Info

Publication number: CN112639000A
Application number: CN201980053232.4A
Authority: CN
Inventors: 尹赫; 金信英; 许恩树; 李知妍; 朴文洙
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2018-11-02
Filing date: 2019-11-04
Publication date: 2021-04-09
Anticipated expiration: 2039-11-04
Also published as: EP3875518A1; JP2021532411A; JP7205980B2; US11867936B2; TWI719700B; US20210165149A1; KR102318724B1; TW202023830A; WO2020091549A1; CN112639000B; EP3875518A4; KR20200050718A

Abstract

本申请可以提供包括即使在其中没有共混任何紫外线吸收剂或光稳定剂的状态下也针对特定的紫外线表现出阻挡特性的延迟层的层合膜。此外，本申请可以提供这样的层合膜：其可以根据需要单独使用或者与适当的防晒剂或光稳定剂组合使用以选择性地阻挡需要阻挡的区域中的紫外线而不影响显示装置的显示性能例如色感和图像品质，还可以薄薄地形成而不需要单独的紫外阻挡层，并且还具有优异的耐久性，因为即使不存在紫外线吸收剂或光稳定剂，层合膜也表现出一定的紫外线阻挡特性。

Description

层合膜

技术领域

本申请要求基于于2018年11月2日提交的韩国专利申请第10-2018-0133682号的优先权，其公开内容通过引用整体并入本文。

本申请涉及层合膜。

背景技术

在许多情况下，为了显示元件的耐久性和保护，显示装置中包括的光学膜需要紫外线阻挡特性等。为此，在许多光学膜中引入紫外线吸收剂或光稳定剂。

市售的紫外线吸收剂或光稳定剂可以有效地阻挡波长小于约380nm的的紫外线，但是针对380nm或更大的紫外线的阻挡效率降低。此外，虽然已知紫外线吸收剂或光稳定剂能够部分阻挡或吸收380nm或更大的紫外线，但是这样的紫外线吸收剂或光稳定剂也吸收或阻挡属于可见光区域的短波长，因此还吸收或阻挡显示装置中显示的一部分可见光区域，从而不利地影响图像品质例如色感。

由于紫外线吸收剂或光稳定剂是添加剂，因此当将其共混到光学膜中时可能存在问题。例如，当使可聚合液晶化合物(RM：反应性液晶原)在取向状态下聚合以产生延迟层时，在相关层中共混有紫外线吸收剂或光稳定剂，液晶化合物的取向降低。由于大多数可聚合液晶化合物是可紫外聚合的，因此在制造过程期间用紫外线照射它们，其中如果存在紫外线吸收剂或光稳定剂，则聚合可能无法适当地进行，从而不利地影响耐久性和光学特性。

发明内容

技术问题

本申请涉及层合膜。本申请的一个目的是提供包括即使在没有共混任何紫外线吸收剂或光稳定剂的状态下也针对特定的紫外线表现出阻挡特性的延迟层的层合膜。此外，本申请的另一个目的是提供这样的层合膜：其可以根据需要单独使用或者与适当的防晒剂或光稳定剂组合使用以选择性地阻挡需要阻挡的区域中的紫外线而不影响显示装置的显示性能例如色感和图像品质，还可以薄薄地形成而不需要单独的紫外阻挡层，并且还具有优异的耐久性，因为即使不存在紫外线吸收剂或光稳定剂，层合膜也表现出一定的紫外线阻挡特性。

技术方案

除非另有说明，否则本说明书中提及的延迟和折射率为由具有作为参照波长的550nm的波长的光得出的数值。

一个示例性层合膜可以包括基材膜和形成在基材膜的一侧上的延迟层。在基材膜与形成在其一侧上的延迟层之间不存在另外的层并且延迟层可以形成为与基材膜接触，或者在基材膜与延迟层之间也可以存在另外的层。

基材膜也可以为当将层合膜应用于显示装置等时与延迟层一起施加的基材膜，并且在另一个实例中，其也可以为载体膜。在载体膜的情况下，延迟层可以形成在可从基材膜剥离的延迟层上，并且当应用于显示装置时，基材膜也可以被剥离并除去。

作为基材膜，可以应用各种膜。例如，可以应用玻璃膜或塑料膜。塑料膜包括：聚烯烃膜，例如聚乙烯膜或聚丙烯膜；环烯烃聚合物(COP)膜，例如聚降冰片烯膜；聚氯乙烯膜；聚丙烯腈膜；聚砜膜；丙烯酰基树脂膜；聚碳酸酯膜；聚酯膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚丙烯酸酯膜；聚乙烯醇膜或基于纤维素酯的聚合物膜，例如TAC(三乙酰纤维素)膜、或含有两种以上的形成上述聚合物的单体的共聚物的聚合物膜。其中，可以使用包含形成聚合物的单体中的两种或更多种单体的共聚物等的聚合物膜等。

基材膜的厚度也没有特别限制，其可以在适当的范围内选择。

形成在基材膜上的延迟层被设计成在紫外区域(特别地，在380nm至400nm的范围内的任意波长或在380nm至400nm的范围内的某一范围内的波长)的光下具有受控的光学特性。在本申请中，延迟层被设计成使得其在不施加诸如紫外线吸收剂或光稳定剂的添加剂的情况下可以选择性地阻挡特定波长的紫外区域。

本申请的层合膜可以在通过这样的设计选择性地并且有效地阻挡影响耐久性的紫外线的同时通过自身确保稳定的耐久性，并且还可以应用于显示装置以保持优异的显示品质。

在本申请中，延迟层自身对于在预定波长范围内的紫外线具有阻挡能力或吸收能力。例如，延迟层对于波长为的385nm、390nm、395nm和/或400nm的光的透射率可以在预定范围内。

延迟层对于波长为385nm的光的透射率可以为3％或更小。在另一个实例中，透射率可以为2.9％或更小、2.8％或更小、2.7％或更小、2.6％或更小、2.5％或更小、2.4％或更小、2.3％或更小、2.2％或更小、2.1％或更小、2.0％或更小、1.9％或更小、1.8％或更小、1.7％或更小、1.6％或更小、1.5％或更小、或者1.4％或更小。在另一个实例中，透射率可以为0％或更大、0.1％或更大、0.2％或更大、0.3％或更大、0.4％或更大、0.5％或更大、0.6％或更大、0.7％或更大、0.8％或更大、0.9％或更大、1.0％或更大、1.1％或更大、1.2％或更大、1.3％或更大、1.4％或更大、1.5％或更大、1.6％或更大、或者1.65％或更大。

延迟层对于波长为390nm的光的透射率可以为15％或更小。在另一个实例中，透射率可以为14％或更小、13％或更小、12％或更小、11％或更小、10％或更小、9％或更小、8％或更小、7％或更小、6％或更小、5％或更小、4％或更小、或者3.5％或更小。在另一个实例中，透射率可以为0％或更大、0.1％或更大、0.2％或更大、0.3％或更大、0.4％或更大、0.5％或更大、0.6％或更大、0.7％或更大、0.8％或更大、0.9％或更大、1％或更大、1.5％或更大、2％或更大、2.5％或更大、2.6％或更大、2.7％或更大、2.8％或更大、2.9％或更大、3.1％或更大、3.2％或更大、3.3％或更大、3.4％或更大、3.5％或更大、或者3.6％或更大。

延迟层对于波长为395nm的光的透射率可以为25％或更小。在另一个实例中，透射率可以为24或更小、23％或更小、22％或更小、21％或更小、20％或更小、19％或更小、18％或更小、17％或更小、16％或更小、15、14％或更小、13％或更小、12％或更小、11％或更小、10％或更小、9％或更小、8％或更小、7％或更小、6％或更小、5％或更小、4％或更小、或者3.5％或更小。在另一个实例中，透射率可以为0％或更大、0.1％或更大、0.2％或更大、0.3％或更大、0.4％或更大、0.5％或更大、0.6％或更大、0.7％或更大、0.8％或更大、0.9％或更大、1％或更大、1.5％或更大、2％或更大、2.5％或更大、3％或更大、3.5％或更大、4％或更大、4.5％或更大、5％或更大、5.5％或更大、6％或更大、6.5％或更大、7％或更大、7.5％或更大、8％或更大、8.5％或更大、9％或更大、或者9.5％或更大。

延迟层对于波长为400nm的光的透射率可以为40％或更小。在另一个实例中，透射率可以为39.5％或更小、39％或更小、38.5％或更小、38％或更小、37.5％或更小、37％或更小、36.5％或更小、36％或更小、35.5％或更小、35％或更小、或者34.5％或更小、34％或更小、33.5％或更小、33％或更小、32.5％或更小、32％或更小、31.5％或更小、31％或更小、30％或更小、29.5％或更小、29％或更小、28.5％或更小、28％或更小、27.5％或更小、或者27％或更小左右。在另一个实例中，透射率可以为0％或更大、0.1％或更大、0.2％或更大、0.3％或更大、0.4％或更大、0.5％或更大、0.6％或更大、0.7％或更大、0.8％或更大、0.9％或更大、1％或更大、1.5％或更大、2％或更大、2.5％或更大、3％或更大、3.5％或更大、4％或更大、4.5％或更大、5％或更大、5.5％或更大、6％或更大、6.5％或更大、7％或更大、7.5％或更大、8％或更大、8.5％或更大、9％或更大、9.5％或更大、10％或更大、10.5％或更大、11％或更大、11.5％或更大、12％或更大、12.5％或更大、13％或更大、13.5％或更大、14％或更大、14.5％或更大、15％或更大、15.5％或更大、16％或更大、16.5％或更大、17％或更大、17.5％或更大、18％或更大、18.5％或更大、19％或更大、19.5％或更大、20％或更大、20.5％或更大、21％或更大、21.5％或更大、22％或更大、22.5％或更大、23％或更大、23.5％或更大、24％或更大、24.5％或更大、或者25％或更大左右。

延迟层的透射率可以使用例如光谱仪(N&K分析仪，N&K Technologies，INC)来测量。延迟层的透射率可以在将相关延迟层设置在在380nm或更大的波长下基本上不表现出吸收峰的膜上之后测量，其中在该膜与延迟层之间还可以存在液晶配向膜等，或者可以不存在。在此，在380nm或更大的波长下基本上不表现出吸收峰的事实可以意指波长为例如385nm、390nm和400nm的光的透射率分别为90％或更大。在另一个实例中，透射率可以为约90％至95％左右。这样的膜包括例如NRT(无延迟TAC(三乙酰纤维素)，Fuji公司)膜或TAC(三乙酰纤维素)膜等，但不限于此。

例如，在将延迟层放置在这样的膜上然后将空气设定为基线之后，可以在测量与作为延迟层的参照轴的慢轴垂直和水平对齐的状态下的各透射率后计算透射率。

具有如上设计的透射率特性的延迟层可以确保层合膜在对于波长在380nm至400nm的范围内的光表现出阻挡特性的同时具有稳定的耐久性。

在本申请中，可以在不将紫外线吸收剂或光稳定剂等单独引入延迟层中的情况下实现如上延迟层的紫外线阻挡能力。因此，在一个实例中，延迟层可以不包含紫外线吸收剂或光稳定剂，例如最大吸收波长在380nm至400nm范围内的紫外线吸收剂或光稳定剂。即，当通过将如下所述的正向色散可聚合液晶化合物和反向色散可聚合液晶化合物适当组合而构成延迟层时，各个可聚合液晶化合物的结构特性彼此互补，由此可以在不施加紫外线吸收剂或光稳定剂等的情况下确保期望的紫外线吸收性。通过以这种方式不施加紫外线吸收剂和光稳定剂，可以形成不会导致由添加剂所引起的差的液晶取向或者在形成延迟层之后的渗出现象等的具有优异耐久性的延迟层。

在一个实例中，具有紫外线阻挡能力的延迟层可以通过以与下述相同的方式设计反向波长特性来实现。

延迟层可以为具有根据以下方程式1至3中的任一者的折射率关系的层。

[方程式1]

nx>ny＝nz

[方程式2]

nx>ny>nz

[方程式3]

nx>ny且nz>ny

在方程式1至3中，nx、ny和nz分别为x轴方向(慢轴方向)上的折射率、y轴方向(快轴方向)上的折射率和z轴方向上的折射率，并且除非另有说明，否则这样的定义可以在本说明书中等同地应用。在此，如图1所示，x-轴方向可以意指例如与呈膜或片的形式的延迟层100的面内慢轴方向平行的方向，y-轴方向可以意指与x-轴垂直的面内方向(快轴方向)，以及z-轴方向可以意指由x-轴和y-轴形成的平面的法线方向，例如厚度方向。

包括在圆偏光板中的延迟层可以具有例如在能够具有四分之一波相位延迟特性的范围内的面内延迟。在本说明书中，术语n波相位延迟特性意指在至少一部分波长范围内入射光可以相位延迟n倍的入射光波长的特性。四分之一波相位延迟特性可以是这样的特性：将入射的线性偏振光转换成椭圆偏振光或圆偏振光，以及相反地，将入射的椭圆偏振光或圆偏振光转换成线性偏振光。在一个实例中，延迟层对于波长为550nm的光的面内延迟可以在90nm至300nm的范围内。在另一个实例中，面内延迟可以为100nm或更大、105nm或更大、110nm或更大、115nm或更大、120nm或更大、125nm或更大或者130nm或更大。此外，面内延迟可以为290nm或更小、280nm或更小、270nm或更小、260nm或更小、250nm或更小、240nm或更小、230nm或更小、220nm或更小、210nm或更小、200nm或更小、190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、150nm或更小或者145nm或更小。

在本说明书中，术语面内延迟是根据以下方程式4确定的值，以及厚度方向延迟是根据以下方程式5确定的值。

[方程式4]

Rin＝d×(nx-ny)

[方程式5]

Rth＝d×(nz-ny)

在方程式4和5中，Rin为面内延迟，Rth为厚度方向延迟，nx、ny和nz如以上方程式1至3中所定义，以及d为延迟层的厚度。

对于延迟层，根据以上方程式5获得的厚度方向延迟的范围没有特别限制，其可以例如在约-200nm至200nm的范围内。在另一个实例中，厚度方向延迟可以为-190nm或更大、-180nm或更大、-170nm或更大、-160nm或更大、-150nm或更大、-140nm或更大、-130nm或更大、-120nm或更大、-110nm或更大、-100nm或更大、-90nm或更大、-80nm或更大、-70nm或更大、-60nm或更大、-50nm或更大、-40nm或更大、-30nm或更大、-20nm或更大、或者-10nm或更大。此外，在另一个实例中，厚度方向延迟可以为190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、150nm或更小、140nm或更小、130nm或更小、120nm或更小、110nm或更小、100nm或更小、90nm或更小、80nm或更小、70nm或更小、60nm或更小、50nm或更小、40nm或更小、30nm或更小、20nm或更小或者10nm或更小。

延迟层可以是具有所谓的反向波长色散特性(reverse wavelength dispersioncharacteristics)的层。在本说明书中，反向波长特性可以是满足以下方程式6的特性。

[方程式6]

R(450)/R(550)<R(650)/R(550)

在方程式6中，R(450)为延迟层对于波长为450nm的光的面内延迟，R(550)为延迟层对于波长为550nm的光的面内延迟，以及R(650)为延迟层对于波长为650nm的光的面内延迟。

面内延迟可以各自根据以上方程式4来计算。然而，在对于波长为450nm的光的面内延迟中，将对于波长为450nm的光的折射率用作方程式4中的nx和ny；在对于波长为550nm的光的面内延迟中，将对于波长为550nm的光的折射率用作方程式4中的nx和ny；以及在对于波长为650nm的光的面内延迟中，将对于波长为650nm的光的折射率用作方程式4中的nx和ny。

满足方程式6的延迟层可以表现出在宽波长范围内设计的相位延迟特性。

通过调节延迟层中的方程式6的R(450)/R(550)和/或R(650)/R(550)，可以提供更好的效果。在一个实例中，以上方程式6中的R(450)/R(550)可以在0.6至0.99的范围内。在另一个实例中，R(450)/R(550)可以为0.61或更大、0.62或更大、0.63或更大、0.64或更大、0.65或更大、0.66或更大、0.67或更大、0.69或更大、0.70或更大、0.71或更大、0.72或更大、0.73或更大、0.74或更大、0.75或更大、0.76或更大、0.77或更大、0.78或更大、0.79或更大、0.80或更大、0.81或更大、0.82或更大、0.83或更大、0.84或更大、0.85或更大、0.86或更大、0.87或更大、0.88或更大、0.89或更大、或者0.90或更大。在另一个实例中，R(450)/R(550)可以为0.98或更小、0.97或更小、0.96或更小、0.95或更小、0.94或更小、0.93或更小、0.92或更小、0.91或更小、0.90或更小、0.89或更小、0.88或更小、0.87或更小、0.86或更小、或者0.85或更小。方程式6中的R(650)/R(550)可以在1.00至1.19的范围内。R(650)/R(550)可以为1.18或更小、1.17或更小、1.16或更小、1.15或更小、1.14或更小、1.13或更小、1.12或更小、1.11或更小、1.1或更小、或者1.08或更小左右。在另一个实例中，方程式6中的R(650)/R(550)可以为1.01或更大、1.02或更大、1.03或更大、1.04或更大、1.05或更大、1.06或更大、1.07或更大、1.08或更大、或者1.09或更大。

将延迟层的R(450)/R(550)和/或R(650)/R(550)调节至以上范围的方法没有特别限制，但是在本申请中，为了即使不包含紫外线吸收剂或光稳定剂也确保期望的紫外线阻挡能力，可以通过使用如上具有不同反向波长特性的两种可聚合液晶化合物来实现，如下所述。

有利的是将液晶聚合物层或可聚合液晶组合物的固化层用作延迟层以确保在上述波长范围内的期望的透射率特性，特别地，有利的是应用包含具有特定反向波长特性的可聚合液晶化合物的可聚合液晶组合物的固化层。

延迟层可以包含至少下面将描述的正向色散可聚合液晶化合物的聚合单元和下面还将描述的反向色散可聚合液晶化合物的聚合单元。在此，聚合单元意指通过使相应的可聚合液晶化合物聚合或固化而形成的单元，如下所述。

例如，在本申请中，可以通过将两种或更多种可聚合液晶化合物混合使得满足以上方程式6的特性来制造延迟层，例如，可以将具有低R(450)/R(550)值的可聚合液晶化合物(例如，如下所述的反向色散可聚合液晶化合物)和具有高R(450)/R(550)值的可聚合液晶化合物(例如，如下所述的正向色散可聚合液晶化合物)组合以满足以上方程式6的特性。

在本说明书中，术语“可聚合液晶化合物”可以意指包含能够表现出液晶性的部分(例如，液晶原骨架)并且还包含一个或更多个可聚合官能团的化合物。这样的可聚合液晶化合物在所谓的RM(reactive mesogen，反应性液晶原)下而被广泛已知。可聚合液晶化合物可以以聚合形式包含在固化层中，即，上述聚合单元，其可以意指使液晶化合物聚合以在固化层中形成液晶聚合物的骨架例如主链或侧链的状态。

可聚合液晶化合物可以为单官能可聚合液晶化合物或多官能可聚合液晶化合物。在此，单官能可聚合液晶化合物可以为具有一个可聚合官能团的化合物，多官能可聚合液晶化合物可以意指包含两个或更多个可聚合官能团的化合物。在一个实例中，多官能可聚合液晶化合物可以包含2至10个、2至8个、2至6个、2至5个、2至4个、2至3个或者2个或3个可聚合官能团。

已知通过将可聚合液晶化合物与其他组分例如引发剂、稳定剂和/或不可聚合液晶化合物组合而制备的可聚合液晶组合物在其在配向膜上取向的状态下固化以形成表现出双折射的固化层，并且在本申请中，通过控制在这样的已知过程中使用的可聚合液晶化合物的特性，可以确保上述透射率特性。

为了确保上述透射率特性，有利的是应用包含反向波长可聚合液晶化合物的可聚合液晶组合物的固化层。在此，反向波长可聚合液晶化合物意指这样的可聚合液晶化合物：其中通过使可聚合液晶化合物单独固化而形成的液晶层(固化层)表现出反向波长色散特性，其中反向波长色散特性意指以上方程式6描述的特性。

在本申请中，在反向波长可聚合液晶化合物中，特别地，可以应用方程式6的R(450)/R(550)在0.6至0.99的范围内的液晶化合物。在另一个实例中，反向色散可聚合液晶化合物的R(450)/R(550)可以为0.61或更大、0.62或更大、0.63或更大、0.64或更大、0.65或更大、0.66或更大、0.67或更大、0.69或更大、0.70或更大、0.71或更大、0.72或更大、0.73或更大、0.74或更大、0.75或更大、0.76或更大、0.77或更大、0.78或更大、0.79或更大、0.80或更大、0.81或更大、0.82或更大、0.83或更大、0.84或更大、0.85或更大、0.86或更大、0.87或更大、0.88或更大、0.89或更大、或者0.90或更大。在另一个实例中，R(450)/R(550)可以为0.98或更小、0.97或更小、0.96或更小、0.95或更小、0.94或更小、0.93或更小、0.92或更小、0.91或更小、0.90或更小、0.89或更小、0.88或更小、0.87或更小、0.86或更小、或者0.85或更小。此外，反向波长可聚合液晶化合物的方程式6的R(650)/R(550)可以在1.00至1.19的范围内。R(650)/R(550)可以为1.18或更小、1.17或更小、1.16或更小、1.15或更小、1.14或更小、1.13或更小、1.12或更小、1.11或更小、1.1或更小、或者0.08或更小左右。在另一个实例中，R(650)/R(550)可以为1.01或更大、1.02或更大、1.03或更大、1.04或更大、1.05或更大、1.06或更大、1.07或更大、1.08或更大、或者1.09或更大左右。在各种已知的可聚合液晶化合物中，特别是在R(450)/R(550)的值在上述范围内的可聚合液晶化合物的情况下，已经确定，当其与正向色散可聚合液晶化合物组合时，通过UV吸收波长区域的红移有效地满足了上述透射率特性，如下所述。在一个实例中，R(450)/R(550)还可以为0.6或更大、0.61或更大、0.62或更大、0.63或更大、0.64或更大、0.65或更大、0.66或更大、0.67或更大、0.68或更大、0.69或更大、0.70或更大、0.71或更大、0.72或更大、0.73或更大、0.74或更大、0.75或更大、0.76或更大、0.77或更大、或者0.78或更大。

确定该现象是由于设计成具有以上范围内的R(450)/R(550)的反向波长可聚合液晶化合物的固有分子结构。

已知可聚合液晶化合物的双折射主要由分子共轭结构、差分振荡器强度和有序参数等决定。为了使可聚合液晶化合物表现出高双折射，需要在主轴方向上的大电子密度，因此大多数可聚合液晶化合物在长轴方向上具有高度共轭的形状。

为了使可聚合液晶化合物表现出反向色散特性，必须调节长轴和与其垂直的轴之间的双折射。因此，设计成具有反向色散特性的可聚合液晶化合物具有主要呈T或H形式的分子形状，同时是主轴(长轴)具有大的延迟和小的色散值并且与其垂直的轴具有小的延迟和大的色散值的形状。

然而，由于吸收作为紫外区域的180nm至400nm的范围内的光的电子跃迁(π→π*)随着共轭长度变长而移动至更长的波长，因此设计成具有反向色散特性的可聚合液晶化合物使负双折射部分高度共轭，从而引起其中紫外线吸收波长区域移动至更长波长的红移现象。

已经确定，在具有上述特性的反向波长可聚合液晶化合物中，特别是设计成使得R(450)/R(550)的范围在上述范围内的可聚合液晶化合物表现出能够满足本申请中所要求的透射率特性的适当范围的红移。

特别地，在具有以下结构的反向色散可聚合液晶化合物的情况下，已经确定，在当其与正向色散可聚合液晶化合物混合时表现出期望的紫外线阻挡能力的同时，还可以根据目的对其延迟特性(R(450)/R(550)和R(650)/R(550))进行有效地设计。

[式1]

在式1中，R₁为下式2或3的取代基，以及R₂至R₆各自独立地为氢、烷基、烷氧基、氰基、下式4的取代基或下式5的取代基。在此，R₂至R₆中的至少两个或更多个或者两个也为下式4的取代基或下式5的取代基。

例如，在式1中，R₂和R₃中的任一者以及R₅和R₆中的任一者可以为下式4或5的取代基。

[式2]

-A₁-L₁-Cyc-A₂-L₂-P

在式2中，A₁和A₂各自独立地为氧原子或单键，L₁和L₂各自独立地为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-或亚烷基，Cyc为亚芳基或亚环烷基，以及P为可聚合官能团。

[式3]

在式3中，L₃和L₄各自为亚烷基，n为1至4的范围内的数，以及P为可聚合官能团或氢原子。

[式4]

-A₃-L₅-Cyc-A₄-L₆-P

在式4中，A₃和A₄为氧原子、亚烷基或单键，L₅和L₆各自独立地为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-或亚烷基，Cyc为亚芳基，以及P为可聚合官能团。

[式5]

-A₅-L₇-Cy₁-A₆-L₈-Cy₂-A₇-L₉-P

在式5中，A₅、A₆和A₇各自独立地为氧原子或单键，L₇、L₈和L₉各自独立地为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-或亚烷基，Cy1为亚环烷基，Cy2为亚芳基，以及P为可聚合官能团。

在式1至5中，术语单键是在相应位点处没有单独的原子的情况。例如，如果式2中的A₂为单键，则A₂中没有单独的原子并且可以实现其中Cyc与L₂直接连接的结构。

在式1至5中，术语烷基、烷氧基或亚烷基可以为具有1至20个碳原子、1至16个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子、或1至4个碳原子的线性或支化烷基、烷氧基或亚烷基，其可以任选地被一个或更多个取代基取代。

在式1至5中，亚芳基可以为具有6至12个碳原子的亚芳基或者可以为亚苯基。

在式1至5中，亚环烷基可以为具有3至12个碳原子或3至9个碳原子的亚环烷基，或者可以为亚环己基。

在式2的取代基中，A₁可以为单键，L₁可以为-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-，A₂可以为氧原子，以及L₂可以为具有3或更多个、4或更多个、或者5或更多个碳原子的亚烷基。L₂中的亚烷基的碳数可以为12或更小、或者8或更小。

在式3的一个实例中，L₃和L₄可以各自独立地为具有1至4个碳原子的亚烷基，n可以为1至3的范围内的数或1至2的范围内的数，或者可以为2，以及P可以为可聚合官能团。此外，在这种情况下，当式3中的[O-L₄]单元的数目为2或更大时，每个单元中的L₄的亚烷基的碳数可以相同或不同。

在式3的另一个实例中，L₃和L₄可以各自独立地为具有1至4个碳原子的亚烷基，n可以为1至3的范围内的数或1至2的范围内的数，或者可以为2，以及P可以为氢原子。此外，在这种情况下，当式3中的[O-L₄]单元的数目为2或更大时，每个单元中的L₄的亚烷基的碳数可以相同或不同。

在式4中，A₃可以为单键或者可以为具有1至4个碳原子的亚烷基，L₅可以为-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-，A₄可以为氧原子，L₆可以为具有3个或更多个、4个或更多个或者5个或更多个碳原子的亚烷基。L₆中的亚烷基的碳数可以为12或更小或者8或更小。

在式5中，A₅可以为氧原子，L₇可以为具有1至4个碳原子的亚烷基，A₆可以为单键，L₈可以为-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-，A₇可以为氧原子，以及L₉可以为具有3个或更多个、4个或更多个、或者5个或更多个碳原子的亚烷基。L₉中的亚烷基的碳数可以为12或更小或者8或更小。

已经确定，可聚合液晶化合物可以通过独特的T型结构和以N-N键为中心实现的共轭结构有效地满足期望的物理特性。

在上式中，可聚合官能团的种类没有特别限制，其可以为例如丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。

在一个实例中，可能有利的是，作为反向色散可聚合液晶化合物，使用其中在上式1中R₁为上式3的取代基，并且R₂至R₆中的至少两个或更多个或者两个为上式5的取代基的化合物。

如有必要，可以混合并使用：上式1中的R₁为上式3的取代基的液晶化合物，其中P为可聚合官能团；和上式1中的R₁为上式3的取代基的液晶化合物，其中P为氢原子，并且在这种情况下，混合比根据期望的反向波长特性(R(450)/R(550)和/或R(650)/R(550))来确定，其没有特别限制。

基于全部可聚合液晶化合物的聚合单元的重量，反向波长可聚合液晶化合物的聚合单元可以以40重量％或更大的比率包含在固化层(液晶层)中。在另一个实例中，该比率还可以为约45重量％或更大、50重量％或更大、55重量％或更大、60重量％或更大、65重量％或更大、70重量％或更大、75重量％或更大、80重量％或更大、85重量％或更大、80重量％或更大、或者95重量％或更大。延迟层(液晶层)可以仅包含上式1的液晶化合物的聚合单元作为可聚合液晶化合物，但是从实现适当的物理特性的角度来看，有利的是将下面待描述的正向色散可聚合液晶化合物一起包含在内。因此，该比率可以为100重量％或更小或者小于100重量％。

除了反向色散可聚合液晶化合物之外，可聚合液晶组合物和/或固化层(液晶层)还可以包含其中在方程式1中，R(450)/R(550)在1.04至1.25、1.04至1.15或1.06至1.15的范围内的可聚合液晶化合物(下文中，正向色散可聚合液晶化合物)。应用具有上述R(450)/R(550)的反向色散可聚合液晶化合物是有利的，因为固化层(液晶层)表现出期望的透射率特性，但是不利的是，由于R(450)/R(550)的值有些低，因此固化层(液晶层)整体表现出反向色散特性。因此，为了克服该缺点，可以将R(450)/R(550)值在以上范围内的可聚合液晶化合物添加到可聚合液晶组合物和/或固化层中以控制整体光学特性。正向色散液晶化合物的方程式6的R(650)/R(550)可以在约0.8至0.99、约0.85至0.99、约0.9至0.99、或约0.91至0.99的范围内。

这样的正向色散可聚合液晶化合物是广泛已知的。作为正向色散可聚合液晶化合物，可以使用各种已知的材料，但是为了通过补充与先前描述的反向色散可聚合液晶化合物的混溶性或反向色散可聚合液晶化合物的紫外线吸收性来确保期望的物理特性，使用由下式6表示的化合物可能是有利的。

[式6]

在式6中，A可以为单键、-C(＝O)O-或-OC(＝O)-，以及R₁至R₁₀可以各自独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基或下式7的取代基。此外，在另一个实例中，该结构中的R₁至R₅中的两个相邻取代基或R₆至R₁₀中的两个相邻取代基可以彼此键合以构成经-L-A-P取代的苯环。例如，当R₁至R₅中的两个相邻取代基形成经-L-A-P取代的苯时，可以基于上式6中的A在左侧实现经-L-A-P取代的萘结构，当R₆至R₁₀中的两个相邻取代基形成经-L-A-P取代的苯时，可以基于上式6中的A在右侧实现经-L-A-P取代的萘结构。在此，L可以为-C(＝O)O-、-OC(＝O)-或-OC(＝O)O-，A可以为亚烷基，以及P可以为可聚合官能团。在此，A的亚烷基可以为具有1个或更多个、2个或更多个、3个或更多个、或者4个或更多个碳原子的亚烷基，并且亚烷基的碳数可以为20或更小、16或更小、12或更小、或者8或更小。此外，在此，可聚合官能团P可以为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。在此，当R₁至R₅中的两个相邻取代基或R₆至R₁₀中的两个相邻取代基彼此键合以构成苯环时，剩余的取代基可以为氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基或硝基，如上所述。

[式7]

在式7中，B可以为单键、-C(＝O)O-或-OC(＝O)-，以及R₁₁至R₁₅可以各自独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基或-L-A-P，或者R₁₁至R₁₅中的两个相邻取代基可以彼此键合以构成经-L-A-P取代的苯环。在这种情况下，式7的结构具有经-L-A-P取代的萘结构。在此，当R₁₁至R₁₅中的两个相邻取代基彼此键合以构成苯环时，剩余的取代基可以为氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基或硝基，如上所述。

式6和7中的单键的含义与上式1至5的情况相同，并且烷基和烷氧基的含义也与上式1至5的情况相同。

在一个实例中，当上式6中的R₂和R₃或者R₃和R₄形成经-L-A-P取代的苯时，可以使用其中上式6中的A的左侧形成萘结构的化合物作为正向色散可聚合液晶化合物。

作为正向色散可聚合液晶化合物，也可以使用其中上式6中的R₇至R₉中的任一者(例如R₈)为上式7的化合物。在这种情况下，当上式7中的R₁₂和R₁₃或者R₁₃和R₁₄形成经-L-A-P取代的苯时，可以使用其中上式7中的B的右侧形成萘结构的化合物。

正向色散可聚合液晶化合物在固化层(液晶层)中的比率没有特别限制，只要在固化层(液晶层)的透射率特性保持在期望范围内的同时，可以使整个固化层(液晶层)的光学特性例如R(450)/R(550)值保持在期望范围内即可。例如，正向色散可聚合液晶化合物可以以60重量％或更小的比率包含在内。在另一个实例中，该比率还可以为约55重量％或更小、50重量％或更小、45重量％或更小、40重量％或更小、35重量％或更小、30重量％或更小、25重量％或更小、20重量％或更小、15重量％或更小、10重量％或更小、或者5重量％或更小左右。该比率可以为0重量％或更大、或者还可以大于0重量％。在该范围内，固化层(液晶层)可以表现出合适的反向色散特性和透射率特性。因此，可聚合液晶组合物中的正向色散可聚合液晶化合物的比率可以在其中所形成的固化层中的正向色散可聚合液晶化合物可以以上述范围存在的范围内。

固化层(液晶层)可以包含具有三官能度或更高官能度的可聚合液晶化合物(例如，具有3至10个、3至8个、3至6个、3至5个、3至4个或3个可聚合官能团的可聚合液晶化合物)的聚合单元。这样的具有三官能度或更高官能度的可聚合液晶化合物可以为上述反向色散可聚合液晶化合物或正向色散可聚合液晶化合物。固化层(液晶层)中的所述可聚合液晶化合物的聚合单元的比率没有特别限制，但是其可以为例如30重量％或更大、或者40重量％或更大并且可以为100重量％或更小，或者可以小于100重量％。以这样的比率包含具有三官能度或更高官能度的可聚合液晶化合物的聚合单元的固化层(液晶层)可以表现出更优异的耐久性。

在包含如上所述的可聚合液晶化合物的可聚合液晶组合物的固化层(液晶层)中，可聚合液晶化合物的转化率(即，可聚合液晶化合物从初始单体状态转化为聚合状态的比率)可以为例如50重量％至100重量％左右。在另一个实例中，转化率可以为约60重量％至100重量％或约70重量％至100重量％左右。在这样的转化率下，固化层(液晶层)可以表现出更优异的耐久性。

延迟层即使在其中不施加紫外线吸收剂或光稳定剂的状态下通过应用正向色散可聚合液晶化合物和反向色散可聚合液晶化合物也可以表现出特定的紫外线吸收能力。

延迟层的根据以下方程式A的延迟变化率的绝对值可以为约17％或更小、约16.5％或更小、约16％或更小、或者约15.5％或更小。在另一个实例中，延迟变化率可以为约0％或更大、2％或更大、4％或更大、6％或更大、8％或更大、10％或更大、12％或更大、或者14％或更大。

[方程式A]

延迟变化率＝100×(Ra–Ri)/Ri

在方程式A中，Ri为延迟层对于550nm的波长的初始面内延迟，以及Ra为在耐久条件之后延迟层对于550nm的波长的面内延迟。

在此，耐久条件是将延迟层保持在85℃，并且具体地，延迟变化率可以通过以下实施例中公开的方法来测量。在此，在耐久条件下的保持时间可以为50小时或更久、100小时或更久、150小时或更久、200小时或更久、或者250小时或更久。在另一个实例中，保持时间还可以为约300小时或更短左右。

本申请的层合膜在基本上包括基材膜和延迟层的同时可以具有各种结构。

例如，如图2所示，层合膜可以具有基材膜100和形成在其一侧上的延迟层200，并且还可以包括在基材膜100与延迟层200之间的配向膜300。

作为配向膜，可以没有限制地应用本领域中已知的不同种类的液晶配向膜。配向膜可以为水平配向膜或垂直配向膜，并且也可以为所谓的光配向膜或摩擦配向膜。在图3的结构中，配向膜300可以形成为可从基材膜100剥离，或者可以形成为可从延迟层200剥离。同样地，其中配向膜300和/或延迟层200形成为可剥离的的方式没有特别限制，并且可以根据所谓的本领域已知的制造转移膜的方法形成可剥离的配向膜300和/或延迟层200。

此外，层合膜还可以包括在基材膜与延迟层之间或在延迟层的与基材膜相背的一侧上的具有垂直取向可聚合液晶化合物的聚合单元的垂直取向液晶层。

图3为其中垂直取向液晶层400形成在延迟层200与基材膜100之间的情况，以及图4为垂直取向液晶层400形成在延迟层200的与基材膜100相背的一侧上的结构。

可以特别有用地形成这样的垂直取向液晶层，例如，当延迟层为水平取向液晶层并且将层合膜应用于有机发光装置中的用于抗反射的偏光板时。通过应用垂直取向液晶层，可以改善在倾斜角度下的显示图像品质例如抗反射特性和色感。

垂直取向液晶层可以是满足以下方程式7或8的折射率关系的层。

[方程式7]

nx＝ny<nz

[方程式8]

nx>ny且nz>ny

在以上方程式7和8中，nx、ny和nz与以上方程式1至3中定义的相同。

垂直取向液晶层的厚度方向延迟可以在10nm至400nm的范围内。在另一个实例中，厚度方向延迟可以为370nm或更小、350nm或更小、330nm或更小、300nm或更小、270nm或更小、250nm或更小、240nm或更小、230nm或更小、220nm或更小、200nm或更小、190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、155nm或更小、150nm或更小、130nm或更小、120nm或更小、110nm或更小、100nm或更小、80nm或更小、或者70nm或更小。此外，在另一个实例中，厚度方向延迟可以为5nm或更大、10nm或更大、20nm或更大、40nm或更大、50nm或更大、90nm或更大、100nm或更大、110nm或更大、120nm或更大、或者150nm或更大。通过调节如上垂直取向液晶层的厚度方向延迟，可以提供具有优异的反射特性和视觉欣赏特性(visualappreciation characteristics)(特别地，在倾斜角度下的反射特性和视觉欣赏特性)的圆偏光板。

当垂直取向液晶层满足以上方程式8时，其面内延迟可以大于0nm，并且可以为例如300nm或更小、290nm或更小、280nm或更小、270nm或更小、260nm或更小、250nm或更小、240nm或更小、230nm或更小、220nm或更小、210nm或更小、200nm或更小、190nm或更小、180nm或更小、170nm或更小、160nm或更小、150nm或更小、140nm或更小、130nm或更小、120nm或更小、110nm或更小、100nm或更小、90nm或更小、80nm或更小、70nm或更小、60nm或更小、50nm或更小、40nm或更小、30nm或更小、20nm或更小、或者10nm或更小。

当垂直取向液晶层满足以上方程式8时，其慢轴可以布置为与延迟层的慢轴形成在约40度至60度的范围内的任一角度。在另一个实例中，角度可以为35度或更大、或者40度或更大，并且还可以为55度或更小、或者50度或更小。

表现出这样的特性的垂直取向液晶层可以以本领域已知的不同方式来制造。例如，垂直取向液晶层可以通过使上述可聚合液晶化合物在垂直取向状态下聚合来形成。

此时，对可以应用的可聚合液晶化合物的种类没有限制，并且可以应用本领域已知的种类。

垂直取向液晶层可以具有满足以下方程式9的特性。

[方程式9]

Rth(450)/Rth(550)<Rth(650)/Rth(550)

在方程式9中，Rth(450)为液晶层对于波长为450nm的光的厚度方向延迟，Rth(550)为液晶层对于波长为550nm的光的厚度方向延迟，以及Rth(650)为液晶层对于波长为650nm的光的厚度方向延迟。

厚度方向延迟可以各自根据如上所述的方程式5来计算。然而，在对于波长为450nm的光的厚度方向延迟中，将对于波长为450nm的光的折射率用作方程式5中的nz和ny；在对于波长为550nm的光的厚度方向延迟中，将对于波长为550nm的光的折射率用作方程式5中的nz和ny；以及在对于波长为650nm的光的厚度方向延迟中，将对于波长为650nm的光的折射率用作方程式5中的nz和ny。

满足方程式9的液晶层可以表现出在宽波长范围内设计的相位延迟特性。

满足方程式9的液晶层可以通过使如上所述的反向色散可聚合液晶化合物、或者反向色散可聚合液晶化合物和正向色散可聚合液晶化合物在垂直取向状态下聚合来形成。

当包括垂直取向液晶层时，层合膜还可以包括垂直配向膜。

例如，当延迟层为水平取向液晶层(其为包含水平取向可聚合液晶化合物的聚合单元的层)时，层合膜还可以包括水平配向膜和垂直配向膜，并且可以以此顺序包括基材膜、水平配向膜、延迟层(水平取向液晶层)、垂直配向膜和垂直取向液晶层。

例如，当延迟层为水平取向液晶层(其为包含水平取向可聚合液晶化合物的聚合单元的层)时，层合膜还可以包括水平配向膜和垂直配向膜，并且可以以此顺序包括基材膜、垂直配向膜、垂直取向液晶层、水平配向膜和延迟层(水平取向液晶层)。

对该结构中可以应用的配向膜的种类没有特别限制，并且可以适当地应用已知的配向膜。

层合膜可以被配置成与基材膜一起应用于显示装置，或者可以以所谓的转移膜的形式形成。在这种情况下，基材膜可以形成为从延迟层剥离。例如，当在延迟层与基材膜之间存在配向膜(垂直配向膜和/或水平配向膜)时，层合膜可以被配置成使得基材膜从配向膜剥离或者基材膜与配向膜一起从延迟层剥离。以这种方式配置层合膜的方式没有特别限制，并且可以应用实现转移膜的已知方法。

除了上述组件之外，层合膜还可以包括各种另外的层。这样的层的种类可以例举偏振器、偏振器保护膜、配向膜、离型层、硬涂层、延迟膜、抗反射层或液晶层等，但不限于此。各个层的具体种类没有特别限制，并且例如，可以没有限制地使用本领域中使用的用于形成具有期望光学功能的层合膜的不同种类。

本申请还涉及显示装置。一个示例性显示装置可以包括层合膜。

包括层合膜的显示装置的具体种类没有特别限制。装置可以为例如液晶显示器如反射型液晶显示器或半透射反射型液晶显示器，或者可以为有机发光装置等。

显示装置中的层合膜的布置类型没有特别限制，并且例如，可以采用已知的类型。例如，在反射型液晶显示器中，层合膜可以用于构成液晶面板的圆偏光板中的任一圆偏光板以防止外部光的反射并确保可见性。

当将层合膜应用于有机发光装置时，有机发光装置包括反射电极、透明电极、介于反射电极与透明电极之间并且具有发光层的有机层、和层合膜，其中层合膜可以存在于反射电极或透明电极外部。

有益效果

附图说明

图1是用于说明延迟层的慢轴、快轴和厚度方向的图。

图2至4是示出本申请的示例性层合膜的图。

图5至8是示出实施例或比较例的紫外线吸收特性的结果。

图9至12是示出实施例或比较例的延迟变化的图。

发明实施方式

在下文中，将通过实施例和比较例详细描述本申请，但本申请的范围不受以下透射率可变装置的限制。

制备例1.可聚合液晶组合物A的制备

使用BASF公司的LC1057液晶作为正向色散可聚合液晶化合物和下式A的液晶化合物作为反向色散液晶化合物来制备可聚合液晶组合物。正向色散可聚合液晶化合物具有在约1.09至1.11左右的水平下的R(450)/R(550)和在约0.93至0.95左右的水平下的R(650)/R(550)，式A的液晶化合物具有在约0.84至0.86左右的水平下的R(450)/R(550)和在约1.01至1.03左右的水平下的R(650)/R(550)。R(450)、R(550)和R(650)分别为如相对于通过单独使用正向色散可聚合液晶化合物或式A的可聚合液晶化合物形成的延迟层测量的对于波长为450nm、550nm和650nm的光的面内延迟。面内延迟可以通过已知方法测量，例如，其可以使用作为双折射计的Axoscan(Axometrics)通过偏振测量法进行测量。通过单独使用可聚合液晶化合物形成延迟层的方法与以下实施例中所述的方法相同，不同之处在于单独应用可聚合液晶化合物。将正向色散可聚合液晶化合物与式A的反向色散可聚合液晶化合物以约94:6至95:5(反向色散可聚合液晶:正向色散可聚合液晶)的重量比混合，并且将相对于100重量份的总的可聚合液晶化合物的约5重量份的自由基光引发剂(BASF，Irgacure907)合并在溶剂(环戊酮)中以制备可聚合液晶组合物A。

[式A]

在此，式A的化合物以如下方式合成。在氮气氛下，将17.7g下式A1的化合物和100ml四氢呋喃放入反应容器中。在用冰冷却的同时滴加103ml的0.9mol/L硼烷-四氢呋喃配合物，并将混合物搅拌1小时。在滴加5％盐酸之后，将混合物用乙酸乙酯萃取并用盐水溶液洗涤。将萃取物用硫酸钠干燥，蒸馏出溶剂，以获得14.9g由下式A2表示的化合物。在氮气氛下，将14.9g由式A2表示的化合物、7.2g吡啶和150ml二氯甲烷添加至反应容器中。在用冰冷却的同时滴加8.8g甲磺酰氯，并将混合物在室温下搅拌3小时。将反应物倒入水中，并依次用5％盐酸和盐水溶液洗涤。通过柱色谱法(硅胶，己烷/乙酸乙酯)和重结晶(丙酮/己烷)进行纯化以获得16.3g由式A3(在下式A3中，Ms为甲磺酰基)表示的化合物。在氮气氛下，将2.5g由式A4表示的化合物、10.6g由式A3表示的化合物、7.5g碳酸钾和70ml的N,N-二甲基甲酰胺添加至反应容器中，将混合物加热并在90℃下搅拌3天。将反应物倒入水中，用甲苯萃取并用盐水溶液洗涤。通过柱色谱法(硅胶，甲苯)和重结晶(丙酮/甲醇)进行纯化以获得7.7g由式A5表示的化合物。将7.7g由式A5表示的化合物、150ml二氯甲烷和100ml三氟乙酸添加至反应容器中并搅拌。在蒸馏出溶剂之后，将所得固体用水洗涤并干燥以获得5.5g由式A6表示的化合物。

在氮气氛下，将5.5g由式A6表示的化合物、6.9g由式A7表示的化合物、0.8g N,N-二甲基氨基吡啶和200ml二氯甲烷添加至反应容器中。在用冰冷却的同时滴加4.1g二异丙基碳二亚胺，并将混合物在室温下搅拌10小时。在通过过滤除去沉淀物之后，依次用1％盐酸、水和盐水溶液洗涤滤液。在进行重结晶(二氯甲烷/甲醇)之后，通过柱色谱法(硅胶，二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行纯化以获得8.4g由式A8表示的化合物。

将1.4g由式A8表示的化合物、0.35g 2-肼基苯并噻唑和5ml四氢呋喃添加至30ml三颈烧瓶中，并将该混合物在25℃下搅拌9小时。然后，添加50ml水，并将混合物用30ml乙酸乙酯萃取两次。将所得有机相用硫酸钠干燥。在过滤出硫酸钠之后，将有机相在减压下浓缩。将所得残余物通过硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝2/1)纯化。使用丙酮/甲醇对所得粗产物进行再沉淀。将这些晶体过滤并干燥以获得0.98g由式A9表示的化合物。随后，将由式A9表示的化合物的与氮原子连接的氢原子用2-[2-(2-丙烯酰氧基乙氧基)乙氧基]乙基取代以获得由式A表示的化合物。所得的式A的化合物的NMR确认结果如下所述。

[式A1]

[式A2]

[式A3]

[式A4]

[式A5]

[式A6]

[式A7]

[式A8]

[式A9]

<NMR结果>

¹H NMR(CDCl₃)δ1.19-1.29(m，4H)，1.41-1.82(m，22H)，1.91(m，2H)，2.08(m，4H)，2.24(m，4H)，2.53(m，2H)，3.62(m，3H)，3.67(m，2H)，3.84-3.90(rn，5H)，3.94(t，4H)，4.15-4.19(m，6H)，4.53(t，2H)，5.76(dd，1H)，5.82(dd，2H)，6.08(dd，1H)，6.12(dd，2H)，6.37(dd，1H)，6.40(dd，2H)，6.84-6.90(m，6H)，6.95-6.98(m，4H)，7.14(t，1H)，7.32(t，1H)，7.53(d，1H)，7.65(d，1H)，7.69(d，1H)，8.34(s，1H)ppm.

制备例2.可聚合液晶组合物B的制备

以与制备例1中相同的方式制备可聚合液晶组合物B，不同之处在于应用下式B的液晶化合物作为反向色散可聚合液晶化合物。式B的液晶化合物具有在约0.81至0.83左右的水平下的R(450)/R(550)和在约1.01至1.03左右的水平下的R(650)/R(550)。R(450)、R(550)和R(650)为如相对于通过单独使用式B的可聚合液晶化合物形成的延迟层测量的对于波长为450nm、550nm和650nm的光的面内延迟。

[式B]

在此，式B的化合物通过如下获得：以与制备例1中相同的方式获得由下式A9表示的化合物，然后将由式A9表示的化合物的与氮原子连接的氢原子用2-[2-(甲氧基乙氧基)]乙基取代。所得的式B的化合物的NMR确认结果如下所述。

<NMR结果>

¹H NMR(CDCl₃)δ4H)，1.44-1.47(m，8H)，1.60-1.82(m，12H)，1.90(m，2H)，2.07(t，4H)，2.24(d，4H)，2.53(m，2H)，3.30(s，3H)，3.50(t，2H)，3.66(t，2H)，3.85-3.89(m，6H)，

3.93(t，4H)，4.17(t，4H)，4.53(t，2H)，5.82(d，2H)，6.13(q，2H)，6.40(d，2H)，6.83-6.90(m，6H)，6.95-6.98(m，4H)，7.14(t，1H)，7.32(t，1H)，7.52(t，1H)，7.67(t，2H)，8.33(s，1H)ppm.

制备例3.可聚合液晶组合物C的制备

通过应用以下来制备可聚合液晶组合物：以上制备例1中的式A的反向色散可聚合液晶化合物、与制备例1中使用的光引发剂相同的光引发剂、和作为紫外线吸收剂的最大吸收波长范围为约380nm至390nm的紫外线吸收剂(Orient Chemical Industries，BONASORBUA-3912)。将式A的反向色散可聚合液晶化合物、光引发剂和紫外线吸收剂以20∶1∶1(反向色散可聚合液晶化合物：光引发剂：紫外线吸收剂)的重量比合并在溶剂(环戊酮)中以制备可聚合液晶组合物C。

制备例4.可聚合液晶组合物D的制备

以与制备例3的情况相同的方式制备可聚合液晶组合物D，不同之处在于将式A的反向色散可聚合液晶化合物、光引发剂和紫外线吸收剂以20∶1∶0.6(反向色散可聚合液晶化合物：光引发剂：紫外线吸收剂)的重量比合并。

实施例1

在Fuji膜的NRT(无延迟TAC(三乙酰纤维素))基材膜上形成光配向膜。将用于形成光配向膜的已知肉桂酸酯系列组合物施加在NRT基材膜上至约100nm左右的厚度，并用在约300mW/cm²下的线性偏振紫外线照射以形成配向膜。随后，将可聚合液晶组合物A施加在光配向膜上以便具有约1μm左右的干燥厚度，沿着下配向膜进行取向，然后用在约300mW/cm²下的紫外线照射约10秒以形成延迟层。延迟层对于波长为550nm的光的面内延迟为约146.0nm左右。所形成的延迟层具有在约0.85至0.87左右的水平下的R(450)/R(550)和在约1.01至1.05左右的水平下的R(650)/R(550)。

实施例2

以与实施例1中相同的方式形成延迟层，不同之处在于应用可聚合液晶组合物B代替可聚合液晶组合物A。延迟层对于波长为550nm的光的面内延迟为约144.5nm。所形成的延迟层具有在约0.82至0.85左右的水平下的R(450)/R(550)和在约1.01至1.05左右的水平下的R(650)/R(550)。

比较例1

以与实施例1中相同的方式形成延迟层，不同之处在于应用可聚合液晶组合物C代替可聚合液晶组合物A。延迟层对于波长为550nm的光的面内延迟为约131.7nm。所形成的延迟层具有在约0.84至0.86左右的水平下的R(450)/R(550)和在约1.01至1.03左右的水平下的R(650)/R(550)。

比较例2

以与实施例1中相同的方式形成延迟层，不同之处在于应用可聚合液晶组合物D代替可聚合液晶组合物A。延迟层对于波长为550nm的光的面内延迟为约140.7nm。所形成的延迟层具有在约0.81至0.83左右的水平下的R(450)/R(550)和在约1.01至1.03左右的水平下的R(650)/R(550)。

评估1.紫外线吸收特性的比较

对实施例和比较例中生产的各延迟层的紫外线吸收特性进行比较。通过使用N&KUV光谱仪(HP)通过各实施例和比较例中所示的方法对如下在300nm或更大的波长区域中未表现出任何吸收峰的NRT膜(对于385nm的透射率：90.8％，对于390nm的透射率：91.1％，对于395nm的透射率：91.2％或对于400nm的透射率：91.4％)基础材料上依次形成有配向膜和液晶层(延迟层)的样品评估对于各波长的紫外线吸收特性。图5和6分别为对于实施例1的测量结果，图7和8分别为对于比较例1和2的测量结果。对于各波长的具体透射率汇总在下表1中。

[表1]

从表1可以确定，本申请可以在不施加紫外线吸收剂的情况下确保优异的紫外线阻挡特性。

评估2.耐久性评估

对实施例和比较例中生产的各延迟层评估耐久性。通过以下来评估耐久性：将实施例和比较例中生产的各延迟层在约85℃的条件(耐久条件)下保持250小时，然后比较在保持该条件之前的面内延迟(基于550nm的波长)和在保持该条件之后的面内延迟(基于550nm的波长)。图9和10分别为对于实施例1的测量结果，图11和12分别为对于比较例1和2的测量结果。

[表2]

根据表2的结果，在根据本申请的延迟层的情况下，可以确定其在不使用紫外线吸收剂或光稳定剂的情况下具有优异的紫外线吸收能力，并因此，在耐久性方面示出优异的结果。

Claims

1.一种层合膜，包括：基材膜；和形成在所述基材膜的一侧上的延迟层，

其中所述延迟层包含正向色散可聚合液晶化合物的聚合单元和反向色散可聚合液晶化合物的聚合单元，并且

所述延迟层具有对于波长为385nm的光的透射率为3％或更小的紫外线吸收性。

2.根据权利要求1所述的层合膜，其中所述延迟层的根据以下方程式A的延迟变化率的绝对值为17％或更小：

[方程式A]

延迟变化率＝100×(Ra-Ri)/Ri

在方程式A中，Ri为所述延迟层对于550nm的波长的初始面内延迟，以及Ra为在耐久条件之后所述延迟层对于550nm的波长的面内延迟，其中所述耐久条件为使所述延迟层在85℃的温度下保持50小时或更久的条件。

3.根据权利要求1所述的层合膜，其中所述延迟层不包含最大吸收波长在385nm至400nm的范围内的紫外线吸收剂。

4.根据权利要求1所述的层合膜，其中所述延迟层对于波长为390nm的光的透射率为15％或更小。

5.根据权利要求1所述的层合膜，其中所述延迟层对于波长为395nm的光的透射率为25％或更小。

6.根据权利要求1所述的层合膜，其中所述延迟层对于波长为400nm的光的透射率为40％或更小。

7.根据权利要求1所述的层合膜，其中所述反向色散可聚合液晶化合物由下式1表示：

[式1]

在式1中，R₁为下式2或3的取代基，以及R₂至R₆各自独立地为氢、烷基、烷氧基、氰基、下式4的取代基或下式5的取代基，在此，R₂至R₆中的至少两个为下式4的取代基或下式5的取代基：

[式2]

-A₁-L₁-Cyc-A₂-L₂-P

在式2中，A₁和A₂各自独立地为氧原子或单键，L₁和L₂各自独立地为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-或亚烷基，Cyc为亚芳基或亚环烷基，以及P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基：

[式3]

在式3中，L₃和L₄各自为亚烷基，n为1至4的范围内的数，以及P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基或氢原子：

[式4]

-A₃-L₅-Cyc-A₄-L₆-P

在式4中，A₃和A₄为氧原子、亚烷基或单键，L₅和L₆各自独立地为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-或亚烷基，Cyc为亚芳基，以及P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基：

[式5]

-A₅-L₇-Cy₁-A₆-L₈-Cy₂-A₇-L₉-P

在式5中，A₅、A₆和A₇各自独立地为氧原子或单键，L₇、L₈和L₉各自独立地为-C(＝O)-O-、-O-C(＝O)-或亚烷基，Cy1为亚环烷基，Cy2为亚芳基，以及P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。

8.根据权利要求7所述的层合膜，其中所述正向色散可聚合液晶化合物由下式6表示：

[式6]

在式6中，A为单键、-C(＝O)O-或-OC(＝O)-，以及R₁至R₁₀各自独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基或下式7的取代基，或者R₁至R₅中的两个相邻取代基或R₆至R₁₀中的两个相邻取代基彼此键合以构成经-L-A-P取代的苯环，其中L为-C(＝O)O-、-OC(＝O)-或-OC(＝O)O-，A为亚烷基，以及P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基：

[式7]

在式7中，B为单键、-C(＝O)O-或-OC(＝O)-，以及R₁₁至R₁₅各自独立地为氢、卤素、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、氰基、硝基或-L-A-P，或者R₁₁至R₁₅中的两个相邻取代基彼此键合以构成经-L-A-P取代的苯环，其中L为-C(＝O)O-、-OC(＝O)-或-OC(＝O)O-，A为亚烷基，以及P为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。

9.根据权利要求1所述的层合膜，还包括在所述基材膜与所述延迟层之间或在延迟层的与所述基材膜相背的一侧上的具有垂直取向可聚合液晶化合物的聚合单元的垂直取向液晶层。

10.根据权利要求9所述的层合膜，还包括水平配向膜和垂直配向膜，其中所述基材膜、所述水平配向膜、所述延迟层、所述垂直配向膜和所述垂直取向液晶层以此顺序设置。

11.根据权利要求9所述的层合膜，还包括水平配向膜和垂直配向膜，其中所述基材膜、所述垂直配向膜、所述垂直取向液晶层、所述水平配向膜和所述延迟层以此顺序设置。

12.根据权利要求9所述的层合膜，其中所述垂直取向液晶层满足以下方程式9：

[方程式9]

Rth(450)/Rth(550)<Rth(650)/Rth(550)

在方程式9中，Rth(450)为所述垂直取向液晶层对于波长为450nm的光的厚度方向延迟，Rth(550)为所述垂直取向液晶层对于波长为550nm的光的厚度方向延迟，以及Rth(650)为所述垂直取向液晶层对于波长为650nm的光的厚度方向延迟。

13.根据权利要求1所述的层合膜，其中所述延迟层包含占全部可聚合液晶化合物的聚合单元的30重量％或更多的具有三官能度或更高官能度的可聚合液晶化合物的聚合单元。

14.根据权利要求1所述的层合膜，其中所述层合膜形成为使得所述基材膜和所述延迟层能够彼此相剥离。

15.一种显示装置，包括根据权利要求1所述的层合膜。