CN112545907A - 一种包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法及其在防晒霜中的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法及其在防晒霜中的应用，包括称取巴西棕榈蜡和阿伏苯宗，加热融化得到油相；称取未改性二氧化钛分散在水中，调节pH至5.0～5.5，水浴加热，分散所述二氧化钛，得到水相；将加热后的所述油相倒入水相，均质；均质后倒入水中进行快速固化。本发明在不添加任何助乳化剂、表明活性剂且TiO₂未改性的条件下能明显延缓AVB的光降解速率，减少TiO₂皮肤残留。

Description

一种包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备 方法及其在防晒霜中的应用

技术领域

本发明属于防晒剂制备技术领域，具体涉及一种包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法及其在防晒霜中的应用。

背景技术

相较于传统乳液(由表面活性剂稳定)，Pickering乳液具有较低的乳化剂使用量、更低的生物毒性或刺激性、更多的功能性、更高的物理/化学稳定性等诸多优点，可为制备新型多功能乳液和复合材料提供良好平台。负载纳米颗粒的微球体是化妆品重要的一类原料，具有负载功效物质以及调节肤感等功效，通常需要通过两步法制备；而通过Pickering乳液聚合或固化是一步制备负载纳米颗粒的微球提供良好途径。

纳米TiO₂具有良好紫外屏蔽能力和高折光率，将其负载在微球体上可以改善其易于团聚、泛白、堵塞毛孔的缺点以及降低透皮风险。但由于难以用纳米 TiO₂制备稳定且粒径可控的Pickering乳液，并且颗粒在乳液体系内的环境如水相的pH值和离子强度、油水比、油的种类以及颗粒的浓度等对乳液的稳定性以及乳滴大小均有影响，目前通过Pickering乳液一步合成粒径适合的负载纳米TiO₂的微球体存在困难。

发明内容

本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。

作为本发明其中一个方面，本发明提供一种包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法，其，称取巴西棕榈蜡和阿伏苯宗，加热融化得到油相；称取未改性二氧化钛分散在水中，调节pH至5.0～5.5，水浴加热，分散所述二氧化钛，得到水相；将加热后的所述油相倒入水相，均质 1～10min；均质后倒入水中进行快速固化；

其中，所述巴西棕榈蜡：阿伏苯宗：未改性二氧化钛的质量比为5～7：3～5： 2～3；所述水相中，未改性二氧化钛的质量浓度为7～9％。

作为本发明所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法的一种优选方案：所述水浴加热，温度为85～95℃。

作为本发明所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法的一种优选方案：所述均质1～10min，包括20000rpm均质2～3min。

作为本发明所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法的一种优选方案：所述巴西棕榈蜡：阿伏苯宗：未改性二氧化钛的质量比为6：4：2.5。

作为本发明所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法的一种优选方案：所述未改性二氧化钛，来源于金红石，纯度≥99.0％，平均粒径20nm。

作为本发明所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法的一种优选方案：还包括，抽滤、洗涤、烘干。

作为本发明所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法的一种优选方案：所述蜡珠，在防晒霜中的添加量为10～20％。

作为本发明所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法的一种优选方案：所述防晒霜，其配方为，以质量百分含量计，2～4％的硬脂酸、8～12％的角鲨烷、4～6％的白凡士林、2～4％的十八醇、2～4％的单硬脂酸甘油酯、0.8～1.2％的聚二甲基硅氧烷、6～8％的1,3-丁二醇、12～16％的所述蜡珠、0.8～1.2％的所述三乙醇胺、0.03～0.06％的EDTA二钠，余量为水。

本发明的有益效果：本发明乳液体系在制备过程中重要影响因素为颗粒浓度、水相pH值以及油相种类；实验还表明该乳液体系在冻融作用下完全破乳，对pH值较敏感，最长存放半年不发生破乳；TiO₂@Wax-AVB防晒微球平均粒径为10.89±2.09μm，在不添加任何助乳化剂、表明活性剂且TiO₂未改性的条件下能明显延缓AVB的光降解速率，减少TiO₂皮肤残留。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：

图1为TiO₂-Ⅰ、TiO₂-Ⅱ、TiO₂-Ⅲ、TiO₂-Ⅳ的TEM照片。

图2为TiO₂-Ⅰ、TiO₂-Ⅱ、TiO₂-Ⅲ、TiO₂-Ⅳ的红外光谱(a)和热重分析曲线(b)。

图3为TiO₂-Ⅰ、TiO₂-Ⅱ、TiO₂-Ⅲ、TiO₂-Ⅳ的三相接触角(a～d)和水分散液表面张力(e)。

图4为不同pH下TiO₂-Ⅰ、TiO₂-Ⅱ、TiO₂-Ⅲ、TiO₂-Ⅳ的Zeta电位(a)和二次粒径(b)。

图5为pH_IEP下2.0wt.％TiO₂稳定的乳液照片。

图6为pH_IEP,O/W＝1下，不同浓度TiO₂-Ⅳ稳定的乳液：(a～f)显微照片； (g)平均粒径统计图；(h)和(i)乳液照片。

图7为TiO₂-Ⅳ＝2.0wt.％，O/W＝1时不同pH下制备的乳液：(a～f)显微照片；(g)平均粒径统计图；(h)和(i)乳液照片。

图8为TiO₂-Ⅳ＝2.0wt.％，pH＝5时不同油水体积比所制备的乳液：(a ～f)显微照片；(g)平均粒径统计图；(h)和(i)乳液照片。

图9为pH＝5，V_O/V_W＝1，2.0wt.％TiO₂-Ⅳ乳化不同油类的显微照片： (a)正己烷；(b)正十二烷；(c)正十六烷；(d)全氟己烷；(e)甲苯；(f)二甲苯。

图10为不同pH下乳液变化：(a)乳液粒径；(b～g)乳液显微照片。

图11为不同温度下储存4h后乳液变化：(a)乳液粒径；(b～g)乳液显微照片。

图12为不同储存时间下乳液变化：(a)乳液粒径；(b～g)乳液显微照片。

图13为TiO₂@Wax-AVB微球SEM照片。

图14为TiO₂@Wax-AVB微球的TGA曲线。

图15为TiO₂@Wax-AVB及各物料紫外吸收光谱。

图16为泛白效果和清洗效果。

图17为防晒霜A和防晒霜B涂板并在紫外光下别分放置0、2、4h后，所测得的SPF值。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。

在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。

其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。

实施例1：

表1本发明试剂规格及来源

试剂	规格	生产厂家
			TiO<sub>2</sub>-Ⅰ	≥99.8％，锐钛矿，10-25nm	阿拉丁化学试剂有限公司
TiO<sub>2</sub>-Ⅱ	≥99.5％，P25,混晶型，～20nm	赢创工业集团
			TiO<sub>2</sub>-Ⅲ	≥99.0％，锐钛矿，15-25nm	先丰纳米有限公司
TiO<sub>2</sub>-Ⅳ	≥99.0％，金红石，～20nm	江苏天行新材料有限公司
			巴西棕榈蜡	熔点：82.5～86℃，食品级	上海九洁实业有限公司

TiO₂稳定的Pickering乳液的制备：称取TiO₂纳米粒子超声分散在水中，调节pH值，并加入油相；然后以20000rpm的转速均质2min即得TiO₂稳定的Pickering乳液，颗粒的浓度均表示为水相中颗粒的质量分数。

TiO₂@Wax-AVB微球的制备：称取6g巴西棕榈蜡和4g阿伏苯宗(AVB) 并水浴加热融化；称取2.5gTiO₂-Ⅳ分散在30mL去离子水中，调节pH值至 5.0，水浴加热至约90℃，超声分散2min；将热油相倒入热水相20000rpm 均质2min，均质期间用热水水浴保温；倒入常温去离子水中进行快速固化；抽滤和洗涤多次以除去水相中多余的TiO₂-Ⅳ和蜡球表面黏附的TiO₂-Ⅳ；40℃下烘干。

SPF值的测定：采用UV-2000紫外线透过率分析仪模拟In-vivo体内对复合防晒微球所制得的防晒霜进行SPF值测试；样品测试基板采用特定的单面的 5cm×5cm PMMA板，基板的粗糙表面模拟人体皮肤纹理。按2mg/cm²的精确计算样品所需量，在规定的时间内用橡胶手指套均匀地涂在基板上；然后将基板放于暗室15min后打开软件进行测量。每个样品测试前需要扫描空白基板，扫描四个板，每个板选取五个点测量，最后取四组的平均值。混合物(32％AVB、48％巴西棕榈蜡、20％TiO₂-Ⅳ)所制防晒霜为防晒霜B，TiO₂@Wax-AVB微球所制防晒霜为防晒霜A；wax@TiO₂所制防晒霜为防晒霜C和wax/AVB所制防晒霜为防晒霜D。

防晒霜的制备方法为：按表2配方制备成膏霜，实验组为TiO₂@Wax-AVB 微球粉体，对照组为同样质量比的混合物。具体制备方法：先将表中油相水浴加热搅拌至融化，同时将水相混合均匀后，水浴加热至80℃左右备用；随后将油相全部倒入水相，80℃水浴均质5min，冷却后装罐避光保存。

表2防晒膏霜的配方

四种未改性TiO₂的形貌与大小：图1为TiO₂-Ⅰ、TiO₂-Ⅱ、TiO₂-Ⅲ、TiO₂- Ⅳ的TEM照片：(a1～d1)；SEM照片：(a2～d2)。四种未改性TiO₂的表面化学特性：图2：TiO₂-Ⅰ、TiO₂-Ⅱ、TiO₂-Ⅲ、TiO₂-Ⅳ的红外光谱(a)和热重分析曲线(b)。四种商用TiO₂纳米颗粒官能团主要分为两部分：3000～600cm^-1区间内的宽吸收峰和1634cm^-1处的尖锐吸收峰，来自颗粒表面结合的水分子以及Ti-OH；图中几乎看不到有机基团的明显吸收峰。可认为四种TiO₂纳米颗粒表面基本无有机基团且均有亲水的羟基。四种商品化未改性的TiO₂纳米颗粒的表面的化学特性由FTIR和TGA、三相接触角、2.0wt.％TiO₂分散液表面张力测量来分析。图3为TiO₂-Ⅰ、TiO₂-Ⅱ、TiO₂-Ⅲ、TiO₂-Ⅳ的三相接触角(a～d) 和水分散液表面张力(e)。添加四种商品化未改性的TiO₂纳米颗粒对水的界面张力基本上没有影响，因此这些市售的TiO₂纳米颗粒没有界面活性且非常亲水，理论上难以通过亲疏水作用来稳定油水界面。

未改性TiO₂的Zeta电位与二次粒径：图4为不同pH下TiO₂-Ⅰ、TiO₂-Ⅱ、 TiO₂-Ⅲ、TiO₂-Ⅳ的Zeta电位(a)和二次粒径(b)。未改性TiO₂稳定的Pickering 乳液：分别将2.0wt.％TiO₂-Ⅰ和TiO₂-Ⅱ、TiO₂-Ⅲ、TiO₂-Ⅳ的水分散液的pH 值调节至颗粒等电点，取10mL混合到10mL SudanⅠ染色的十六烷中均质化 2分钟，最终得到如图5所示的乳液，图5(a)TiO₂-Ⅰ；(b)TiO₂-Ⅱ；(c)TiO₂- Ⅲ；(d)TiO₂-Ⅳ在pH_IEP下2.0wt.％TiO₂稳定的乳液照片，所有液滴均为浅橙色，故乳液均是O/W乳液。乳剂液滴TiO₂-Ⅲ>TiO₂-Ⅰ>TiO₂-Ⅳ>TiO₂-Ⅱ；TiO₂- Ⅱ和TiO₂-Ⅲ稳定的乳液的液滴尺寸范围分别为30～100μm和30～200μm，呈现多分布；而用TiO₂-Ⅱ和TiO₂-Ⅳ稳定的乳液的平均液滴尺寸约为32.3μm 和45.6μm；图5a和c甚至可以清楚地看到液滴上的颗粒。此外，实验观察到乳液放置两周几乎没有观察到油相析出。该结果表明，这些市售的TiO₂纳米颗粒无需进行任何改性也可以稳定Pickering乳液，并且乳液乳滴随着TiO₂纳米颗粒在水中的二次粒径减小而减小(见图5b)。

未改性TiO₂稳定Pickering乳液的影响因素：颗粒浓度：图6为pH_IEP,O/W ＝1下，不同浓度TiO₂-Ⅳ稳定的乳液：(a～f)显微照片；(g)平均粒径统计图； (g)和(i)乳液照片。图6a～f表明，随着TiO₂-Ⅳ颗粒的浓度增加，乳液变得更加稳定，液滴尺寸越来越小，当TiO₂-Ⅳ＝0.5wt.％时，D₄₃＝203.46±40.21 μm；当TiO₂-Ⅳ＝10.0wt.％时，D₄₃＝23.72μm；并且越来越多的纳米颗粒被吸附在油滴的表面，在图6e和f可以看到TiO₂-Ⅳ纳米颗粒紧密堆积在油滴上。吸附在油滴表面的颗粒(N)数量越大，范德华作用能越大，越有利于乳液稳定；当油滴表面达到单层饱和后，油滴与颗粒以及颗粒与油滴之间范德华作用可以继续促进乳液稳定，减小乳滴粒径；等电点附近，该乳液体系内粒子之间的范德华相互作用使得颗粒形成更为紧密的颗粒-颗粒三维网络结构。水相pH 值：图7为TiO₂-Ⅳ＝2.0wt.％，O/W＝1时不同pH下制备的乳液：(a～f)显微照片；(g)平均粒径统计图；(h)和(i)乳液照片。本发明研究发现，在不同的pH值下制备了乳液,实验发现乳液在低pH和高pH下均不稳定，pH<5或 pH>5值时，乳液粒径均增大，在pH＝3时，D₄₃≈240μm，pH＝9时，乳液开始不稳定，宏观上没有明显破乳现象，但在观察过程中，乳滴受盖玻片于载玻片之间的毛细压力作用下极易破乳；乳液液滴的变化和乳液的宏观状态随pH值的变化分别如图7g和h～i所示，乳液在颗粒等电点附近粒径最小，乳液容器底部均沉积有颗粒。随着pH值增加，颗粒表面ζ电势从正变为负，高于或低于等电点时，一方面，颗粒之间的静电排斥力变大，这会导致吸附在油滴表面的颗粒相对减少，TiO₂-Ⅳ颗粒与油滴之间的范德华作用力减小；另一方面，高于或低于等电点时，TiO₂-Ⅳ颗粒的次级尺寸减小，TiO₂-Ⅳ颗粒在油水界面的脱附能减小；此时颗粒与油滴间的范德华作用也减弱。故因此pH值可以通过改变颗粒之间的相互作用力和颗粒在水分散液中的次级粒径影响乳液稳定性和乳滴粒径。油相体积分数与油的种类：图8为TiO₂-Ⅳ＝2.0wt.％，pH＝5时不同油水体积比所制备的乳液：(a～f)显微照片；(g)平均粒径统计图；(h)和(i)乳液照片。油相体积分数与油的种类同样也是影响乳液的重要因素。保持TiO₂-Ⅳ浓度不变的情况下改变油水体积比，如图8a～f，乳液粒径随着油相体积分数增加而增加；图8h和i显示，当油相体积分数为80％时，乳液很快就油水分离，并且可以看到随着油相体积分数增加，样品瓶底部析出的水相由浑浊逐渐变澄清，这说明越来越多的颗粒被油水界面所捕获；当油相体积分数较小时，每个油滴有足够多的颗粒吸附在油水界面上来维持乳液稳定，而超过80％时，分散液中的颗粒不足以维持乳液稳定而发生破乳。

图9为pH＝5，V_O/V_W＝1，2.0wt.％TiO₂-Ⅳ乳化不同油类的显微照片： (a)正己烷；(b)正十二烷；(c)正十六烷；(d)全氟己烷；(e)甲苯；(f)二甲苯。图9显示了在等电点处TiO₂-Ⅳ稳定不同的油类的显微照片，不同油类所制备的乳液乳滴大小和稳定性呈现出差异；图9d显示了TiO₂-Ⅳ不能维持全氟己烷-水界面稳定。表3展示了常温下实验所用的几种油类的Hamaker常数以及油水界面处TiO₂颗粒与油滴之间相互作用Hamaker常数A_{TiO2/water/oil}计算结果，不同油类与TiO₂颗粒之间的相互作用Hamaker常数的差异导致乳液乳滴大小和稳定性各异，例如TiO₂-Ⅳ颗粒与全氟己烷油滴在水中的相互作用Hamaker常数为负数，因此范德华作用表现为排斥力，不能促进乳液的形成，甚至会阻碍 TiO₂-Ⅳ颗粒在油滴上的吸附。

表3常温下不同油类的Hamaker常数和油水界面张力值

乳液的稳定性测试：图10为不同pH下乳液变化：(a)乳液粒径；(b～g) 乳液显微照片。图11为不同温度下储存4h后乳液变化：(a)乳液粒径；(b～ g)乳液显微照片。图12为不同储存时间下乳液变化：(a)乳液粒径；(b～g) 乳液显微照片。在此实验中，所有乳液均在pH＝5.0，油相为50％体积分数的十六烷的条件下用2.0wt.％纳米TiO₂-Ⅳ稳定。图10所示，高或低pH值会使乳液变得更大或不稳定，这是因为改变乳液体系内pH值会增加TiO₂-Ⅳ颗粒表面电荷，从而引起颗粒之间以及颗粒与油滴之间静电排斥增加，吸附在油滴上的颗粒减少，乳液稳定性减低；在pH＝3和9时，液滴周围吸附的颗粒与液滴之间以及颗粒之间的相互作用力无法维持原有的油水界面稳定，从而发生破乳。图11显示随着体系温度的升高，颗粒与液滴之间的范德华力减小，乳滴逐渐粗化，但没有观察到乳液油水分相。图12显示乳液在储存10天之内没有明显的破乳，并且乳滴的粒径逐渐增加，实验观察到在乳液放置15天后，乳液有明显的油水分离现象。因此，该乳液具有耐高温性以及耐储存性，但对pH 值较敏感，对冻融作用非常敏感。

TiO₂@Wax-AVB微球的表征：TiO₂@Wax-AVB微球的形貌：TiO₂@Wax-AVB微球为浅黄色流动性良好的粉末；图13为TiO₂@Wax-AVB微球SEM照片：(a)低倍； (b)高倍，图13a可以看出，TiO₂@Wax-AVB微球的粒径范围为3～21μm，平均粒径D＝10.89±2.09μm，是化妆品中的微球体理想尺寸；图13b可以更细节地展示了该微球表面TiO₂-Ⅳ纳米颗粒负载情况，并且表面非光滑平整，可以看到层片状蜡质结构。因此该体系可以作为制备负载型蜡球的良好模板，并且无需颗粒改性和表面活性剂辅助。图14为TiO₂@Wax-AVB微球的TGA曲线，为获得TiO₂@Wax-AVB表面TiO₂-Ⅳ的负载量，在氧气气氛下对其进行了热重分析，结果如图14所示，忽略TiO₂-Ⅳ表面吸附的少量水分不计，整过过程中质量损失约达80.02％，即巴西棕榈蜡和AVB约含有80.02％；而TiO₂-Ⅳ占总质量(即负载量)约19.89％。AVB占蜡球质量约32.0％(含表面的少量AVB)。

TiO₂@Wax-AVB微球紫外吸收：图15为TiO₂@Wax-AVB及各物料紫外吸收光谱，如图15，该结构在200～350nm紫外波段的防护能力比单独的阿伏苯宗和单独的TiO₂-Ⅳ稍弱，在350～400nm波段的防护能力比TiO₂稍强，实验结果证明在紫外防护波段方面该结构并没有优于单独的防晒组分；巴西棕榈蜡本身几乎没有紫外光吸收效果，混合物(32％AVB、48％巴西棕榈蜡、20％TiO₂- Ⅳ)的紫外屏蔽能力明显弱于TiO₂@Wax-AVB复合微球，一方面是由于球形结构能使各防晒组分得到更充分的利用，组分分布也更加均匀，另一方面是由混合物中的巴西棕榈蜡粉末和复合蜡球的粒径无法一致。此外，按照配方表2，分别将TiO₂@Wax-AVB复合微球和同样组分的混合物作为防晒剂制备防晒霜B和防晒霜A，测定结果为防晒霜B的SPF值为56.25，防晒霜A的SPF值为54；作为对照，防晒霜C的SPF值为13，防晒霜D的SPF值为35。

TiO₂@Wax-AVB微球的感官效果：为考察该复合微球在化妆品中的感官效果，进行泛白和洗去效果实验。涂抹过程中未感觉到样品有明显颗粒感，说明 TiO₂@Wax-AVB微球的尺寸适合用于皮肤；图16为泛白效果和清洗效果：a1～a3 为混合物(TiO₂+Wax+AVB)；b1～b3为TiO₂@Wax-AVB。从图16可以看出 TiO₂@Wax-AVB微球和混合物具有相近的白度，这说明该复合结构未能避免二氧化钛的泛白现象；通过200倍放大皮肤，图16a3和b3可以清楚地看到皮肤细纹和毛孔处粉体的残留情况，因此混合物洗去效果不佳，有较明显的皮肤残留，而TiO₂@Wax-AVB复合微球通过锚定TiO₂后使得洗去效果得到显著改善。

TiO₂@Wax-AVB微球的光稳定性：将防晒霜B和防晒霜A涂板并在紫外光下别分放置0、2、4、8h后，所测得的SPF值如图17。UV暴露2h后，AVB快速光降解，防晒霜B的SPF值下降了约30，而防晒霜A降低了14.06，这说明光照2h内TiO₂@Wax-AVB结构对AVB具有保护作用，可延缓AVB光降解；防晒霜A的SPF仍然高于25，而防晒霜B降为12。实验证明，TiO₂@Wax-AVB微球结构能够避免TiO₂与AVB直接接触，具有降低AVB光降解速度的作用。

本发明乳液体系在制备过程中重要影响因素为颗粒浓度、水相pH值以及油相种类，改变颗粒浓度、水相pH值以及油相种类均会对乳液稳定性、防晒效果造成影响；实验还表明该乳液体系在冻融作用下完全破乳，对pH值较敏感，最长存放半年不发生破乳；TiO₂@Wax-AVB防晒微球平均粒径为10.89±2.09 μm，在不添加任何助乳化剂、表明活性剂且TiO₂未改性的条件下能明显延缓AVB的光降解速率，减少TiO₂皮肤残留。

应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (8)

1.一种包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法，其特征在于：包括，称取巴西棕榈蜡和阿伏苯宗，加热融化得到油相；称取未改性二氧化钛分散在水中，调节pH至5.0～5.5，水浴加热，分散所述二氧化钛，得到水相；将加热后的所述油相倒入水相，均质1～10min；均质后倒入水中进行快速固化；

其中，所述巴西棕榈蜡：阿伏苯宗：未改性二氧化钛的质量比为5～7：3～5：2～3；所述水相中，未改性二氧化钛的质量浓度为7～9％。

2.如权利要求1所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法，其特征在于：所述水浴加热，温度为85～95℃。

3.如权利要求1或2所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法，其特征在于：所述均质1～10min，包括20000rpm均质2～3min。

4.如权利要求1或2所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法，其特征在于：所述巴西棕榈蜡：阿伏苯宗：未改性二氧化钛的质量比为6：4：2.5。

5.如权利要求1或2所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法，其特征在于：所述未改性二氧化钛，来源于金红石，纯度≥99.0％，平均粒径20nm。

6.如权利要求1或2所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠的制备方法，其特征在于：还包括，抽滤、洗涤、烘干。

7.权利要求1所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠在防晒霜中的应用，其特征在于：所述蜡珠，在防晒霜中的添加量为10～20％。

8.如权利要求7所述的包埋化学防晒剂且表面负载纳米二氧化钛的蜡珠在防晒霜中的应用，其特征在于：所述防晒霜，其配方为，以质量百分含量计，2～4％的硬脂酸、8～12％的角鲨烷、4～6％的白凡士林、2～4％的十八醇、2～4％的单硬脂酸甘油酯、0.8～1.2％的聚二甲基硅氧烷、6～8％的1,3-丁二醇、12～16％的所述蜡珠、0.8～1.2％的所述三乙醇胺、0.03～0.06％的EDTA二钠，余量为水。

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