CN112635761A - 铅酸电池的负极铅膏组成物、负极板及铅酸电池 - Google Patents

铅酸电池的负极铅膏组成物、负极板及铅酸电池 Download PDF

Info

Publication number
CN112635761A
CN112635761A CN201910903306.0A CN201910903306A CN112635761A CN 112635761 A CN112635761 A CN 112635761A CN 201910903306 A CN201910903306 A CN 201910903306A CN 112635761 A CN112635761 A CN 112635761A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lead
carbon
carbon powder
battery
acid battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910903306.0A
Other languages
English (en)
Inventor
陈建郎
杨锡杭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cetech Co ltd
Kung Long Batteries Industrial Co ltd
Kung Long Batteries Ind Co Ltd
Original Assignee
Cetech Co ltd
Kung Long Batteries Industrial Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cetech Co ltd, Kung Long Batteries Industrial Co ltd filed Critical Cetech Co ltd
Priority to CN201910903306.0A priority Critical patent/CN112635761A/zh
Publication of CN112635761A publication Critical patent/CN112635761A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/06—Lead-acid accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/14—Electrodes for lead-acid accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/56—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead
    • H01M4/57—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead of "grey lead", i.e. powders containing lead and lead oxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本申请提供一种铅酸电池的负极铅膏组成物，以铅粉为参考重量，包含水8～12wt％、密度为1.4g/cm3的硫酸4～10wt％、硫酸钡与木素磺酸钠1～2wt％、碳粉0.2～2wt％、机油0.1～0.4wt％、短纤维0.05～0.3wt％，该碳粉为石墨化的碳粉，其石墨化程度比值为3～4，该石墨化程度比值以拉曼光谱特征峰的1340±2cm‑1、11580±2cm‑1经由下式所定义，石墨化程度比值＝1580±2cm‑1峰值强度/1340±2cm‑1峰值强度。于铅膏组成物添加高碳化程度的碳粉，使铅膏组成物制备的负极板具有较低的电阻，能产生高导电度。也于碳铅电池提供较高的初放电容量以及能量效率。

Description

铅酸电池的负极铅膏组成物、负极板及铅酸电池
技术领域
本申请有关于一种负极铅膏，更精确的说，是关于一种于铅酸电池负极铅膏中添加石墨化程度高的碳材料，及利用前述铅膏所制备的负极板及铅酸电池。
背景技术
由于科技的进步，地球的人口快速增长，人类对于能源需求量也越来越多，除了化石燃料之外，新的替代能源以及环保议题受到重视。目前，铅酸电池是提供汽机车启动系统以及储能系统的主要市场，和其他的二次电池(锂离子电池、以及镍氢电池)相比，除了坚固耐用、能提供高稳定的电压，也有良好的安全性与成本优势。铅蓄电池应用在汽车起动器电池(start light ignition, SLI)、备用动力固定电池以及轮式移动车、轮椅和剪刀式升降机等深循环电池，有相当大的发展空间。
添加碳材料于负极活性物质(NAM)中，可以调整铅蓄电池的性能，例如，可以增加了NAM电化学表面积，或改善充电接受性。在碳材料的选用上，如果使用纳米尺寸的碳黑颗粒(尺寸远小于NAM的骨架分支直径)，碳黑颗粒可以掺入铅骨架中，作为NAM的骨架分支或吸附在铅相的表面上。当碳黑以0.2wt％至0.5wt％的浓度添加至NAM时，负极板具有高电性能。
活性炭颗粒的尺寸为数十微米量级，对铅具有高亲和力，使得碳颗粒融入主骨架成为骨架的组成部分，铅核在形成期间于活性炭颗粒的表面上形成新的分支(铅-碳活性物质)。此外，由于活性炭颗粒具有高表面积和微孔结构，在充电期间，这些碳颗粒能充当超级电容的特性，改善负极板的充电接受性。
石墨化碳纳米纤维(GANFg)具有高纵横比的特性，相较于原电池的循环寿命(893cycle)，以0.50,0.20和0.10wt％加入NAM，可分别提高至1670cycle、 1095cycle、1139cycle，皆可提高电池循环寿命。
发明内容
有鉴于此，本申请的主要目的在于提供一种铅酸电池的负极铅膏组成物，以铅粉为参考重量，包含水8～12wt％、密度为1.4g/cm3的硫酸4～10wt％、硫酸钡与木素磺酸钠1～2wt％、碳粉0.2～2wt％、机油0.1～0.4wt％、短纤维 0.05～0.3wt％，该碳粉为石墨化的碳粉，其石墨化程度比值为3～4，该石墨化程度比值以拉曼光谱特征峰的1340±2cm-1、1580±2cm-1经由下式所定义，
石墨化程度比值＝1580±2cm-1峰值强度/1340±2cm-1峰值强度。
此外，碳粉展示具有在42±0.2、53±0.2、77±0.2以度数2θ表示的特征峰的 X射线绕射图，具有高碳化程度以及高导电度，以及数十至数百纳米的粒径，能掺入铅颗粒提升导电性。
碳量约为负极活性材料的约0.2wt％至2wt％为较佳，因为掺入更多量的碳可能使得糊料混合物难以处理；此外，添加的碳量越多，将导致电极析氢的表面积越大，使得水分容易散失，不利于充放电。
本申请还提供一种碳铅电池的负极板，由上述的负极铅膏组成物制备而成。负极板具有3PbO·PbSO4·H2O(3BS)的X射线绕射图特征峰以及较低的电阻。
本申请还提供一种铅酸电池，包含上述的负极板，其初放电容量为4.7安培·小时(Ah)至5.2安培·小时(Ah)，重复充放电时也具有较高的能量效率(ε)。
有关本申请的其它功效及实施例的详细内容，配合附图说明如下。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请中记载的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1A、图1B、图1C分别是碳黑、活性炭、石墨碳粉的扫描式电子显微镜图；
图2A、图2B分别是活性炭、石墨碳粉的XRD图；
图3是碳黑、活性炭、石墨碳粉的拉曼图谱；
图4A、图4B、图4C分别是实施例1、2、3的铅膏组成制备而成的熟成负极板的扫描式电子显微镜图；
图5是六种负极板的活性物质XRD图；
图6A是电池WP5-12/12Volt 5Ah初放电曲线；
图6B是电池WP6-12/12Volt 6Ah初放电曲线；
图7A是WP5-12/12Volt 5Ah电池的能量效率曲线图；
图7B是WP6-12/12Volt 6Ah电池的能量效率曲线图。
具体实施方式
以下为具体说明本申请的实施方式与达成功效，提供一实施例并搭配图式说明如下。
本申请是提供一种铅酸电池的负极铅膏组成物，以铅粉为参考重量(100 wt％)，包含水8～12wt％、密度为1.4g/cm3的硫酸4～10wt％、硫酸钡0.1～0.5、木素磺酸钠0.1～2wt％、碳粉0.2～2wt％、机油0.1～0.4wt％、短纤维0.05～0.3wt％，碳粉为石墨化的碳粉，其石墨化程度比值为3～4，上述石墨化程度比值以拉曼光谱特征峰的1340±2cm-1、1580±2cm-1经由下式所定义，
石墨化程度比值＝1580±2cm-1峰值强度/1340±2cm-1峰值强度。
1340cm-1与1580cm-1为碳材料2个拉曼光谱特征峰，分为称D峰与G峰，D 峰代表碳材料非晶石墨化，相对数值越高表示可碳化的程度越高，G峰代表石墨晶体结构，两个特征峰相对强度比值可以进一步阐述碳材料石墨化的强度，如果G/D比值较高，表示碳材料石墨化的程度较好，导致导电性会变好。
较佳地，碳粉的添加量可以依据上述参考比例，调整为0.3％、0.4％、0.5％、0.8％、1.0％、1.2％、1.5％、1.8％或2.0％。
此外，碳粉展示具有在42±0.2、53±0.2、77±0.2以度数2θ表示的特征峰的 X射线绕射图，具有高碳化程度以及高导电度，此外，上述碳粉具有80至800 纳米的粒径，能掺入铅颗粒提升导电性。较佳地，碳粉粒径可为80至100纳米、 100至200纳米、200至400纳米、400至800纳米。
本申请还提供一种碳铅电池的负极板，由上述的负极铅膏组成物制备而成。负极板具有3PbO·PbSO4·H2O(3BS)的X射线绕射图特征峰，为主要的活性物质。此外，当负极铅膏组成物的组成物全部为石墨化程度高的碳材料，其制备的负极板经检测的电阻为0.12欧姆～0.2欧姆。
本申请还提供一种铅酸电池，包含上述的负极板，其初放电容量为4.7安培·小时(Ah)至5.2安培·小时(Ah)，重复充放电时也具有较高的能量效率(ε)95％到100％。
于本实施态样中，以铅粉kg为参考重量，换算各成分百分比(％)的比例如下：
表1(铅粉为参考重量，单位为％)
实施例1 实施例2 实施例3
铅粉 100 100 100
水 10.25 10.25 10.25
硫酸 6 6 6
硫酸钡 0.1～0.5 0.1～0.5 0.1～0.5
木素磺酸钠 0.1～2 0.1～2 0.1～2
碳黑(CB) 0.4 - -
活性炭(AC) - 0.4 -
碳粉(GC) 0.4 0.4 0.8
机油±2％ 0.27 0.27 0.27
短纤维±2％ 0.12 0.12 0.12
铅膏制作方式为，首先将水与短纤维混和均匀，加入添加剂(碳粉、硫酸钡、木素磺酸钠)搅拌均匀，加入铅膏机，加入铅粉，滴入硫酸，最后加入机油，制作成铅膏。铅膏混合物物下料温度为55℃，铅膏外比为4.35～4.55g/cm3。
将制作成的负极铅膏，用涂板机涂在格子板经由固化干燥制作成生极板，电极板型号为NP5-6AM极板与M-6VM，再经由化成可得知电气容量分别为 5Ah与6Ah。经过化成反应组装成测试电池，型号为WP5-12/12Volt 5Ah、 WP6-12/12Volt 6Ah电池，分别为用于不断电系统的电池以及机车用启动电池。
将不同实施例制备的电池，采用单局电池做测试。测试方法分为初放电测试以及循环充放电测试，WP5-12/12Volt 5Ah测试方法是以锁螺丝方式作单局测试，而WP6-12/12Volt 6Ah则是直接接出单局电池作测试，将电池进行浮充至电压2.3V，充饱后放置电池1小时，让电压维持稳压状态，约为2.16-2.2V之间，并进行电池初始放电测试其效能。使用的仪器为恒电位仪，以定电流0.5A 进行放电至1.6V。纪录电压与时间的变化关系，再经由数据计算出电池的初始容量，电池容量(Ah)的计算方式如式1。
电池容量(Ah)＝放电定电流x放电时间(小时)(式1)
循环充放电测试使用电化学分析仪，以设定充放电的定电流进行循环测试，充电截止电压为2.4V，放电的截止电压为1.6V，放电深度为35％，以最大充电电流速率0.3C进行充电，WP5-12/12Volt 5Ah为1.5A充电，WP6-12/12Volt 6Ah为1.8A充电，而放电速率以电流2A进行放电，WP5-12/12Volt 5Ah为0.4C， WP6-12/12Volt 6Ah为0.33C。每次充放电完各休息30秒，等待第一次放电完，进行15次～30次循环充放电，并纪录充放电的时间与电流关系，由公式计算出电池的能量效率ε如式2，其中E(charge/discharge)为充放电电流，t为充放电的时间。
Figure RE-GDA0002240345790000051
于铅膏混合物采用的碳原料包含碳黑、活性炭、纳米石墨碳粉，各种碳材料具有以下特性：
请参阅图1A、图1B、图1C，是采用扫描式电子显微镜(Scanning electronmicroscope,SEM)以20000倍率观察碳材料的表面形貌。图1A为阴极添加剂的 SEM图，其组成份为硫酸钡与碳黑，图中较为大颗的为硫酸钡，小颗的碳黑附着在硫酸钡上。图1B为活性炭的SEM图，外观形貌为不规则形状，颗粒大小为微米等级。图1C为高温处理石墨化纳米石墨碳粉的SEM图，外观形貌为石墨量子点，形状皆为球状，颗粒大小约为80至800纳米，能掺入铅颗粒提升导电性。
请参阅图2A、图2B，是使用高解析X光绕射仪分析碳材料的型态，图2A 为活性炭，其图形为大包峰，没有精细谱峰结构，在20-30(2θ)可以看出有一个宽峰，属于无定型的碳。图2B为石墨碳粉，图形则有丰富的谱线特征，属于晶体结构，在26(2θ)有明显的峰值为C(002)结晶面，在42、53、77(2θ)峰值出现代表C(100)、C(004)、C(110)特征平面，各结晶面的晶格常数如以下表2。
表2
Figure RE-GDA0002240345790000061
请参阅图3，为使用氦-氖激光器(633nm)谱线碳材料的图谱，由上而下依序是石墨碳粉(Graphite Carbon,GC)、活性炭(Active Carbon,AC)以及碳黑 (Carbon Black,CB)的拉曼光谱。图中，1340cm-1与1580cm-1为碳材料2个拉曼光谱特征峰，也分为D峰与G峰，D峰代表碳材料非晶石墨化，相对数值越高表示可碳化的程度越高，G峰代表石墨晶体结构，相对数值越高代表石墨程度越好，两个特征峰相对强度的比值可以进一步阐述碳材料石墨化的程度，如果 G/D比值较高，表示该石墨化的程度较好，导致导电性会变好，反之，G/D比值较低，表示碳化程度较高，导电性相对来说较低。
搭配以下表3的数值可得知，石墨碳粉的G/D比值为3.48，为定型结晶，相较其他碳材料高很多，例如活性炭(不定形结晶)、碳黑(无明显结晶)，其导电性质相对较好，而碳黑的G/D比值为相对较低的0.96，其导电性较差。
表3
Figure RE-GDA0002240345790000062
请参阅图4A、图4B、图4C，分别是实施例1、2、3的铅膏制备熟成负极板的表面形貌，放大倍率为10000倍，图中公开负极板外观主要为 3BS(3PbO·PbSO4·H2O)的晶型，3BS是由3PbO+PbSO4+结晶水组成的活性物质，合膏时3BS在60℃以下生成，3BS电化学活性较高，导电性较佳，主要作为活性物质，决定电极的电容量。
请参阅图5，是将熟成负极板上的活性物质取出，并使用高解析X光绕射仪分析其相对强度分析，图中，样品1～3为实施例1～3的铅膏组成制备的 NP5-6AM(5Ah)极板、样品4～6为实施例1～3的铅膏组成制备的M-6VM(6Ah)极板。样品1～6与标准品相较之下，皆有3BS的特征峰。
上述极板经数字万用电表量测极板电阻，结果如表4所示，电阻越低代表导电性越良好，量测距离与厚度皆为一致，经电表量测，极板电阻均介于 0.1-0.2Ω之间，NP5-6AM(5Ah)以及M-6VM(6Ah)极板显示出0.8wt％GC有着较低的电阻。
表4
Figure RE-GDA0002240345790000071
上述电池使用恒电位移测量铅碳电池的性能，以0.5A放电速率测试电池的初放电容量，图6A为WP5-12/12Volt 5Ah电池的初放电曲线，可以看出使用 0.8wt％GC碳材料为35800秒相对其他电池来得高，进一步由公式1计算出初放电容量，如表5所示，0.8wt％GC碳材料为4.97Ah。图6B为电池WP6-12/12Volt 6Ah的初放电曲线，0.8wt％GC碳材料为34935秒也是相对其他电池较好，由公式1计算出初放电容量为4.86Ah，如表6所示。
表5
Figure RE-GDA0002240345790000072
Figure RE-GDA0002240345790000081
表6
Figure RE-GDA0002240345790000082
上述电池使用电化学分析仪做循环充放电分析，经循环充放电测试后得到充电时间与放电时间，代入公式2，计算出能量效率，图7A为WP5-12/12Volt 5Ah 电池的能量效率曲线图，连续进行13-17次之间循环充放电，图中，三种电池有介于95％到100％之间的能量效率，说明了放电速率小于1C，对电池伤害低，能使用的次数越高，能量效率也相对稳定，而含有0.8wt％GC的电池有着相对较高的能量效率以及初始效率。
图7B为WP6-12/12Volt 6Ah电池的能量效率曲线图，连续进行16-27次之间循环充放电，图中，三种电池介于97％到100％之间的能量效率，而含有 0.8wt％GC的电池有着相对较高的能量效率及初始效率，到27次循环充放电仍有稳定的能量效率约为98％。
以上所述的实施例及/或实施方式，仅是用以说明实现本申请技术的较佳实施例及/或实施方式，并非对本申请技术的实施方式作任何形式上的限制，任何本领域技术人员，在不脱离本申请内容所公开的技术手段的范围，当可作些许的更动或修改为其它等效的实施例，但仍应视为与本申请实质相同的技术或实施例。

Claims (8)

1.一种铅酸电池的负极铅膏组成物，其特征在于，以铅粉为参考重量，包含水8～12wt％、密度为1.4g/cm3的硫酸4～10wt％、硫酸钡0.1～0.5wt％、木素磺酸钠0.1～2wt％、碳粉0.2～2wt％、机油0.1～0.4wt％、短纤维0.05～0.3wt％，该碳粉为石墨化的碳粉，其石墨化程度比值为3～4，该石墨化程度比值以拉曼光谱特征峰的1340±2cm-1、1580±2cm-1经由下式所定义，石墨化程度比值＝1580±2cm-1峰值强度/1340±2cm-1峰值强度。
2.如权利要求1所述的负极铅膏组成物，其特征在于，该碳粉的X射线绕射图显示具有在42±0.2、53±0.2、77±0.2以度数2θ表示的特征峰。
3.如权利要求1所述的负极铅膏组成物，其特征在于，该碳粉的粒径为80纳米至800纳米。
4.一种碳铅电池的负极板，其特征在于，以权利要求1所述的负极铅膏组成物经过熟成而制备而成。
5.如权利要求4所述的负极板，其特征在于，电阻为0.12欧姆至0.2欧姆。
6.一种铅酸电池，其特征在于，包含权利要求4所述的负极板。
7.如权利要求6所述的铅酸电池，其特征在于，初放电容量为4.7安培·小时至5.2安培·小时。
8.如权利要求6所述的铅酸电池，其特征在于，能量效率为95％到100％。
CN201910903306.0A 2019-09-24 2019-09-24 铅酸电池的负极铅膏组成物、负极板及铅酸电池 Pending CN112635761A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910903306.0A CN112635761A (zh) 2019-09-24 2019-09-24 铅酸电池的负极铅膏组成物、负极板及铅酸电池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910903306.0A CN112635761A (zh) 2019-09-24 2019-09-24 铅酸电池的负极铅膏组成物、负极板及铅酸电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112635761A true CN112635761A (zh) 2021-04-09

Family

ID=75282670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910903306.0A Pending CN112635761A (zh) 2019-09-24 2019-09-24 铅酸电池的负极铅膏组成物、负极板及铅酸电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112635761A (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1505186A (zh) * 2002-12-04 2004-06-16 中国科学院金属研究所 添加纳米碳质材料的铅酸蓄电池及其制备方法
CN101246961A (zh) * 2008-03-04 2008-08-20 浙江大学 铅蓄电池正极材料及其制备方法
JP2009283344A (ja) * 2008-05-23 2009-12-03 Idemitsu Kosan Co Ltd リチウム電池用負極合材、リチウム電池用負極、リチウム電池、装置およびリチウム電池用負極合材の製造方法
CN103318871A (zh) * 2013-07-03 2013-09-25 黑龙江大学 一种以活性炭为原料合成石墨化多孔碳材料的制备方法
CN105226290A (zh) * 2015-10-22 2016-01-06 桂林理工大学 一种原位合成铅碳电池负极复合材料的方法
CN106684378A (zh) * 2016-12-20 2017-05-17 华南师范大学 一种铅炭复合颗粒及其制备方法
CN106711451A (zh) * 2015-08-12 2017-05-24 广隆光电科技股份有限公司 铅炭电池的负极铅膏、负极板及铅炭电池
CN108123103A (zh) * 2016-11-26 2018-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 石墨化活性炭基复合添加剂和制备及铅碳电池负极与应用
CN108178156A (zh) * 2016-12-08 2018-06-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种高石墨化活性碳电极材料及其制备和应用
CN108493448A (zh) * 2018-05-18 2018-09-04 无锡德碳科技股份有限公司 一种铅炭电池负极铅膏、其制备方法、铅炭电池负极极板和铅炭电池

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1505186A (zh) * 2002-12-04 2004-06-16 中国科学院金属研究所 添加纳米碳质材料的铅酸蓄电池及其制备方法
CN101246961A (zh) * 2008-03-04 2008-08-20 浙江大学 铅蓄电池正极材料及其制备方法
JP2009283344A (ja) * 2008-05-23 2009-12-03 Idemitsu Kosan Co Ltd リチウム電池用負極合材、リチウム電池用負極、リチウム電池、装置およびリチウム電池用負極合材の製造方法
CN103318871A (zh) * 2013-07-03 2013-09-25 黑龙江大学 一种以活性炭为原料合成石墨化多孔碳材料的制备方法
CN106711451A (zh) * 2015-08-12 2017-05-24 广隆光电科技股份有限公司 铅炭电池的负极铅膏、负极板及铅炭电池
CN105226290A (zh) * 2015-10-22 2016-01-06 桂林理工大学 一种原位合成铅碳电池负极复合材料的方法
CN108123103A (zh) * 2016-11-26 2018-06-05 中国科学院大连化学物理研究所 石墨化活性炭基复合添加剂和制备及铅碳电池负极与应用
CN108178156A (zh) * 2016-12-08 2018-06-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种高石墨化活性碳电极材料及其制备和应用
CN106684378A (zh) * 2016-12-20 2017-05-17 华南师范大学 一种铅炭复合颗粒及其制备方法
CN108493448A (zh) * 2018-05-18 2018-09-04 无锡德碳科技股份有限公司 一种铅炭电池负极铅膏、其制备方法、铅炭电池负极极板和铅炭电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3196964B1 (en) Advanced graphite additive for enhanced cycle-life of deep discharge lead-acid batteries
Mandal et al. Positive electrode active material development opportunities through carbon addition in the lead-acid batteries: A recent progress
Yin et al. Lead-carbon batteries toward future energy storage: from mechanism and materials to applications
CN109742360B (zh) 一种具有高容量硒化钼-小球藻衍生碳少层复合物电池负极材料制备
US20120094173A1 (en) Macro-porous graphite electrode material, process for production thereof, and lithium ion secondary battery
KR20130016727A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 그리고 이를 포함하는 음극 및 리튬 이차 전지
CN111146427A (zh) 一种以聚苯胺为碳源制备中空核壳结构纳米硅碳复合材料的方法及应用该材料的二次电池
WO2011108175A1 (ja) 鉛蓄電池
Naresh et al. Carbon coated SnO2 as a negative electrode additive for high performance lead acid batteries and supercapacitors
CN103296275A (zh) 碳材料包覆铅粉复合材料及其应用
Vangapally et al. Lead-acid batteries and lead–carbon hybrid systems: A review
Zhong et al. Quasi-solid synthesis of nano-Pb/C composites for enhanced performance of lead-acid battery
Jia et al. In-situ formation of ultrafine ZnMn2O4-MnOOH composite nanoparticles embedded into porous carbon nanospheres for stable aqueous zinc-ion batteries
CN113066988B (zh) 一种负极极片及其制备方法和用途
CN110752358A (zh) 一种稻壳基硅氧碳复合负极材料的制备方法及其应用
CN107986254B (zh) 一种硬碳负极材料的制备方法
US11936032B2 (en) Absorbent glass mat battery
JPH06111818A (ja) 非水電解液二次電池用炭素負極
CN115528206B (zh) 二次电池及电化学装置
CN112635761A (zh) 铅酸电池的负极铅膏组成物、负极板及铅酸电池
TWI703762B (zh) 鉛酸電池的負極鉛膏組成物、負極板及鉛酸電池
CN111048782A (zh) 一种锂硫电池用氮掺杂导电碳材料制备及其煅烧温度优化方法
JP4066509B2 (ja) 鉛蓄電池の製造法
CN114314644B (zh) 一种SnO2@C-P复合电极材料的制备方法
KR20140077227A (ko) 리튬 이온 커패시터 양극 활물질 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210409

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication