CN112552337A - 一种高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法，将三氯硫磷醇解后的产物粗胺与水混合，经换热器预热后，进入减压精馏塔分离；气相从塔顶排出，进入塔顶冷凝器冷凝，冷凝液进入分水器，上层分离的水相回收套用，下层油相即为含量大于98％的硫代磷酸三甲酯；液相从塔底排出，塔底含水精胺经薄膜蒸发器脱水，得到含量大于97％的精胺，薄膜蒸发器气相冷凝水可以直接回收套用。该生产方法不仅得到可销售的高纯度副产物硫代磷酸三甲酯，而且可使精胺后续的反应正常进行，另外可使后续反应的最终产物乙酰甲胺磷免去了脱除副产物硫代磷酸三甲酯的麻烦以及脱除副产物硫代磷酸三甲酯造成的环境污染，是一种环保经济的生产工艺。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，具体地指一种高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法。
背景技术
乙酰甲胺磷是国内外广泛使用的有机磷杀虫剂，也是我国最大生产吨位的农药品种之一。目前国内大多采用原料三氯硫磷经二次醇解、氨解、催化异构，再酰化制得产物乙酰甲胺磷。三氯硫磷醇解后，其串联反应的末级中间体为粗胺。粗胺的组成为：80-90wt％的O,O-二甲基硫代磷酰胺(俗称精胺)，5-10wt％的O,O,O-硫代磷酸三甲酯 (以下简称三甲酯)以及2-5wt％的水，其中硫代磷酸三甲酯为副产物。精胺再经过氨解、催化异构，酰化制得最终产物乙酰甲胺磷。虽然三甲酯结构比较稳定，基本不参与后续的反应，但三甲酯副产物的存在抑制了精胺后续的异构化反应，于主反应不利；并且主反应酰化后的产物乙酰甲胺磷在后续的处理工艺精制分离过程中，含有的杂质三甲酯沸点较高，难以脱除，不仅给生态环境带来污染，而且还影响乙酰甲胺磷的产品质量。
发明内容
本发明的目的就是要解决现有三氯硫磷醇解后的产物粗胺中含有副产物硫代磷酸三甲酯而导致精胺后续的异构化反应被抑制以及产物乙酰甲胺磷中含有的副产物硫代磷酸三甲酯难脱除的问题，提供一种工艺较简捷、环保、且能够得到高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法。
为实现上述目的，本发明研制出了一种高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法，该方法包括如下步骤：
1)将三氯硫磷醇解后的产物粗胺与水混合，经换热器预热后，进入减压精馏塔分离。所述粗胺包括：精胺、硫代磷酸三甲酯及水，其中硫代磷酸三甲酯为副产物。所述精胺再经过氨解、催化异构，酰化制得最终产物乙酰甲胺磷。
2)气相从塔顶排出，进入塔顶冷凝器冷凝，冷凝液进入分水器，上层分离的水相回收套用，下层油相即为含量大于98％的硫代磷酸三甲酯。
3)液相从塔底排出，塔底含水精胺经薄膜蒸发器脱水，得到含量大于97％的精胺，薄膜蒸发器气相冷凝水直接回收套用。
上述粗胺组成为：精胺80～90wt％，硫代三甲酯5～10wt％，水分2～5wt％。
上述水与粗胺的重量比为0.2～0.4：1。
上述预热温度为40～70℃。
上述精馏塔塔顶压力为－0.02～－0.009MPa，精馏塔塔顶温度为30～60℃。
本发明与现有技术相比，具有的优点在于：通过将三氯硫磷醇解后的产物粗胺(精胺、硫代磷酸三甲酯及水)经过减压精馏塔分离和浓缩处理，得到高纯度的硫代磷酸三甲酯副产物和高纯度精胺，从而使精胺后续的异构化反应正常进行，并且使后续主反应的最终产物乙酰甲胺磷免去了脱除副产物硫代磷酸三甲酯的麻烦以及脱除副产物硫代磷酸三甲酯造成的环境污染。本发明的分离工艺方法所采用的设备简单，工艺流程简化，并且分离得到的高纯度副产物硫代磷酸三甲酯可以销售，是一种环保经济的生产工艺。
附图说明
附图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细描述，应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
如图所示，本发明的高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法，具体操作步骤如下：
实施例1
1)将三氯硫磷醇解后的产物粗胺与0.2倍水经换热器预热至40℃后，由减压精馏塔的中部进入减压精馏塔。其中粗胺的组成为：80～90wt％的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)，5～10wt％的硫代磷酸三甲酯以及2～5wt％的水，其中硫代磷酸三甲酯为副产物。所述精胺再经过氨解、催化异构，酰化制得最终产物乙酰甲胺磷。
2)将精馏塔塔顶压力设为-0.009MPa，塔顶温度设为30℃，减压精馏的气相从塔顶排出，进入塔顶冷凝器冷凝，冷凝液进入分水器。经分水器分层后，将上层分离的水相回收套用，得到的下层油相硫代磷酸三甲酯含量为97.5％，硫代磷酸三甲酯回收率为 75％；
3)减压精馏的液相从塔底排出，塔底含水精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺))经薄膜蒸发器脱水，得到的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)含量为97％，精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)回收率为98.0％，另外薄膜蒸发器的气相冷凝水可以直接回收套用。
实施例2
1)将三氯硫磷醇解后的产物粗胺与0.2倍水经换热器预热至50℃后，由减压精馏塔的中部进入减压精馏塔。其中粗胺的组成为：80～90wt％的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)，5～10wt％的硫代磷酸三甲酯以及2～5wt％的水；
2)将精馏塔塔顶压力设为-0.010MPa，塔顶温度设为40℃，减压精馏的气相从塔顶排出，进入塔顶冷凝器冷凝，冷凝液进入分水器。经分水器分层后，将上层分离的水相回收套用，得到的下层油相硫代磷酸三甲酯含量为97.6％，硫代磷酸三甲酯回收率为 78％；
3)减压精馏的液相从塔底排出，塔底含水精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)经薄膜蒸发器脱水，得到的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)含量为97％，精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)回收率为98.4％，另外薄膜蒸发器的气相冷凝水可以直接回收套用。
实施例3
1)将三氯硫磷醇解后的产物粗胺与0.4倍水经换热器预热至50℃后，由减压精馏塔的中部进入减压精馏塔。其中粗胺的组成为：80～90wt％的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)，5～10wt％的硫代磷酸三甲酯以及2～5wt％的水；
2)将精馏塔塔顶压力设为-0.015MPa，塔顶温度设为40℃，减压精馏的气相从塔顶排出，进入塔顶冷凝器冷凝，冷凝液进入分水器。经分水器分层后，将上层分离的水相回收套用，得到的下层油相硫代磷酸三甲酯含量为97.6％，硫代磷酸三甲酯回收率为 80％；
3)减压精馏的液相从塔底排出，塔底含水精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)经薄膜蒸发器脱水，得到的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)含量为97％，精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)回收率为98.6％，另外薄膜蒸发器的气相冷凝水可以直接回收套用。
实施例4
1)将三氯硫磷醇解后的产物粗胺与0.4倍水经换热器预热至60℃后，由减压精馏塔的中部进入减压精馏塔。其中粗胺的组成为：80～90wt％的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)，5～10wt％的硫代磷酸三甲酯以及2～5wt％的水；
2)将精馏塔塔顶压力设为-0.009MPa，塔顶温度设为50℃，减压精馏的气相从塔顶排出，进入塔顶冷凝器冷凝，冷凝液进入分水器。经分水器分层后，将上层分离的水相回收套用，得到的下层油相硫代磷酸三甲酯含量为98％，硫代磷酸三甲酯回收率为 82％；
3)减压精馏的液相从塔底排出，塔底含水精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)经薄膜蒸发器脱水，得到的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)含量为97％，精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)回收率为98.7％，另外薄膜蒸发器的气相冷凝水可以直接回收套用。
实施例5
1)将三氯硫磷醇解后的产物粗胺与0.4倍水经换热器预热至70℃后，由减压精馏塔的中部进入减压精馏塔。其中粗胺的组成为：80～90wt％的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)，5～10wt％的硫代磷酸三甲酯以及2～5wt％的水；
2)将精馏塔塔顶压力设为-0.009MPa，塔顶温度设为60℃，减压精馏的气相从塔顶排出，进入塔顶冷凝器冷凝，冷凝液进入分水器。经分水器分层后，将上层分离的水相回收套用，得到的下层油相硫代磷酸三甲酯含量为98％，硫代磷酸三甲酯回收率为 85％；
3)减压精馏的液相从塔底排出，塔底含水精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)经薄膜蒸发器脱水，得到的精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)含量为97％，精胺(O,O-二甲基硫代磷酰胺)回收率为99％，另外薄膜蒸发器的气相冷凝水可以直接回收套用。
按照上述工艺流程，本发明完成了三氯硫磷醇解后的产物粗胺中的精胺和硫代磷酸三甲酯的分离和浓缩，得到高纯度的硫代磷酸三甲酯副产物和高纯度精胺，从而使精胺后续的异构化反应正常进行，并且使后续反应的最终产物乙酰甲胺磷免去了脱除副产物硫代磷酸三甲酯的麻烦以及脱除副产物硫代磷酸三甲酯造成的环境污染。本发明的分离工艺方法所采用的设备简单，工艺流程简化，并且分离得到的高纯度副产物硫代磷酸三甲酯可以销售，是一种环保经济的生产工艺。
Claims (5)
1.一种高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将三氯硫磷醇解后的产物粗胺与水混合，经换热器预热后，进入减压精馏塔分离；
2)气相从塔顶排出，进入塔顶冷凝器冷凝，冷凝液进入分水器，上层分离的水相回收套用，下层油相即为含量大于98％的硫代磷酸三甲酯；
3)液相从塔底排出，塔底含水精胺经薄膜蒸发器脱水，得到含量大于97％的精胺，薄膜蒸发器气相冷凝水直接回收套用。
2.根据权利要求1所述的高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法，其特征在于：所述粗胺组成为：精胺80～90wt％，硫代磷酸三甲酯5～10wt％，水分2～5wt％。
3.根据权利要求1所述的高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法，其特征在于：所述水与粗胺的重量比为0.2～0.4：1。
4.根据权利要求1或2或3所述的高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法，其特征在于：所述预热温度为40～70℃。
5.根据权利要求4所述的高纯度精胺及联产高纯度硫代磷酸三甲酯副产的生产方法，其特征在于：所述精馏塔塔顶压力为－0.02～－0.009MPa，所述精馏塔塔顶温度为30～60℃。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210326 |
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