CN116249757A - 液晶组合物、化合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置 - Google Patents

液晶组合物、化合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的课题为提供一种能够抑制光学各向异性膜中的取向缺陷的产生的液晶组合物、化合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。本发明的液晶组合物是含有液晶化合物及下述式(II)所表示的化合物的液晶组合物。
Figure DDA0004130416730000011

Description

液晶组合物、化合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像 显示装置
技术领域
本发明涉及一种液晶组合物、化合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。
背景技术
关于显示逆波长分散性的聚合性液晶化合物,由于具有能够进行广波长范围内的准确的光线波长的转换、及能够使相位差膜(光学各向异性膜)薄膜化等以使具有高折射率的特征,因此积极地对其进行研究。
并且,作为显示逆波长分散性的聚合性化合物,通常采用T型分子设计指南,要求将分子长轴的波长进行短波长化,且将位于分子中央的短轴的波长进行长波长化。
例如,在专利文献1中记载有下述式(1)所表示的聚合性液晶化合物([权利要求1])。
Figure BDA0004130416710000011
以往技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2019/017445号
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明人等对专利文献1中记载的聚合性液晶化合物进行研究的结果,明确了根据含有该聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物的其他成分,所形成的光学各向异性膜有时发生取向缺陷。
因此,本发明的课题为提供一种能够抑制光学各向异性膜中的取向缺陷的产生的液晶组合物、化合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。
用于解决技术课题的手段
本发明人等为了实现上述课题而进行深入研究的结果,发现当和液晶化合物一起使用配合了后述式(II)所表示的化合物的液晶组合物时,能够抑制所形成的光学各向异性膜的取向缺陷而完成了本发明。
即,发现通过以下构成能够实现上述课题。
[1]一种液晶组合物,其含有液晶化合物及后述式(II)所表示的化合物。
[2]根据[1]所述的液晶组合物,其中,
后述式(II)中的至少1个M表示在280~420nm具有极大吸收波长的芳香环。
[3]根据[1]或[2]所述的液晶组合物,其中,
后述式(II)中的至少1个M表示选自包括后述式(M-1)~(M-7)所表示的基团的组中的任意芳香环。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的液晶组合物,其中,
后述式(II)中的T表示聚合性基团。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的液晶组合物,其中,
后述式(II)中的T表示选自包括后述式(P-1)~(P-20)所表示的基团的组中的任意聚合性基团。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的液晶组合物,其中,
液晶化合物具有逆波长分散性。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的液晶组合物,其中,
液晶化合物为选自包括后述式(Ar-1)~(Ar-7)所表示的基团的组中的任意芳香环的化合物。
[8]根据[1]至[7]中任一项所述的液晶组合物,其中,
液晶化合物具有聚合性基团。
[9]根据[8]所述的液晶组合物,其中,
聚合性基团表示选自包括后述式(P-1)~(P-20)所表示的基团的组中的任意聚合性基团。
[10]一种化合物,其由后述式(II)表示。
[11]根据[10]所述的化合物,其中,
后述式(II)中的至少1个M表示在280~420nm具有极大吸收波长的芳香环。
[12]根据[10]或[11]所述的化合物,其中,
后述式(II)中的至少1个M表示选自包括后述式(M-1)~(M-7)所表示的基团的组中的任意芳香环。
[13]根据[10]至[12]中任一项所述的化合物,其中,
后述式(II)中的T表示聚合性基团。
[14]根据[10]至[13]中任一项所述的化合物,其中,
后述式(II)中的T表示选自包括后述式(P-1)~(P-20)所表示的基团的组中的任意聚合性基团。
[15]一种光学各向异性膜,其通过聚合[1]至[9]中任一项所述的液晶组合物而获得。
[16]根据[15]所述的光学各向异性膜,其满足后述式(III)。
[17]一种光学膜,其具有[15]或[16]所述的光学各向异性膜。
[18]一种偏振片,其具有[17]所述的光学膜及起偏器。
[19]一种图像显示装置,其具有[17]所述的光学膜或[18]所述的偏振片。
发明效果
根据本发明,能够提供一种能够抑制光学各向异性膜中的取向缺陷的产生的液晶组合物、化合物、光学各向异性膜、光学膜、偏振片及图像显示装置。
附图说明
图1A是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。
图1B是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。
图1C是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
以下所记载的构成要件的说明有时是基于本发明的代表性实施方式而进行的,但本发明并不限定于这种实施方式。
另外,本说明书中,使用“~”来表示的数值范围是指将“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,在本说明书中,关于各成分,可以单独使用1种相当于各成分的物质,也可以同时使用2种以上。在此,对于各成分,同时使用2种以上的物质的情况下,对于其成分的含量,只要没有特别说明,则表示同时使用的物质的总含量。
并且,在本说明书中,除了指定键合位置的情况以外,所标记的二价的基团(例如,-CO-NR-)的键合方向并无特别限制,例如,在后述式(I)中的D1为-CO-NR-的情况下,若将键合于G1侧的位置设为*1,且将键合于Ar1侧的位置设为*2,则D1可以是*1-CO-NR-*2,也可以是*1-NR-CO-*2。
[聚合性液晶组合物]
本发明的液晶组合物是含有液晶化合物和后述的式(II)所表示的化合物(以下,还简称为“特定化合物”。)的液晶组合物。
在本发明中,如上所述,通过使用和液晶化合物一起配合了特定化合物的液晶组合物,能够抑制所形成的光学各向异性膜的取向缺陷。
虽然其详细内容尚不明确,但是本发明人等推测如下。
即,认为通过特定化合物中所包含的氨基的存在,液晶化合物中所包含的键(酯键等)被切断,液晶化合物的结晶性降低,因此能够抑制由液晶化合物的结晶化引起的取向缺陷的产生。并且,还认为通过配合特定化合物来降低液晶组合物的相转变温度,从而能够抑制由液晶化合物的结晶化引起的取向缺陷的产生。
以下,对本发明的液晶组合物的各成分进行详细说明。
〔特定化合物〕
本发明的液晶组合物所含有的特定化合物为下述式(II)所表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0004130416710000041
上述式(II)中,R21及R22分别独立地表示氢原子或烷基。
并且,上述式(II)中,R23表示氢原子、氟原子、甲基或三氟甲基。
并且,上述式(II)中,SP21及Sp22分别独立地表示单键或亚烷基。其中,亚烷基中所包含的氢原子可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、异硫代氰基或碳原子数1~20的烷基取代。并且,在构成亚烷基的-CH2-中,1个或2个以上的不相邻的-CH2-可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-CO-NR24-、-NH-CO-、-NR25-CO-、-NH-、-NR26-或-C≡C-取代,R24~R26表示取代基。
并且,上述式(II)中,D21及D22分别独立地表示单键、或-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR27R28-、-CR29=CR30-、-NH-、-NR31-或者包含它们中的2个以上的组合的2价的连接基团,R27~R31表示取代基。
并且,上述式(II)中,M表示可以具有取代基的芳香环、脂环或杂环。
并且,上述式(II)中,m表示3以上的整数,多个M可以分别相同,也可以不同,多个D22可以分别相同,也可以不同。
并且,上述式(II)中,T表示氢原子、烷基或聚合性基团。
在此,作为R24~R31所表示的取代基(以下,还简称为“取代基X”。),例如,可以举出烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基酰胺基、烯基、炔基、卤素原子、氰基、硝基、烷基硫醇基及N-烷基氨基甲酸酯基等,其中,优选烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或卤素原子。
作为烷基,优选为碳原子数1~18的直链状、分支链状或环状的烷基,更优选为碳原子数1~8的烷基(例如,甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基及环己基等),进一步优选为碳原子数1~4的烷基,尤其优选为甲基或乙基。
作为烷氧基,优选为碳原子数1~18的烷氧基,更优选为碳原子数1~8的烷氧基(例如,甲氧基、乙氧基、正丁氧基及甲氧基乙氧基等),进一步优选为碳原子数1~4的烷氧基,尤其优选为甲氧基或乙氧基。
作为烷氧基羰基,可以举出在上述例示的烷基键合有氧羰基(-O-CO-基)的基团,其中,优选甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基或异丙氧羰基,更优选甲氧羰基。
作为烷基羰氧基,可以举出在上述例示的烷基键合有羰氧基(-CO-O-基)的基团,其中,优选甲基羰氧基、乙基羰氧基、正丙基羰氧基或异丙基羰氧基,更优选甲基羰氧基。
作为卤素原子,例如,可以举出氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等,其中,优选为氟原子或氯原子。
上述式(II)中,作为R21及R22的一方式示出的烷基,例如,可以举出与上述取代基X中例示的烷基相同的基团。
并且,作为R21及R22,优选表示甲基。
上述式(II)中,如上所述,R23表示氢原子、氟原子、甲基或三氟甲基,但优选表示氢原子。
上述式(II)中,作为SP21及SP22的一方式示出的亚烷基,例如,可以举出碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基,具体而言,可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、甲基亚己基、亚庚基。
在此,关于SP21及SP22的一方式示出的亚烷基,如上所述,亚烷基中所包含的氢原子可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、异硫代氰基或碳原子数1~20的烷基取代。
并且,关于SP21及Sp22的一方式示出的亚烷基,如上所述,构成亚烷基的-CH2-中,1个或2个以上的不相邻的-CH2-可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-CO-NR24-、-NH-CO-、-NR25-CO-、-NH-、-NR26-或-C≡C-取代。
并且,作为SP21及SP22,优选表示碳原子数2~10的直链状亚烷基或构成碳原子数2~12的直链状亚烷基的-CH2-中1个或2个以上的不相邻的-CH2-被-O-、-COO-或-OCO-取代的2价的连接基团,更优选表示碳原子数2~8的直链状亚烷基或构成碳原子数2~8的直链状亚烷基的-CH2-中1个或2个以上的不相邻的2个以上的-CH2-被-O-取代的2价的连接基团。
上述式(II)中,作为D21及D22的一方式所表示的2价的连结基团,例如,可以举出-CO-、-O-、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR1R2-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR1R2-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-CO-O-CR1R2-、-NR5-CR1R2-及-CO-NR5-等。R1、R2及R5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~12的烷基。
并且,作为D21及D22,优选表示单键、-CO-、-O-或-CO-O-。
上述式(II)中,作为M的一方式示出的芳香环,例如,可以举出碳原子数6~20的芳香环,具体而言,可以举出:苯环、萘环、蒽环、菲咯啉环等的芳香族烃环;呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环等的芳香族杂环;后述式(M-1)~(M-8)所表示的基团。
并且,作为M的一方式示出的脂环,例如,可以举出环烷烃环,具体而言,可以举出环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环十二烷环、环二十二烷环等。
并且,作为M的一方式示出的杂环,可以举出除了上述芳香族杂环以外的杂环,具体而言,例如,可以举出四氢呋喃环、四氢吡喃环、吡咯烷环、哌啶环、四氢噻吩环等。
作为M可以具有的取代基,例如,可以举出与上述取代基X相同的基团。
在本发明中,从所形成的光学各向异性膜的耐光性更良好的理由考虑,上述式(II)中的至少1个M优选表示在280~420nm具有极大吸收波长的芳香环。尤其,在具有奇数个(例如,3个或5个)M的情况下,位于中心的M优选表示在280~420nm具有极大吸收波长的芳香环。
并且,在本发明中,从与液晶化合物的相溶性良好的理由考虑,上述式(II)中的至少1个M优选表示选自包括下述式(M-1)~(M-7)所表示的基团的组中的任意芳香环。尤其,在具有奇数个(例如,3个或5个)M的情况下,位于中心的M优选表示选自包括下述式(M-1)~(M-7)所表示的基团的组中的任意芳香环。
[化学式2]
Figure BDA0004130416710000081
上述式(M-1)~(M-7)中,*表示与D21或D22的键合位置。
并且,上述式(M-1)中,Q1表示N或CH,Q2表示-S-、-O-或-N(R6)-,R6表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,Y1表示可以具有取代基的碳原子数6~12的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数3~12的芳香族杂环基或可以具有取代基的碳原子数6~20的脂环式烃基,构成脂环式烃基的-CH2-中的1个以上可以被-O-、-S-或-NH-取代。
在此,作为R6所表示的碳原子数1~6的烷基,具体而言,例如,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。
并且,作为Y1所表示的碳原子数6~12的芳香族烃基,例如,可以举出苯基、2,6-二乙基苯基、萘基等芳基。
作为Y1所表示的碳原子数3~12的芳香族杂环基,例如,可以举出噻吩基、噻唑基、呋喃基、吡啶基等杂芳基。
作为Y1所表示的碳原子数6~20的脂环式烃基,例如,可以举出亚环己基、亚环戊基、降冰片烯基、亚金刚烷基等。
作为Y1可以具有的取代基,例如,可以举出与上述取代基X相同的基团。
并且,上述式(M-1)~(M-7)中,Z1、Z2及Z3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的1价的脂肪族烃基、碳原子数3~20的1价的脂环式烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族杂环基、卤素原子、氰基、硝基、-OR7、-NR8R9、-SR10、-COOR11、或-COR12,R7~R12分别独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,Z1及Z2可以相互键合而形成芳香环。
在此,作为碳原子数1~20的1价的脂肪族烃基,优选为碳原子数1~15的烷基,更优选为碳原子数1~8的烷基,具体而言,进一步优选为甲基、乙基、异丙基、叔戊基(1,1-二甲基丙基)、叔丁基、1,1-二甲基-3,3-二甲基-丁基,尤其优选为甲基、乙基、叔丁基。
作为碳原子数3~20的1价的脂环式烃基,例如,可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、甲基环己基、乙基环己基等单环式饱和烃基;环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环癸烯基、环戊二烯基、环己二烯基、环辛二烯基、环癸二烯等单环式不饱和烃基;双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.2]辛基、三环[5.2.1.02,6]癸基、三环[3.3.1.13,7]癸基、四环[6.2.1.13,6.02,7]十二烷基、金刚烷基等多环式饱和烃基等。
作为碳原子数6~20的1价的芳香族烃基,具体而言,例如,可以举出苯基、2,6-二乙基苯基、萘基、联苯基等,优选为碳原子数6~12的芳基(尤其,苯基)。
作为碳原子数6~20的1价的芳香族杂环基,具体而言,例如,可以举出4-吡啶基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。
作为卤素原子,例如,可以举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,其中,优选氟原子、氯原子、溴原子。
另一方面,作为R7~R10所表示的碳原子数1~6的烷基,具体而言,例如,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等。
并且,如上所述,Z1及Z2可以相互键合而形成芳香环,例如,作为上述式(M-1)中的Z1及Z2相互键合而形成芳香环时的结构,例如,可以举出下述式(M-1a)所表示的基团。另外,下述式(M-1a)中,*表示键合位置,Q1、Q2及Y1可以举出在上述式(M-1)中说明的相同的基团。
[化学式3]
Figure BDA0004130416710000101
并且,上述式(M-2)及(M-3)中,A3及A4分别独立地表示选自包括-O-、-N(R13)-、-S-及-CO-的组中的基团,R13表示氢原子或取代基。
作为R13所表示的取代基,例如,可以举出与上述取代基X相同的基团。
并且,上述式(M-2)中,X表示氢原子或可以键合取代基的第14~16族的非金属原子。
并且,作为X所表示的第14~16族的非金属原子,例如,可以举出氧原子、硫原子、键合有氢原子或取代基的氮原子,=N-RN1,RN1表示氢原子或取代基。〕、键合有氢原子或取代基的碳原子,=C-(RC1)2,RC1表示氢原子或取代基。〕。
作为取代基,具体而言,例如,可以举出烷基、烷氧基、烷基取代烷氧基、环状烷基、芳基(例如,苯基、萘基等)、氰基、氨基、硝基、烷基羰基、磺基、羟基等。
并且,上述式(M-3)中,D7及D8分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR1R2-、-CR3=CR4-、-NR5-或者包含它们中的2个以上的组合的2价的连结基团,R1~R5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~12的烷基。
在此,作为D7及D8的一方式所表示的2价的连接基团,例如,可以举出-CO-、-O-、-CO-O-、-C(=S)O-、-CR1R2-、-CR1R2-CR1R2-、-O-CR1R2-、-CR1R2-O-CR1R2-、-CO-O-CR1R2-、-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-O-CO-CR1R2-、-CR1R2-CO-O-CR1R2-、-NR5-CR1R2-及-CO-NR5-等。R1、R2及R5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~12的烷基。
在这些中,优选-CO-、-O-及-CO-O-中的任一种。
并且,上述式(M-3)中,SP3及SP4分别独立地表示单键、碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基或构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的-CH2-的一个以上取代为-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-的2价的连接基,Q表示取代基。作为取代基,例如,可以举出与上述取代基X相同的基团。
在此,作为SP3及SP4的一方式所表示的碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基,例如,可以适宜地举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、甲基亚己基、亚庚基。另外,如上所述,SP1及SP2可以是构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的-CH2-中的1个以上被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或者-CO-取代的2价的连接基团,作为Q所表示的取代基,例如,可以举出与上述取代基X相同的基团。
并且,上述式(M-3)中,L3及L4分别独立地表示1价的有机基团。
作为1价的有机基团,例如,能够举出烷基、芳基、杂芳基等。
烷基可以是直链状、支链状或环状,但优选为直链状。烷基的碳原子数优选为1~30,更优选为1~20,进一步优选为1~10。
并且,芳基可以是单环,也可以是多环,但优选为单环。芳基的碳原子数优选为6~25,更优选为6~10。
并且,杂芳基可以是单环,也可以是多环。构成杂芳基的杂原子的数优选为1~3。构成杂芳基的杂原子优选氮原子、硫原子、氧原子。杂芳基的碳原子数优选为6~18,更优选为6~12。
并且,烷基、芳基及杂芳基可以未经取代,也可以具有取代基。作为取代基,例如,可以举出与上述取代基X相同的基团。
并且,上述式(M-4)~(M-7)中,Ax表示具有选自包括芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少1个芳香环的、碳原子数2~30的有机基团。
并且,上述式(M-4)~(M-7)中,Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~12的烷基或碳原子数2~30的有机基团,该有机基团具有选自包括芳香族烃环及芳香族杂环的组中的至少1个芳香环。
在此,Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基,也可以Ax与Ay键合而形成环。
并且,Q3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~6的烷基。
作为Ax及Ay,可以举出国际公开第2014/010325号的[0039]至[0095]段中所记载的基团。
并且,作为Q3所表示的碳原子数1~20的烷基,具体而言,例如,可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基及正己基等,作为取代基,例如,可以举出与上述取代基X相同的基团。
此外,在本发明中,从提高液晶的取向性且提高所形成的光学各向异性膜的耐湿性的理由考虑,上述式(II)中的至少1个M优选表示环己烷环,更优选表示1,4-亚环己基,进一步表示反式-1,4-亚环己基。尤其,在具有奇数个(例如,3个或5个)M的情况下,位于中心以外的M优选表示环己烷环。
上述式(II)中,m表示3以上的整数,优选表示3~6的整数,3~6的整数中,更优选表示奇数。
另外,多个M可以分别相同,也可以不同,多个D22可以分别相同,也可以不同。
以下,示出上述式(II)中的-(M-D22)m-所表示的部分结构的具体例。另外,以下所示的具体例中,*表示键合位置,苯环及环己烷环可以被稠环或取代基取代,一部分碳原子可以取代为杂原子。
[化学式4]
Figure BDA0004130416710000131
/>
Figure BDA0004130416710000141
上述式(II)中,作为T的一方式示出的烷基,例如,可以举出与在上述取代基X中例示的烷基相同的基团。
在本发明中,从提高所形成的光学各向异性膜的强度的理由考虑,上述式(II)中的T优选表示聚合性基团。
作为聚合性基团,优选能够进行自由基聚合或阳离子聚合的聚合性基团。
作为自由基聚合性基团,能够使用公知的自由基聚合性基团,作为优选的自由基聚合性基团,能够举出丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。已知在该情况下,通常丙烯酰氧基的聚合速度快,从提高生产率的观点考虑,优选丙烯酰氧基,甲基丙烯酰氧基也能够同样地用作聚合性基团。
作为阳离子聚合性基团,能够使用公知的阳离子聚合性基团,具体而言,能够举出脂环式醚基、环状缩醛基、环状内酯基、环状硫醚基、螺环原酸酯基及乙烯氧基等。其中,优选脂环式醚基或乙烯氧基,尤其优选环氧基、氧杂环丁基或乙烯氧基。
作为尤其优选的聚合性基团的例子,可以举出选自包括下述式(P-1)~(P-20)所表示的基团的组中的任意聚合性基团。其中,更优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。另外,下述式(P-1)~(P-20)中,*表示与SP22的键合位置。
[化学式5]
Figure BDA0004130416710000151
以下,示出上述式(II)中的-SP21-D21-所表示的部分结构的具体例。另外,以下所示的具体例中,*表示与M的键合位置,**表示与氧原子的键合位置。
[化学式6]
Figure BDA0004130416710000161
以下,示出上述式(II)中的-D22-SP22-所表示的部分结构的具体例。另外,以下所示的具体例中,*表示与M的键合位置,**表示与T的键合位置。
[化学式7]
Figure BDA0004130416710000171
作为特定化合物,具体而言,例如,可以举出下述式(2-1-1)~(2-1-12)及(2-1)~(2-5)所示的化合物。
[化学式8]
Figure BDA0004130416710000181
/>
Figure BDA0004130416710000191
在本发明中,从防止液晶化合物的取向阻碍的观点考虑,特定化合物的含量相对于后述液晶化合物及特定化合物的总质量,优选为0.05~20质量%,更优选为0.1~10质量%,进一步优选为0.2~5质量%。
〔液晶化合物〕
本发明的液晶组合物所含有的液晶化合物并无特别限定,能够使用以往公知的液晶化合物。
液晶化合物根据其形状通常能够分类为棒状类型和圆盘状类型。而且分别具有低分子及高分子类型高分子通常是指聚合度为100以上的高分子(高分子物理·相变动力学,土井正男著,第2页,岩波书店,1992)。
在本发明中,能够使用任一种液晶化合物,但优选使用棒状液晶性化合物或盘状液晶性化合物,更优选使用棒状液晶性化合物。
从固定液晶化合物的取向的观点考虑,液晶化合物优选具有聚合性基团。
作为聚合性基团,优选能够进行自由基聚合或阳离子聚合的聚合性基团。
作为自由基聚合性基团,能够使用众所周知的自由基聚合性基团,作为优选的自由基聚合性基团,能够举出丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。已知在该情况下,通常丙烯酰氧基的聚合速度快,从提高生产率的观点考虑,优选丙烯酰氧基,甲基丙烯酰氧基也能够同样地用作聚合性基团。
作为阳离子聚合性基团,能够使用众所周知的阳离子聚合性,具体而言,能够举出脂环式醚基、环状缩醛基、环状内酯基、环状硫醚基、螺环原酸酯基及乙烯氧基等。其中,优选脂环式醚基或乙烯氧基,尤其优选环氧基、氧杂环丁基或乙烯氧基。
作为尤其优选的聚合性基团的例子,可以举出选自包括上述式(P-1)~(P-20)所表示的基团的组中的任意聚合性基团。其中,更优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
并且,在本发明中,从能够进行广波长范围内的准确的光线波长的转换的理由考虑,优选上述液晶化合物具有逆波长分散性液晶化合物。
在此,本说明书中,具有“逆波长分散性”的液晶化合物是指,对使用该聚合性液晶化合物而制作的相位差膜的特定波长(可见光范围)下的面内的延迟(Re)值进行测定时,随着测定波长的增加而Re值成为相等或变高的化合物。
此外,在本发明中,从兼顾逆波长分散性和耐光性的理由考虑,上述液晶化合物优选为具有选自包括下述式(Ar-1)~(Ar-7)所表示的基团的组中的任意芳香环的化合物。
[化学式9]
Figure BDA0004130416710000211
上述式(Ar-1)~(Ar-7)中,*表示与键合位置即除了液晶化合物中所包含的上述芳香环以外的部分的键合位置。
并且,上述式(Ar-1)~(Ar-7)中的Y1、Q1、Q2、Q3、Z1、Z2、Z3、A3、A4、D7、D8、SP3、SP4、L3、L4、Ax及Ay分别与上述特定化合物中说明的上述式(M-1)~(M-7)中的Y1、Q1、Q2、Q3、Z1、Z2、Z3、A3、A4、D7、D8、SP3、SP4、L3、L4、Ax及Ay相同。
在本发明中,从为了具有高折射率各向异性而能够将光学各向异性膜薄膜化的理由考虑,液晶化合物优选为下述式(I)所表示的化合物。另外,下述式(I)中,Ar表示选自包括上述式(Ar-1)~(Ar-7)所表示的基团的组中的任意芳香环。其中,下述式(I)中的q1为2的情况下,多个Ar可以分别相同,也可以不同。
L1-SP1-D5-(A1)a1-D3-(G1)gi-D1-〔Ar-D2q1-(G2)g2-D4-(A2)a2-D6-Sp2-L2……(I)
上述式(I)中,a1、a2、g1及g2分别独立地表示0或1。其中,a1及g1中的至少1个表示1,a2及g2中的至少1个表示1。
并且,上述式(I)中,q1表示1或2。
并且,上述式(I)中,D1、D2、D3、D4、D5及D6分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR1R2-、-CR3=CR4-、-NR5-或者包含它们中的2个以上的组合的2价的连接基团,R1~R5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~12的烷基。其中,q1为2的情况下,多个D2可以分别相同,也可以不同。
并且,上述式(I)中,G1及G2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香环或可以具有取代基的碳原子数5~20的2价的脂环式烃基,构成脂环式烃基的-CH2-中的1个以上可以被-O-、-S-或-NH-取代。
并且,上述式(I)中,A1及A2分别独立地表示可以具有取代基的碳原子数6~20的芳香环或可以具有取代基的碳原子数5~20的2价的脂环式烃基,构成脂环式烃基的-CH2-中的1个以上可以被-O-、-S-或-NH-取代。
并且,上述式(I)中,Sp1及Sp2分别独立地表示单键、碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基或构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的-CH2-的一个以上取代为-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或-CO-的2价的连接基,Q表示取代基。
并且,上述式(I)中,L1及L2分别独立地表示1价的有机基团,L1及L2中的至少1个表示聚合性基团。其中,Ar为上述式(Ar-3)所表示的芳香环的情况下,L1及L2以及上述式(Ar-3)中的L3及L4中的至少1个表示聚合性基团。
上述式(I)中,a1、a2、g1及g2均优选为1。
并且,上述式(I)中,q1优选为1。
上述式(I)中,作为D1、D2、D3、D4、D5及D6的一方式示出的2价的连接基团,可以举出在上述式(M-3)中的D7及D8中说明的基团相同的基团。
在这些中,优选-CO-、-O-及-CO-O-中的任一种。
上述式(I)中,作为G1及G2的一方式示出的碳原子数6~20的芳香环,例如,可以举出:苯环、萘环、蒽环、菲咯啉环等的芳香族烃环;呋喃环、吡咯环、噻吩环、吡啶环、噻唑环、苯并噻唑环等的芳香族杂环,其中,优选为苯环(例如,1,4-苯基等)。
上述式(I)中,作为G1及G2的一方式示出的碳原子数5~20的2价的脂环式烃基,优选为5元环或6元环。并且,脂环式烃基可以是饱和的,也可以是不饱和的,优选为饱和脂环式烃基。作为G1及G2所表示的2价的脂环式烃基,例如,能够参考日本特开2012-21068号公报的[0078]段的记载,且该内容被编入到本申请说明书中。
在本发明中,上述式(I)中的G1及G2优选为环烷烃环。
作为环烷烃环,具体而言,例如,可以举出环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环十二烷环、环二十二烷环等。
在这些中,优选为环己烷环,更优选为1,4-亚环己基,进一步优选为反式-1,4-亚环己基。
并且,上述式(I)中,关于G1及G2,作为碳原子数6~20的芳香环或碳原子数5~20的2价的脂环式烃基可以具有的取代基,可以举出与上述式(Ar-1)中的Y1可以具有的取代基相同的取代基。
上述式(I)中,作为A1及A2的一方式示出的碳原子数6~20以上的芳香环,可以举出与上述式(I)中的G1及G2中说明的芳香环相同的基团。
并且,上述式(I)中,作为A1及A2的一方式示出的碳原子数5~20的2价的脂环式烃基,可以举出与上述式(I)中的G1及G2中说明的脂环式烃基相同的基团。
另外,关于A1及A2,作为碳原子数6~20的芳香环或碳原子数5~20的2价的脂环式烃基可以具有的取代基,例如,可以举出与上述取代基X相同的取代基。
上述式(I)中,作为SP1及SP2的一方式示出的碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基,可以举出与上述式(M-3)中的SP3及SP4中说明的亚烷基相同的基团。
上述式(I)中,作为L1及L2所表示的1价的有机基团,可以举出与上述式(M-3)中的L3及L4中说明的有机基团相同的基团。
上述式(I)中,作为L1及L2中的至少1个所表示的聚合性基团,可以举出上述能够自由基聚合或阳离子聚合的聚合性基团。
作为尤其优选的聚合性基团的例子,可以举出选自包括上述式(P-1)~(P-20)所表示的基团的组中的任意聚合性基团。其中,更优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
上述式(I)中,从耐久性良好的理由考虑,上述式(I)中的L1及L2均优选为聚合性基团,更优选为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
作为上述式(I)所表示的化合物,例如,可以举出日本特开2010-084032号公报中所记载的通式(1)所表示的化合物(尤其是[0067]~[0073]段中所记载的化合物)、日本特开2016-053709号公报中所记载的通式(II)所表示的化合物(尤其是[0036]~[0043]段中所记载的化合物)及日本特开2016-081035号公报中所记载的通式(1)所表示的化合物(尤其是[0043]~[0055]段中所记载的化合物)等。
并且,作为上述式(I)所表示的化合物,可以适当地举出下述式(1)~(22)所表示的化合物,具体而言,作为下述式(1)~(22)中的K(侧链结构),可以分别举出具有下述K-1-1~K-8-9所表示的侧链结构的化合物。
另外,下述K-1-1~K-8-9所表示的侧链结构所示的“*”表示与芳香环的键合位置。
并且,由下述表K-1-12等中表示的侧链结构中,分别与丙烯酰氧基及甲基丙烯酰基相邻的基团表示亚丙基(甲基取代亚乙基而得的基团),且表示甲基位置不同的位置异构体的混合物。
[化学式10]
Figure BDA0004130416710000251
[化学式11]
Figure BDA0004130416710000261
/>
Figure BDA0004130416710000271
[化学式12]
Figure BDA0004130416710000281
[化学式13]
Figure BDA0004130416710000291
/>
Figure BDA0004130416710000301
[化学式14]
Figure BDA0004130416710000311
[化学式15]
Figure BDA0004130416710000312
/>
Figure BDA0004130416710000321
[化学式16]
Figure BDA0004130416710000322
[化学式17]
Figure BDA0004130416710000331
[化学式18]
Figure BDA0004130416710000341
〔其他聚合性化合物〕
本发明的液晶组合物除了上述特定化合物及液晶化合物以外,可以包含具有1个以上的聚合性基团的其他聚合性化合物。
在此,其他聚合性化合物所具有的聚合性基团并无特别限定,例如,可以举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中,优选具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基。
作为其他聚合性化合物,可以举出日本特开2016-053709号公报的[0073]~[0074]段中所记载的化合物。
并且,作为其他聚合性化合物,可以举出日本特开2014-077068号公报的[0030]~[0033]段中所记载的式(M1)、(M2)、(M3)所表示的化合物,更具体而言,可以举出同公报的[0046]~[0055]段中所记载的具体例。
并且,作为其他聚合性化合物,能够优选使用日本特开2014-198814号公报所记载的式(1)~(3)结构的聚合性化合物,更具体而言,可以举出同公报的[0020]~[0035]、[0042]~[0050]、[0056]~[0057]段中记载的具体例。
含有这种其他聚合性化合物时的含量相对于上述液晶化合物的质量,优选小于50质量%,更优选为40质量%以下,进一步优选为2~30质量%。
〔聚合引发剂〕
优选本发明的液晶组合物含有聚合引发剂。
优选所使用的聚合引发剂为通过紫外线照射而能够引发聚合反应的光聚合引发剂。
作为光聚合引发剂,例如,可以举出α-羰基化合物(记载于美国专利第2367661号、美国专利第2367670号的各说明书)、偶姻醚(记载于美国专利第2448828号说明书)、α-烃取代芳香族偶姻化合物(记载于美国专利第2722512号说明书)、多核醌化合物(记载于美国专利第3046127号、美国专利第2951758号的各说明书)、三芳基咪唑二聚体和对氨基苯基酮的组合(记载于美国专利第3549367号说明书)、吖啶及吩嗪化合物(记载于日本特开昭60-105667号公报、美国专利第4239850号说明书)及噁二唑化合物(记载于美国专利第4212970号说明书)、酰基膦氧化合物(记载于日本特公昭63-40799号公报、日本特公平5-29234号公报、日本特开平10-95788号公报、日本特开平10-29997号公报)等。
并且,本发明中,聚合引发剂也优选为肟型聚合引发剂,作为其具体例,可以举出国际公开第2017/170443号的[0049]至[0052]段中所记载的引发剂。
〔溶剂〕
从形成光学各向异性膜的操作性等的观点考虑,优选本发明的液晶组合物含有溶剂。
作为溶剂,具体而言,例如,可以举出酮系溶剂(例如,丙酮、2-丁酮、甲基异丁酮、环己酮、环戊酮等)、醚系溶剂(例如,二噁烷、四氢呋喃等)、环状酰胺类溶剂(例如,N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N,N’-二甲基咪唑啉酮等)、脂肪族烃系溶剂(例如,己烷等)、脂环式烃系溶剂(例如,环已烷等)、芳香族烃系溶剂(例如,甲苯、二甲苯、三甲基苯等)、卤化碳系溶剂(例如,二氯甲烷、二氯乙烷、二氯苯、氯甲苯等)、酯系溶剂(例如,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇系溶剂(例如,乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂系溶剂(例如,甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、溶纤剂乙酸酯系溶剂、亚砜系溶剂(例如、二甲基亚砜等)、链状酰胺类溶剂(例如、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等,可以单独使用它们中的1种,也可以同时使用2种以上。
在本发明中,在上述溶剂中,从抑制提高过滤压的本发明的效果明显的理由考虑,优选选自包括酮系溶剂、醚系溶剂及环状酰胺类溶剂的组中的至少1种溶剂。
〔流平剂〕
从将光学各向异性膜的表面保持为平滑,并使取向控制变得容易的观点考虑,优选本发明的液晶组合物含有流平剂。
作为这种流平剂,从相对于添加量的流平效果高的理由考虑,优选氟系流平剂或硅系流平剂,从难以引起渗出(起霜、渗漏)的观点考虑,更优选氟系流平剂。
作为流平剂,具体而言,例如,可以举出日本特开2007-069471号公报的[0079]~[0102]段中所记载的化合物、日本特开2013-047204号公报所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其,[0020]~[0032]段中所记载的化合物)、日本特开2012-211306号公报所记载的由通式(I)表示的化合物(尤其,[0022]~[0029]段中所记载的化合物)、日本特开2002-129162号公报所记载的由通式(I)表示的液晶取向促进剂(尤其,[0076]~[0078]及[0082]~[0084]段中所记载的化合物)、日本特开2005-099248号公报所记载的由通式(I)、(II)及(III)表示的化合物(尤其,[0092]~[0096]段中所记载的化合物)等。另外,可以兼备作为后述的取向控制剂的功能。
〔取向控制剂〕
根据需要,本发明的液晶组合物能够含有取向控制剂。
通过取向控制剂,除了均匀取向以外,还能够形成垂直取向(Vertical取向)、倾斜取向、混合取向、胆固醇取向等各种取向状态,并且,能够更均匀且更精密地控制并实现特定的取向状态。
作为促进均匀取向的取向控制剂,例如,能够使用低分子的取向控制剂或高分子的取向控制剂。
作为低分子的取向控制剂,例如,能够参考日本特开2002-20363号公报的[0009]~[0083]段、日本特开2006-106662号公报的[0111]~[0120]段、及日本特开2012-211306公报的[0021]~[0029]段的记载,且该内容被编入到本申请说明书中。
并且,作为高分子的取向控制剂,例如能够参考日本特开2004-198511号公报的[0021]~[0057]段、及日本特开2006-106662号公报的[0121]~[0167]段,且该内容被编入到本申请说明书中。
并且,作为形成或促进垂直取向的取向控制剂,例如,可以举出硼酸化合物、鎓盐化合物,具体而言,能够参考日本特开2008-225281号公报的[0023]~[0032]段、日本特开2012-208397号公报的[0052]~[0058]段、日本特开2008-026730号公报的[0024]~[0055]段、日本特开2016-193869号公报的[0043]~[0055]段等中所记载的化合物,且该内容被编入到本申请说明书中。
另一方面,关于胆固醇取向,能够通过在本发明的液晶组合物中加入手性剂来实现,且能够根据其手性方向来控制胆固醇取向的回旋方向。另外,能够根据手性剂的取向限制力来控制胆固醇取向的间距。
相对于液晶组合物中的总固体成分质量,含有取向控制剂时的含量优选为0.01~10质量%,更优选为0.05~5质量%。若含量在该范围内,则能够获得实现所期望的取向状态,并且没有析出、相分离、取向缺陷等,而均匀且高透明性的光学各向异性膜。
这些取向控制剂还能够赋予聚合性官能团,尤其能够赋予能够与构成本发明的液晶组合物的聚合性液晶化合物聚合的聚合性官能团。
〔其他成分〕
本发明的聚合性液晶组合物还可以含有除了上述的成分以外的成分,例如,可以举出除了上述的聚合性液晶化合物以外的液晶化合物、表面活性剂、倾斜角控制剂、取向助剂、增塑剂及交联剂等。
[化合物]
本发明的化合物为上述式(II)所表示的化合物,并且与在上述本发明的液晶组合物中作为特定化合物而说明的化合物相同。
[光学各向异性膜]
本发明的光学各向异性膜为将上述的本发明的液晶组合物聚合而获得的光学各向异性膜。
作为光学各向异性膜的形成方法,例如,可以举出使用上述的本发明的液晶组合物,设为所期望的取向状态之后,通过聚合进行固定化的方法等。尤其,在本发明中,优选为如下方式:在制备了上述本发明的液晶组合物之后,经过保管工序之后,形成光学各向异性膜。
在此,聚合条件并无特别限定,但是通过光照射的聚合中,优选使用紫外线。照射量优选为10mJ/cm2~50J/cm2,更优选为20mJ/cm2~5J/cm2,进一步优选为30mJ/cm2~3J/cm2,尤其优选为50~1000mJ/cm2。并且,为了促进聚合反应,可以在加热条件下实施。
另外,本发明中,光学各向异性膜能够形成于后述的本发明的光学膜中的任意的支撑体上、后述的本发明的偏振片中的起偏器上。
本发明的光学各向异性膜优选满足下述式(III)。
0.50<Re(450)/Re(550)<1.00……(III)
在此,上述式(III)中,Re(450)表示光学各向异性膜的波长450nm下的面内延迟,Re(550)表示光学各向异性膜的波长550nm下的面内延迟。另外,在本说明书中,在未指定延迟的测定波长的情况下,测定波长设为550nm。
并且,面内延迟值是指使用AxoScan OPMF-1(Opto Science,Inc.制造)并使用测定波长的光测定的值。
具体而言,通过使用AxoScan OPMF-1输入平均折射率((Nx+Ny+Nz)/3)和膜厚(d(μm))来计算如下:
慢轴方向(°)
Re(λ)=R0(λ)
Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d。
另外,R0(λ)显示为利用AxoScan OPMF-1计算的数值,但是指Re(λ)。
本发明的光学各向异性膜优选为正A板或正C板,更优选为正A板。
在此,正A板(正的A板)和正C板(正的C板)以如下方式定义。
将膜面内的慢轴方向(面内的折射率最大的方向)的折射率设为nx,将在面内与面内的慢轴正交的方向的折射率设为ny,将厚度方向的折射率设为nz时,正A板满足式(A1)的关系,正C板满足式(C1)的关系。另外,正A板表示Rth为正的值,正C板表示Rth为负的值。
式(A1)nx>ny≈nz
式(C1)nz>nx≈ny
另外,所谓上述“≈”,不仅包含两者完全相同的情况,还包含两者实质上相同的情况。
所谓“实质上相同”,在正A板中,例如,即使在(ny-nz)×d(其中,d为薄膜的厚度)为-10~10nm、优选为-5~5nm的情况下也包含于“ny≈nz”中,即使在(nx-nz)×d为-10~10nm、优选为-5~5nm的情况下也包含于“nx≈nz”中。并且,在正C板中,例如,即使在(nx-ny)×d(其中,d为薄膜的厚度)为0~10nm、优选为0~5nm的情况下也包含于“nx≈ny”中。
本发明的光学各向异性膜为正A板的情况下,从作为λ/4板发挥功能的观点考虑,Re(550)优选为100~180nm,更优选为120~160nm,进一步优选为130~150nm,尤其优选为130~140nm。
在此,“λ/4板”是指,具有λ/4功能的板,具体而言,具有将某特定波长的直线偏光转换成圆偏光(或将圆偏光转换为直线偏光)的功能的板。
[光学膜]
本发明的光学膜为具有本发明的光学各向异性膜的光学膜。
图1A、图1B及图1C(以下,在无需特别区分这些附图的情况下,简称为“图1”。)分别是表示本发明的光学膜的一例的示意性剖视图。
另外,图1为示意图,各层的厚度的关系、位置关系等不一定与实际一致,图1中所示的支撑体、取向膜及硬涂层均为任意的构成部件。
图1中所示的光学膜10依次具有支撑体16、取向膜14及光学各向异性膜12。
并且,如图1B所示,光学膜10可以在支撑体16的与设置有取向膜14的侧相反的一侧具有硬涂层18,如图1C所示,可以在光学各向异性膜12的与设置有取向膜14的侧相反的一侧具有硬涂层18。
以下,对本发明的光学膜中所使用的各种部件进行详细说明。
〔光学各向异性膜〕
本发明的光学膜所具有的光学各向异性膜为上述的本发明的光学各向异性膜。
本发明的光学膜中,对于上述光学各向异性膜的厚度,并无特别限定,但是优选为0.1~10μm,更优选为0.5~5μm。
〔支撑体〕
如上所述,本发明的光学膜可以具有支撑体,作为用于形成光学各向异性膜的基材。
优选这种支撑体为透明,具体而言,优选透光率为80%以上。
作为这种支撑体,例如,可以举出玻璃基板、聚合物薄膜,作为聚合物薄膜的材料,可以举出纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯、含有内酯环的聚合物等具有丙烯酸酯聚合物的丙烯酸系聚合物;热塑性降冰片烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物;聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;偏二氯乙烯系聚合物;乙烯醇系聚合物;乙烯醇缩丁醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;或混合这些聚合物而成的聚合物。
并且,也可以是后述的起偏器兼作这种支撑体的方式。
本发明中,对于上述支撑体的厚度,并无特别限定,但是优选为5~60μm,更优选为5~30μm。
〔取向膜〕
本发明的光学膜具有上述的任意的支撑体时,优选在支撑体与光学各向异性膜之间具有取向膜。另外,也可以是上述的支撑体兼作取向膜的方式。
取向膜通常将聚合物作为主要成分。作为取向膜用聚合物材料,在多个文献中有记载,能够获得多个市售品。
本发明中所利用的聚合物材料优选为聚乙烯醇或聚酰亚胺及其衍生物。尤其优选为改性或未改性的聚乙烯醇。
关于本发明中能够使用的取向膜,例如,可以举出国际公开第01/88574号的43页24行~49页8行中所记载的取向膜;日本专利第3907735号公报的[0071]至[0095]段中所记载的改性聚乙烯醇;日本特开2012-155308号公报所记载的通过液晶取向剂形成的液晶取向膜等。
本发明中,从通过在形成取向膜时不与取向膜表面接触而能够防止面形态恶化的理由考虑,还优选利用光取向膜来作为取向膜。
作为光取向膜,并无特别限定,但是能够使用国际公开第2005/096041号的[0024]至[0043]段中所记载的聚酰胺化合物、聚酰亚胺化合物等聚合物材料;日本特开2012-155308号公报所记载的通过具有光取向性基团的液晶取向剂形成的液晶取向膜;RolicTechnologies公司制造的商品名称LPP-JP265CP等。
并且,本发明中,上述取向膜的厚度,并无特别限定,但是从缓和能够存在于支撑体上的表面凹凸来形成膜厚均匀的光学各向异性膜的观点考虑,优选为0.01~10μm,更优选为0.01~1μm,进一步优选为0.01~0.5μm。
〔硬涂层〕
为了赋予薄膜的物理强度,优选本发明的光学膜具有硬涂层。具体而言,可以在支撑体的与设置有取向膜的侧相反的一侧具有硬涂层(参考图1B),也可以在光学各向异性膜的与设置有取向膜的侧相反的一侧具有硬涂层(参考图1C)。
作为硬涂层,能够使用日本特开2009-98658号公报的[0190]至[0196]段中所记载的硬涂层。
〔其他光学各向异性膜〕
本发明的光学膜还可以具有与本发明的光学各向异性膜不同的其他光学各向异性膜。
即,本发明的光学膜可以具有本发明的光学各向异性膜与其他光学各向异性膜的层叠结构。
这种其他光学各向异性膜不配合上述特定化合物,只要是使用上述逆波长分散性液晶化合物或其他聚合性化合物(尤其,液晶化合物)而获得的光学各向异性膜,则并无特别限定。
在此,通常,液晶化合物能够根据其形状而分类为棒状类型和圆盘状类型。此外,还分别有低分子和高分子类型。高分子通常是指聚合度为100以上的高分子(高分子物理·相变动力学,土井正男著,第2页,岩波书店,1992)。在本发明中,还能够使用任意液晶化合物,但优选使用棒状液晶化合物或盘状液晶化合物(圆盘状液晶化合物)。还可以使用2种以上的棒状液晶化合物、2种以上的圆盘状液晶化合物或棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。为了固定上述液晶化合物,更优选使用具有聚合性基团的棒状液晶化合物或圆盘状液晶化合物来形成,进一步优选液晶化合物在1个分子中具有2个以上的聚合性基团。当液晶化合物为两种以上的混合物时,优选至少1种液晶化合物在一个分子中具有两个以上的聚合性基团。
作为棒状液晶化合物,例如,能够优选使用日本特表平11-513019号公报的权利要求1或日本特开2005-289980号公报的[0026]~[0098]段中记载的化合物,作为盘状液晶化合物,例如,能够优选使用日本特开2007-108732号公报的[0020]~[0067]段或日本特开2010-244038号公报的[0013]~[0108]段中记载的化合物,但并不限定于这些。
〔紫外线吸收剂〕
考虑外部光(尤其,紫外线)的影响,本发明的光学膜优选包含紫外线(UV)吸收剂。
紫外线吸收剂可以包含于本发明的光学各向异性膜中,也可以包含于构成本发明的光学膜的光学各向异性膜以外的部件中。作为除光学各向异性膜以外的部件,例如可以适宜地举出支撑体。
作为紫外线吸收剂,能够使用能够显现紫外线吸收性的任何现有公知的紫外线吸收剂。这种紫外线吸收剂中,从获得紫外线吸收性高且可使用于图像显示装置中的紫外线吸收能力(紫外线截止能力)的观点考虑,优选使用苯并三唑系或羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂。
并且,为了扩大紫外线的吸收宽度,能够同时使用2种以上的极大吸收波长不同的紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,具体而言,例如,可以举出日本特开2012-18395公报的[0258]至[0259]段中所记载的化合物、日本特开2007-72163号公报的[0055]至[0105]段中所记载的化合物等。
并且,作为市售品,能够使用Tinuvin400、Tinuvin405、Tinuvin460、Tinuvin477、Tinuvin479及Tinuvin1577(均由BASF公司制造)等。
[偏振片]
本发明的偏振片具有上述的本发明的光学膜和起偏器。
并且,上述本发明的光学各向异性膜为λ/4板(正A板)的情况下,本发明的偏振片能够用作圆偏振片。
并且,上述本发明的光学各向异性膜为λ/4板(正A板)的情况下,本发明的偏振片中,λ/4板的慢轴与后述起偏器的吸收轴所成的角优选为30~60°,更优选为40~50°,进一步优选为42~48°,尤其优选为45°。
在此,λ/4板的“慢轴”表示λ/4板的面内的折射率成为最大的方向,起偏器的“吸收轴”表示吸光度最高的方向。
〔起偏器〕
关于本发明的偏振片所具有的起偏器,只要为具有将光转换为特定的直线偏振光的功能的部件,则并无特别限定,能够利用以往公知的吸收型起偏器及反射型起偏器。
作为吸收型起偏器,可使用碘系起偏器、利用了二色性染料的染料系起偏器及多烯系起偏器等。碘系起偏器及染料系起偏器有涂布型起偏器和拉伸型起偏器,均能够应用,但是优选使碘或二色性染料吸附于聚乙烯醇上并进行拉伸而制作的起偏器。
并且,作为通过在基材上形成有聚乙烯醇层的层叠薄膜的状态下实施拉伸及染色而获得起偏器的方法,能够举出日本专利第5048120号公报、日本专利第5143918号公报、日本专利第4691205号公报、日本专利第4751481号公报、日本专利第4751486号公报,还能够优选利用与这些起偏器相关的公知的技术。
作为反射型起偏器,可使用层叠双折射不同的薄膜而得的起偏器、线栅型起偏器、组合具有选择性反射区域的胆固醇液晶和1/4波长板而得的起偏器等。
其中,从密合性更优异的观点考虑,优选为包含聚乙烯醇系树脂(作为重复单元包含-CH2-CHOH-的聚合物,尤其,选自包括聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物的组中的至少1个)的起偏器。
本发明中,起偏器的厚度并无特别限定,但是优选为3μm~60μm,更优选为5μm~30μm,进一步优选为5μm~15μm。
〔粘合剂层〕
本发明的偏振片可以在本发明的光学膜中的光学各向异性膜与起偏器之间配置有粘合剂层。
作为用于层叠光学各向异性膜和起偏器的粘合剂层,例如表示通过动态粘弹性测定装置测定的储能模量G’与损耗弹性模量G”之比(tanδ=G”/G’)为0.001~1.5的物质,包含所谓的粘合剂或容易蠕变的物质等。作为本发明中能够使用的粘合剂,例如,可以举出聚乙烯醇系粘合剂,但是并不限定于此。
[图像显示装置]
本发明的图像显示装置为具有本发明的光学膜或本发明的偏振片的图像显示装置。
本发明的图像显示装置中所使用的显示元件,并无特别限定,例如,可以举出液晶单元、有机电致发光(以下,简称为“EL”。)显示面板、等离子显示面板等。
在这些中,优选液晶单元、有机EL显示面板,更优选液晶单元。即,作为本发明的图像显示装置,优选作为显示元件使用了液晶单元的液晶显示装置、作为显示元件使用了有机EL显示面板的有机EL显示装置,更优选液晶显示装置。
〔液晶显示装置〕
作为本发明的图像显示装置的一例的液晶显示装置为具有上述的本发明的偏振片和液晶单元的液晶显示装置。
另外,本发明中,在设置于液晶单元的两侧的偏振片中,优选使用本发明的偏振片来作为前侧的偏振片,更优选使用本发明的偏振片来作为前侧及后侧的偏振片。
以下,对构成液晶显示装置的液晶单元进行详细叙述。
<液晶单元>
液晶显示装置中所利用的液晶单元优选为VA(Vertical Alignment:垂直取向)模式、OCB(Optically Compensated Bend:光学补偿弯曲)模式、IPS(In-Plane-Switching:面内切换)模式、FFS(Fringe-Field-Switching:边界电场切换)模式,或TN(TwistedNematic:扭曲向列)模式,但并不限定于这些。
TN模式的液晶单元中,在未施加电压时棒状液晶性分子实质上水平取向,进而扭曲取向为60~120°。TN模式的液晶单元最常用作色彩TFT液晶显示装置,并在多个文献中有记载。
VA模式的液晶单元中,在未施加电压时棒状液晶性分子实质上垂直取向。在VA模式的液晶单元中,除了包含(1)在未施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直取向,在施加电压时使其实质上水平取向的狭义的VA模式的液晶单元(日本特开平2-176625号公报中所记载)以外,还包含(2)为了扩大视角,对VA模式进行了多域化的(MVA模式的)液晶单元(SID97,Digest of tech.Papers(论文集)28(1997)845中所记载)、(3)在未施加电压时使棒状液晶性分子实质上垂直取向,在施加电压时使其扭曲多域取向的模式(n-ASM模式)的液晶单元(日本液晶讨论会的论文集58~59(1998)中所记载)及(4)SURVIVAL模式的液晶单元(LCD International 98中发表)。并且,可以是PVA(Patterned Vertical Alignment:图像垂直调整)型、光取向型(Optical Alignment)及PSA(Polymer-Sustained Alignment:聚合物稳定取向)中的任一种。关于这些模式的详细内容,在日本特开2006-215326号公报及日本特表2008-538819号公报中有详细的记载。
关于IPS模式的液晶单元,棒状液晶分子相对于基板而实质上平行取向,且通过施加与基板面平行的电场而使液晶分子平面响应。关于IPS模式,在未施加电场的状态下成为黑色显示,且上下一对偏振片的吸收轴正交。在日本特开平10-54982号公报、日本特开平11-202323号公报、日本特开平9-292522号公报、日本特开平11-133408号公报、日本特开平11-305217号公报、日本特开平10-307291号公报等中公开有使用光学补偿片来降低斜方向上的黑色显示时的漏光并改善视角的方法。
〔有机EL显示装置〕
关于作为本发明的图像显示装置的一例的有机EL显示装置,例如,可以适宜地举出从观察侧依次具有起偏器、包含本发明的光学各向异性膜的λ/4板(正A板)、有机EL显示面板的方式。
并且,有机EL显示面板为使用在电极间(阴极及阳极间)夹持有机发光层(有机电致发光层)而成的有机EL元件构成的显示面板。有机EL显示面板的构成并无特别限制,可采用公知的结构。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行进一步详细说明。关于以下实施例中所示的材料、用量、比例、处理内容、处理顺序等,只要不脱离本发明的主旨,则能够进行适当变更。因此,本发明的范围不应由以下所示的实施例限定性地进行解释。
〔特定化合物(2-1)的合成〕
按照以下所示的方案合成了特定化合物(2-1)。
[化学式19]
Figure BDA0004130416710000471
<STEP1>
如上述方案所示,将化合物(2-1-a:4-羟丁基丙烯酸酯)60.0g、三乙胺49.3g及BHT(二丁基羟基甲苯)0.9g混合到DMAc(二甲基乙酰胺)120.1mL及甲苯114.1mL中。
接着,将内温冷却至0℃,缓慢地滴加了甲磺酰氯50.6g。滴加结束后,在内温0℃下搅拌了1小时。然后,恢复至室温(23℃),用稀盐酸实施分液,用饱和食盐水实施第2次分液,从而获得了化合物(2-1-b)。
将在上述获得的化合物(2-1-b)的甲苯溶液、1,1’-双己基-4,4’-二羧酸91.40g、三乙胺72.73g及二丁基羟基甲苯0.8g混合至DMAc274.2mL及甲苯69.7mL中。接着,将内温加热至90℃,反应了5小时。然后,恢复至室温,加入稀盐酸,加热至42℃进行了分液。接着,加入TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧基)0.5g和甲苯164.5mL,然后,用碳酸氢钠水溶液实施了两次分液。将所获得的溶液滴加到己烷中,使固体析出,获得了白色固体化合物(2-1-c)。
<STEP2-1>
将在上述获得的化合物(2-1-c)10.0g及1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐0.6g混合至水50mL。接着,缓慢滴加了二甲胺5.2g。滴加结束后,在室温(23℃)下搅拌了30分钟。然后,加入乙腈50mL,通过共沸浓缩去除水,过去析出的固体,获得了化合物(2-1-d)。
<STEP2-2>
将在上述获得的化合物(2-1-c)11.7g、化合物(2-1-e)13.1g、BHT(二丁基羟基甲苯)0.2g混合至四氢呋喃1 50mL及氯仿50mL中。接着,加入1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐7.6g及N,N-二甲基-4-氨基吡啶0.6g,在室温(23℃)下搅拌了3小时。然后,加入乙酸乙酯60mL及稀盐酸,进行了分液。通过浓缩所获得的有机层的溶液,并进行柱纯化,获得了化合物(2-1-f)。
<STEP3>
将在上述获得的化合物(2-1-d)5.0g及化合物(2-1-f)7.2g混合至氯仿50mL中。接着,加入1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐3.4g及N,N-二甲基-4-氨基吡啶0.1g,在室温(23℃)下搅拌了3小时。然后,通过过滤去除固体并对所获得的溶液进行柱纯化,从而获得了特定化合物(2-1)。
将所获得的化合物(2-1)的1H-NMR(Nuclear Magnetic Resonance)数据示于以下。
1H-NMR(CDC13)δ(ppm)=0.92(m,8H),1.21-1.29(m,12H),1.61(m,8H),1.74(m,8H),2.21(m,4H),2.50(m,2H),2.76(m,8H),2.86(s,6H),3.88-4.17(10H),5.84(d,1H),6.13(q,1H),6.42(d,1H),7.11(s,2H)
〔特定化合物(2-2)的合成〕
按照以下所示的方案合成了特定化合物(2-2)。
[化学式20]
Figure BDA0004130416710000491
/>
除了将在特定化合物(2-1)的合成中使用的化合物(2-1-c)及化合物(2-1-d)变更为上述方案中所示的化合物(2-2-a)及化合物(2-2-b)以外,如上述方案所示,以与特定化合物(2-1)的合成相同的方法获得了特定化合物(2-2)。
将所获得的特定化合物(2-2)的1H-NMR数据示于以下。
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)=0.92(m,4H),1.21-1.29(m,8H),1.51(m,4H),1.60(m,4H),1.74(m,4H),2.21(m,4H),2.35(s,3H),2.50(m,2H),2.56(s,3H),2.76(m,8H),2.86(s,6H),3.88-4.17(14H),5.84(d,1H),6.13(q,1H),6.42(d,1H),6.88(s,4H),7.12-7.20(m,5H)
(特定化合物(2-3)的合成〕
除了使用以下所示的化合物(2-3-c)来代替特定化合物(2-2)的合成中使用的化合物(2-2-c)以外,以与特定化合物(2-2)的合成相同的方法获得了以下所示的特定化合物(2R3)。
[化学式21]
Figure BDA0004130416710000501
〔特定化合物(2-4)的合成〕
除了使用以下所示的化合物(2-4-e)来代替特定化合物(2-1)的合成中使用的化合物(2-1-e)以外,以与特定化合物(2-1)的合成相同的方法获得了以下所示的特定化合物(2-4)。
[化学式22]
Figure BDA0004130416710000502
〔特定化合物(2-5)的合成〕
除了使用以下所示的化合物(2-5-e)来代替特定化合物(2-1)的合成中使用的化合物(2-1-e)以外,以与特定化合物(2-1)的合成相同的方法获得了以下所示的特定化合物(2-5)。
[化学式23]
Figure BDA0004130416710000503
Figure BDA0004130416710000511
〔特定化合物(2-1-7)的合成〕
除了使用以下所示的化合物(2-1-7-a)来代替特定化合物(2-1)的合成中使用的化合物(2-1-d)、使用以下所示的化合物(2-1-7-b)来代替化合物(2-1-f)以外,以与特定化合物(2-1)的合成相同的方法获得了以下所示的特定化合物(2-1-7)。
[化学式24]
Figure BDA0004130416710000512
〔特定化合物(2-1-10)的合成〕
除了使用以下所示的化合物(2-1-10-f)来代替特定化合物(2-1)的合成中使用的化合物(2-1-f)以外,以与特定化合物(2-1)的合成相同的方法获得了以下所示的特定化合物(2-1-10)。
[化学式25]
Figure BDA0004130416710000513
[实施例1]
〔光学膜的制作〕
制备具有下述组成的聚合性液晶组合物,并通过旋涂涂布了附带经摩擦处理的聚酰亚胺取向膜(NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造的SE-150)的玻璃基板。
在下述表1所示的温度下,对涂膜进行取向处理,形成了液晶层。
然后,冷却至下述表1中记载的曝光时温度并通过1000mJ/cm2的紫外线照射进行取向固定,形成光学各向异性膜,制作了光学膜。
Figure BDA0004130416710000521
逆波长分散性液晶化合物(1-1)
[化学式26]
Figure BDA0004130416710000522
特定化合物(2-1)
[化学式27]
Figure BDA0004130416710000523
含氟化合物A
[化学式28]
Figure BDA0004130416710000531
[实施例2~6]
除了将逆波长分散性液晶化合物或特定化合物变更为下述表1所示的化合物以外,以与实施例1相同的方法制作了光学膜。
另外,关于特定化合物,在上述式(II)中的M所表示的环结构中,中心的M所表示的芳香环的极大吸收波长也如下述表1所示。
[比较例1]
除了将逆波长分散性液晶化合物的配合量变更为下述表1所示的质量份,并且没有配合特定化合物以外,以与实施例1相同的方法制作了光学膜。
[比较例2]
除了将逆波长分散性液晶化合物的配合量变更为下述表1所示的质量份,并且没有配合特定化合物以外,以与实施例6相同的方法制作了光学膜。
<延迟>
关于所制作的光学膜,使用Axo Scan(OPMF-1,Opto Science,Inc.制造),测定波长450nm下的延迟值(Re(450))和波长550nm的延迟值(Re(550)),计算了Re(450)/Re(550)。将这些结果示于下述表1中。
<耐光性>
关于所制作的光学膜,将玻璃基板设置在氙气照射机(Suga TestInstrumentsCo.,Ltd.制造SX75)以使聚合性液晶组合物的涂布膜成为照射面,使用#275滤波器进行了照射200小时的试验。
测定试验前的光学膜的Re(550)和试验后的光学膜的Re(550),由以下基准评价了耐光性。将结果示于下述表1中。
A:试验后的Re(550)相对于试验前的Re(550)的变化量小于试验前的Re(550)的5%
B:试验后的Re(550)相对于试验前的Re(550)的变化量为试验前的Re(550)的5%以上且小于15%
C:试验后的Re(550)相对于试验前的Re(550)的变化量为试验前的Re(550)的15%以上
<取向缺陷>
将所获得的光学膜切出10cm平方,使用偏光显微镜(LEXT,OLYMPUS CORPORATION制造),通过目视确认画面上的取向缺陷的个数,按照以下评价基准进行了评价。将结果示于下述表1中。
(取向缺陷的评价基准)
A:无缺陷
B:1~10个
C:11~100个
D:在整个面发生取向缺陷(>100个)
Figure BDA0004130416710000551
上述表1中的逆波长分散性液晶化合物等的结构为如下所述。
逆波长分散性液晶化合物(1-1)
[化学式29]
Figure BDA0004130416710000561
逆波长分散性液晶化合物(1-2)
[化学式30]
Figure BDA0004130416710000562
特定化合物(2-1)
[化学式31]
Figure BDA0004130416710000563
特定化合物(2-2)
[化学式32]
Figure BDA0004130416710000564
特定化合物(2-3)
[化学式33]
Figure BDA0004130416710000571
特定化合物(2-4)
[化学式34]
Figure BDA0004130416710000572
特定化合物(2-5)
[化学式35]
Figure BDA0004130416710000573
从上述表1所示的结果可知,在不配合特定化合物的情况下,所形成的光学各向异性膜发生取向缺陷(比较例1及2)。
相对于此,可知在与液晶化合物一起配合了特定化合物的情况下,能够抑制所形成的光学各向异性膜中的取向缺陷的产生(实施例1~6)。并且,可知所形成的光学各向异性膜也具有良好的耐光性。

Claims (19)

1.一种液晶组合物,其含有液晶化合物及下述式(II)所表示的化合物,
Figure FDA0004130416700000011
在此,所述式(II)中,
R21及R22分别独立地表示氢原子或烷基,
R23表示氢原子、氟原子、甲基或三氟甲基,
SP21及SP22分别独立地表示单键或亚烷基,其中,所述亚烷基中所包含的氢原子可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、异硫代氰基或碳原子数1~20的烷基取代,并且,构成所述亚烷基的-CH2-中,1个或2个以上的不相邻的-CH2-可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-CO-NR24-、-NH-CO-、-NR25-CO-、-NH-、-NR26-或-C≡C-取代,R24~R26表示取代基,
D21及D22分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR27R28-、-CR29=CR30-、-NH-、-NR31-或者包含它们中的2个以上的组合的2价的连接基团,R27~R31表示取代基,
M表示可以具有取代基的芳香环、脂环或杂环,
m表示3以上的整数,多个M可以分别相同,也可以不同,多个D22可以分别相同,也可以不同,
T表示氢原子、烷基或聚合性基团。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中,
所述式(II)中的至少1个M表示在280~420nm处具有极大吸收波长的芳香环。
3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中,
所述式(II)中的至少1个M表示选自由下述式(M-1)~(M-7)所表示的基团组成的组中的任一个芳香环,
Figure FDA0004130416700000021
在此,所述式(M-1)~(M-7)中,
*表示与D21或D22的键合位置,
Q1表示N或CH,
Q2表示-S-、-O-或-N(R6)-,R6表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,
Y1表示可以具有取代基的碳原子数6~12的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数3~12的芳香族杂环基或可以具有取代基的碳原子数6~20的脂环式烃基,构成所述脂环式烃基的-CH2-中的1个以上可以被-O-、-S-或-NH-取代,
Z1、Z2及Z3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的1价的脂肪族烃基、碳原子数3~20的1价的脂环式烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族杂环基、卤素原子、氰基、硝基、-OR7、-NR8R9、-SR10、-COOR11或-COR12,R7~R12分别独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,Z1及Z2可以相互键合而形成芳香环,
A3及A4分别独立地表示选自由-O-、-N(R13)-、-S-及-CO-组成的组中的基团,R13表示氢原子或取代基,
X表示可以键合有氢原子或取代基的第14~16族非金属原子,
D7及D8分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR1R2-、-CR3=CR4-、-NR5-或者包含它们中的2个以上的组合的2价的连接基团,R1~R5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~12的烷基,
SP3及SP4分别独立地表示单键、碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基、或构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的-CH2-中的1个以上被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或者-CO-取代而成的2价的连接基团,Q表示取代基,
L3及L4分别独立地表示1价的有机基团,
Ax表示具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2~30的有机基团,
Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~12的烷基、或具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2~30的有机基团,
Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基,Ax与Ay可以键合而形成环,
Q3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶组合物,其中,
所述式(II)中的T表示聚合性基团。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液晶组合物,其中,
所述式(II)中的T表示选自由下述式(P-1)~(P-20)所表示的基团组成的组中的任一个聚合性基团,
Figure FDA0004130416700000041
在此,所述式(P-1)~(P-20)中,*表示与SP22的键合位置。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶组合物,其中,
所述液晶化合物具有逆波长分散性。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液晶组合物,其中,
所述液晶化合物是具有选自由下述式(Ar-1)~(Ar-7)所表示的基团组成的组中的任一个芳香环的化合物,
Figure FDA0004130416700000051
在此,所述式(Ar-1)~(Ar-7)中,
*表示键合位置,
Q1表示N或CH,
Q2表示-S-、-O-或-N(R6)-,R6表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,
Y1表示可以具有取代基的碳原子数6~12的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数3~12的芳香族杂环基、或可以具有取代基的碳原子数6~20的脂环式烃基,构成所述脂环式烃基的-CH2-中的1个以上可以被-O-、-S-或-NH-取代,Z1、Z2及Z3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的1价的脂肪族烃基、碳原子数3~20的1价的脂环式烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族杂环基、卤素原子、氰基、硝基、-OR7、-NR8R9、-SR10、-COOR11或-COR12,R7~R12分别独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,Z1及Z2可以相互键合而形成芳香环,
A3及A4分别独立地表示选自由-O-、-N(R13)-、-S-及-CO-组成的组中的基团,R13表示氢原子或取代基,
X表示可以键合有氢原子或取代基的第14~16族非金属原子,
D7及D8分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR1R2-、-CR3=CR4-、-NR5-或者包含它们中的2个以上的组合的2价的连接基团,R1~R5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~12的烷基,
SP3及SP4分别独立地表示单键、碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基、或构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的-CH2-中的1个以上被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或者-CO-取代而成的2价的连接基团,Q表示取代基,
L3及L4分别独立地表示1价的有机基团,
Ax表示具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2~30的有机基团,
Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~12的烷基或具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2~30的有机基团,
Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基,Ax与Ay可以键合而形成环,
Q3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液晶组合物,其中,
所述液晶化合物具有聚合性基团。
9.根据权利要求8所述的液晶组合物,其中,
所述聚合性基团表示选自由下述式(P-1)~(P-20)所表示的基团组成的组中的任一个聚合性基团,
Figure FDA0004130416700000071
在此,所述式(P-1)~(P-20)中,*表示键合位置。
10.一种化合物,其是下述式(II)所表示的化合物,
Figure FDA0004130416700000072
/>
在此,所述式(II)中,
R21及R22分别独立地表示氢原子或烷基,
R23表示氢原子、氟原子、甲基或三氟甲基,
SP21及SP22分别独立地表示单键或亚烷基,
其中,所述亚烷基中所包含的氢原子可以被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、异硫代氰基或碳原子数1~20的烷基取代,并且,构成所述亚烷基的-CH2-中,1个或2个以上的不相邻的-CH2-可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-CO-NR24-、-NH-CO-、-NR25-CO-、-NH-、-NR26-或-C≡C-取代,R24~R26表示取代基,
D21及D22分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR27R28-、-CR29=CR30-、-NH-、-NR31-或者包含它们中的2个以上的组合的2价的连接基团,R27~R31表示取代基,
M表示可以具有取代基的芳香环、脂环或杂环,
m表示3以上的整数,多个M可以分别相同,也可以不同,多个D22可以分别相同,也可以不同,
T表示氢原子、烷基或聚合性基团。
11.根据权利要求10所述的化合物,其中,
所述式(II)中的至少1个M表示在280~420nm处具有极大吸收波长的芳香环。
12.根据权利要求10或11所述的化合物,其中,
所述式(II)中的至少1个M表示选自由下述式(M-1)~(M-7)所表示的基团组成的组中的任一个芳香环,
Figure FDA0004130416700000091
在此,所述式(M-1)~(M-7)中,
*表示与D21或D22的键合位置,
Q1表示N或CH,
Q2表示-S-、-O-或-N(R6)-,R6表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,
Y1表示可以具有取代基的碳原子数6~12的芳香族烃基、可以具有取代基的碳原子数3~12的芳香族杂环基、或可以具有取代基的碳原子数6~20的脂环式烃基,构成所述脂环式烃基的-CH2-中的1个以上可以被-O-、-S-或-NH-取代,Z1、Z2及Z3分别独立地表示氢原子、碳原子数1~20的1价的脂肪族烃基、碳原子数3~20的1价的脂环式烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族烃基、碳原子数6~20的1价的芳香族杂环基、卤素原子、氰基、硝基、-OR7、-NR8R9、-SR10、-COOR11或-COR12,R7~R12分别独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,Z1及Z2可以相互键合而形成芳香环,
A3及A4分别独立地表示选自由-O-、-N(R13)-、-S-及-CO-组成的组中的基团,R13表示氢原子或取代基,
X表示可以键合有氢原子或取代基的第14~16族非金属原子,
D7及D8分别独立地表示单键或-CO-、-O-、-S-、-C(=S)-、-CR1R2-、-CR3=CR4-、-NR5-或者包含它们中的2个以上的组合的2价的连接基团,R1~R5分别独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1~12的烷基,
SP3及SP4分别独立地表示单键、碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基、或构成碳原子数1~12的直链状或支链状的亚烷基的-CH2-中的1个以上被-O-、-S-、-NH-、-N(Q)-或者-CO-取代而成的2价的连接基团,Q表示取代基,
L3及L4分别独立地表示1价的有机基团,
Ax表示具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2~30的有机基团,
Ay表示氢原子、可以具有取代基的碳原子数1~12的烷基、或具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香环的碳原子数2~30的有机基团,
Ax及Ay中的芳香环可以具有取代基,Ax与Ay可以键合而形成环,
Q3表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1~20的烷基。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的化合物,其中,
所述式(II)中的T表示聚合性基团。
14.根据权利要求10至13中任一项所述的化合物,其中
所述式(II)中的T表示选自由下述式(P-1)~(P-20)所表示的基团组成的组中的任一个聚合性基团,
Figure FDA0004130416700000111
在此,所述式(P-1)~(P-20)中,*表示与SP22的键合位置。
15.一种光学各向异性膜,其通过聚合权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物而获得。
16.根据权利要求15所述的光学各向异性膜,其中,所述光学各向异性膜满足下述式(III),
0.50<Re(450)/Re(550)<1.00(III)
在此,式(III)中,Re(450)表示所述光学各向异性膜的波长450nm下的面内延迟,Re(550)表示所述光学各向异性膜的波长550nm下的面内延迟。
17.一种光学膜,其具有权利要求15或16所述的光学各向异性膜。
18.一种偏振片,其具有权利要求17所述的光学膜及起偏器。
19.一种图像显示装置,其具有权利要求17所述的光学膜或权利要求18所述的偏振片。
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