CN112537862A - 一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法。本发明将硫酸镍淬余液经除油、中和初步沉淀镍离子,氧化铜洗水经中和初步沉淀铜离子后,将两种废水混合,经过一级反应除砷、镉并脱除部分镍、铜、锌重金属离子,将一级反应出水经压滤后的滤清液进行二级反应,二级硫化反应除去其中的结合态的金属,再经混凝、絮凝、压滤可实现重金属离子达标,滤清液达到《镍铜钴工业污染物排放标准》(GB25467‑2010)特别排放限值要求。本发明能够实现氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合液中污染物的高效分离,反应时间短,药剂成本低,工艺简单,操作性强,易工业化。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理领域,具体涉及一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法。
背景技术
湿法冶金提炼镍的生产过程中,在硫酸体系中,采取萃取工艺提取硫酸镍产品,排放的残液中,含有一定量未分离彻底的镍离子,在制取萃取液的原料中,还含有一些铜、铅、锌、镉、砷等杂质,最终一并从萃余液中排出;生产氧化铜粉的洗涤水中,含有较大量的铜离子。这两种废水的水质基本接近,分开处理,需要建设两套工艺几乎一样的处理设施,投资大,成本高,建设一套装置合并处理这两部分废水,是经济可行的。
关于氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理工艺,一般将两种酸碱废水经初级中和反应→絮凝沉降→压滤;清液至高盐废水处理站脱盐。该废水平均含重金属、砷浓度比较低,但由于该废水中含油高并含有少量与萃取剂结合的重金属离子,采用普通的化学沉淀法难以处理至达标排放,处理后液依然存在排口含砷、含镍、含锌指标超标的问题,达标率低。
发明内容
针对上述技术问题,本发明的目的是提供一种工艺简单,运行成本低的氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法,可有效解决萃余液这个重金属离子难以处理、达标率底的问题。
本发明采取如下的技术方案实现上述目的:
本发明氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)将硫酸镍淬余液静置澄清后除油,加入NaOH溶液中和沉淀初步除去镍离子;将氧化铜洗水加入NaOH溶液中和沉淀初步除去铜离子。其中,NaOH溶液的加入量以将硫酸镍淬余液pH值调整到9~10,将氧化铜洗水pH值调整到9~10。
(2)将除油、初步除去镍的硫酸镍淬余液和初步除去铜离子的氧化铜洗水混合,加入NaOH溶液调节pH值至9~11后,进行搅拌均化。
(3)将完成均化的废水与铁基复合药剂、混凝剂、絮凝剂溶液从对应的进料口同时第一反应器,废水中的镍、铜、砷、镉重金属离子与各药剂在第一反应器内部完成沉淀、混凝、絮凝过程,再经压滤脱除污泥,得到滤清液。其中,铁基复合药剂为聚合硫酸铁;混凝剂为聚合氯化铝;絮凝剂为聚丙烯酰胺。铁基复合药剂溶液的质量浓度为5~20%;混凝剂溶液的质量浓度为2~5%;絮凝剂溶液的质量浓度为0.1~0.3%。铁基复合药剂溶液的加入量为废水体积的1~2%;混凝剂溶液的加入量为废水体积的0.5~1.5%;絮凝剂溶液的加入量为废水体积的0.1~0.3%。
所述第一反应器包括壳体,所述壳体内部设有隔板,所述隔板与壳体上部留有间隙,所述隔板将壳体间隔为沉淀室、混凝室、絮凝室,所述沉淀室底部设有进水管,所述进水管上设有铁基复合药剂进料口,所述混凝室、絮凝室底部分别设有混凝剂进料口、絮凝剂进料口,所述絮凝室右侧设有出料口,所述沉淀室、混凝室、絮凝室底部还设有排泥口。
(4)将上述滤清液与硫化剂、混凝剂、絮凝剂溶液从对应的进料口同时送入第二反应器,硫化剂先和与萃取剂结合态的金属离子反应,生成金属硫化物沉淀;沉淀物再经絮凝、压滤脱除污泥,滤清液达标排放,滤饼回收重金属。其中,所述硫化剂为有机硫;所述混凝剂为聚合氯化铝;所述絮凝剂为聚丙烯酰胺。硫化剂溶液的质量浓度为3~5%;混凝剂溶液的质量浓度为2~5%;絮凝剂溶液的质量浓度为0.1~0.3%。硫化剂溶液的加入量为废水体积的0.2~0.4%;混凝剂溶液的加入量为废水质体积1~2%;絮凝剂溶液的加入量为废水体积0.1~0.3%。
所述第二反应器包括壳体,所述壳体内部设有隔板,所述隔板与壳体上部留有间隙,所述隔板将壳体间隔为硫化室、混凝室、絮凝室,所述硫化室底部设有进水管,所述进上设有硫化剂进料口,所述混凝室、絮凝室底部分别设有混凝剂进料口、絮凝剂进料口,所述絮凝室右侧设有出料口,所述硫化室、混凝室、絮凝室底部还设有排泥口。
本发明相对现有技术的有益效果:本发明将硫酸镍淬余液经除油、中和初步沉淀镍离子,氧化铜洗水经中和初步沉淀铜离子后,将两种废水混合,经过一级反应除砷并脱除部分镍、铜、锌重金属离子,将一级反应后得到滤清液进行二级硫化反应,除去其中的与萃取剂结合的结合态金属,二级反应后的出水经絮凝、压滤后可实现重金属离子达标,滤清液达到《镍铜钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)特别排放限值要求。采用本发明的方法,能够实现氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合液中污染物的高效处理,反应时间短,药剂成本低,工艺简单,操作性强,易工业化。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
图2为第一反应器的结构示意图。
图3为第二反应器的结构示意图。
图中:1-第一反应器壳体,101-第一反应器隔板,102-第一反应器沉淀室,103-第一反应器混凝室,104-第一反应器絮凝室,105-第一反应器进水管,106-第一反应器铁基复合药剂进料口,107-第一反应器混凝剂进料口,108-第一反应器絮凝剂进料口,109-第一反应器出料口,110-第一反应器排泥口;2-第二反应器壳体,201-第二反应器隔板,202-第二反应器沉淀室,203-第二反应器混凝室,204-第二反应器絮凝室,205-第二反应器进水管,206-第二反应器硫化剂进料口,207-第二反应器混凝剂进料口,208-第二反应器絮凝剂进料口,209-第二反应器出料口,210-第二反应器排泥口。
具体实施方式
下面通过具体实施实例对本发明进一步说明。
实施例1
氧化铜洗水和硫酸镍淬余液废水原液含镍19mg/L,含铜2.9 mg/L,含砷30mg/L、含镉11mg/L、含锌330mg/L。
氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水处理方法如下:
(1)将硫酸镍淬余液静置澄清后,通过油水分离装置除油,加入NaOH溶液中和沉淀除去镍离子,过滤,镍渣回收;将氧化铜洗水加入NaOH溶液中和沉淀除去铜离子,过滤,铜渣回收。其中,NaOH溶液的加入量以将硫酸镍淬余液pH值调整到9~10,将氧化铜洗水pH值调整到9~10。
(2)将除油、初步除去镍的硫酸镍淬余液和初步除去铜离子的氧化铜洗水混合,加入NaOH溶液调节pH值至9~11后,进行搅拌均化。
(3)将完成均化的废水(流量为3m3/h)与铁基复合药剂(聚合硫酸铁)、混凝剂(聚合氯化铝)、絮凝剂(聚丙烯酰胺)溶液通过计量泵从对应的进料口同时送入第一反应器进行一级反应,废水中的镍、铜、砷、镉重金属离子与各药剂在第一反应器内部完成沉淀、混凝、絮凝过程,再经压滤脱除污泥,得到滤清液作为二级反应前液。聚合硫酸铁浓度为10%(重量比)、聚合氯化铝浓度为2%(重量比)、聚丙烯酰胺浓度为0.2%(重量比)。聚合硫酸铁溶液的加入量为废水量的1~2%(体积比,根据水质状况调节);混凝剂溶液的加入量为废水量1%(体积比);絮凝剂溶液的加入量为废水量的0.2%(体积比)。
如图2所示,第一反应器包括壳体1,壳体1内部设有隔板101,隔板101与壳体1上部留有间隙,便于反应完的废水流入下一个反应室,隔板101将壳体1间隔为沉淀室102、混凝室103、絮凝室104,沉淀室102底部设有进水管105,进水管105上部设有铁基复合药剂进料口106,混凝室103、絮凝室104下部分别设有混凝剂进料口107、絮凝剂进料口108,絮凝室104右侧设有出料口109,沉淀室102、混凝室103、絮凝室104底部还设有排泥口110,沉淀在反应室底部的污泥从排泥口110排出。氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水由进水管105进入,铁基复合药剂溶液由进水管105上的铁基复合药剂进料口106进入,氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水和铁基复合药剂溶液在第一反应器沉淀室102完成废水的沉淀除砷反应,并对重金属离子进行初步混凝。除砷后的废水通过隔板101上部自流进入混凝室103与由混凝剂进料口107进入的混凝剂聚合氯化铝溶液混合,完成重金属的混凝过程。完成混凝的废水通过隔板101上部自流进入絮凝室104与由絮凝剂进料口108进入的絮凝剂聚丙烯酰胺溶液混合,完成重金属的絮凝过程,形成大颗粒的泥水混合物由出料口109排出,进入泥水分离系统,含重金属污泥被过滤(压滤)去除;滤清液中仅含有络合态重金属离子,进入第二反应器进行二级反应。
一级反应后滤清液化验数据为:含镍0.58mg/L,含铜0.16mg/L,含砷0.1 mg /L,含镉0.036mg/L,含锌87mg /L,含砷达标,其余金属离子含量仍在标准之上。
(4)将滤清液(流量3m3/h)与硫化剂(有机硫)、混凝剂(聚合氯化铝)、絮凝剂(聚丙烯酰胺)溶液从对应的进料口同时送入第二反应器进行二级反应,去除与萃取剂结合的结合态金属后,经压滤脱除污泥,滤清液达标排放,滤饼返火法回收重金属。硫化剂为有机硫,浓度为3%(重量比),混凝剂聚合氯化铝浓度为2%(重量比)、絮凝剂聚丙烯酰胺浓度为0.2%。硫化剂溶液的加入量为废水量的0.3%(体积比);混凝剂溶液的加入量为废水质量1~2%(体积比,根据水质状况进行调整);絮凝剂溶液的加入量为废水质量0.2%(体积比)。
如图3所示,第二反应器包括壳体2,壳体内部设有隔板201,隔板201与壳体2上部留有间隙,便于反应完的废水流入下一个反应室,隔板201将壳体2间隔为硫化室202、混凝室203、絮凝室204,硫化室202底部设有进水管205,进水管205底部设有硫化剂进料口206,混凝室203、絮凝室204下部分别设有混凝剂进料口207、絮凝剂进料口208,絮凝室204右侧设有出料口209,硫化室202、混凝室203、絮凝室204底部还设有排泥口210,沉淀在反应室底部的污泥从排泥口210排出。滤清液由进水管205进入,硫化剂溶液由进水管205上的硫化剂进料口206进入,滤清液和硫化剂溶液在第二反应器硫化室202完成破络除重反应。破络除重后的废水通过隔板201上部自流进入混凝室203与由混凝剂进料口207进入的混凝剂聚合氯化铝溶液混合,完成重金属的混凝过程。完成混凝的废水通过隔板201上部自流进入絮凝室204与由絮凝剂进料口208进入的絮凝剂聚丙烯酰胺溶液混合,完成重金属的絮凝过程,形成大颗粒的泥水混合物由出料口209排出,进入泥水分离系统,含重金属污泥被过滤(压滤)去除;滤清液达标排放。
二级反应后滤清液化验数据为:含镍≤0.1mg/L,含铜≤0.1mg/L,含砷≤0.1 mg /L,含镉≤0.02mg/L,含锌≤0.1 mg /L,均达到《镍铜钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)特别排放限值要求。
实施例2
废水原液含镍10mg/L,含铜1.8mg/L,含砷290mg/L、含镉3.56mg/L、含锌240mg/L。氧化铜洗水和硫酸镍淬余液废水处理方法同实施例1。
一级反应后滤清液的化验数据为:含镍0.69mg/L,含铜0.16mg/L,含砷≤0.1 mg /L,含镉≤0.02mg/L,含锌6.8 mg /L,砷、镉达标,其余未达标;
二级反应后滤清液的化验数据为:含镍≤0.1mg/L,含铜≤0.1mg/L,含砷≤0.1 mg/L,含镉≤0.02mg/L,含锌≤0.1 mg /L,均达到《镍铜钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)特别排放限值要求。
实施例3
废水原液含镍6.5mg/L,含铜27mg/L,含砷2.0mg/L、含镉0.11mg/L、含锌9.1mg/L。氧化铜洗水和硫酸镍淬余液废水处理方法同实施例1。
一级反应后滤清液的化验数据为:含镍0.54mg/L,含铜0.24mg/L,含砷≤0.1 mg /L,含镉≤0.02mg/L,含锌0.87 mg /L,砷、镉达标,其余未达标;
二级反应后滤清液的化验数据为:含镍≤0.1mg/L,含铜≤0.1mg/L,含砷≤0.1 mg/L,含镉≤0.02mg/L,含锌≤0.1 mg /L,均达到《镍铜钴工业污染物排放标准》(GB25467-2010)特别排放限值要求。
Claims (9)
1.一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法,包括以下步骤:
(1)将硫酸镍淬余液静置澄清后除油,加入NaOH溶液中和沉淀初步除去镍离子;将氧化铜洗水加入NaOH溶液中和沉淀初步除去铜离子;
(2)将除油、初步除去镍的硫酸镍淬余液和初步除去铜离子的氧化铜洗水混合,加入NaOH溶液调节pH值至9~11后,进行搅拌均化;
(3)将完成均化的废水与铁基复合药剂、混凝剂、絮凝剂溶液从对应的进料口同时送入第一反应器进行一级反应,废水中的镍、铜、砷、镉等重金属离子与各药剂在第一反应器内部的不同反应室依次完成沉淀、混凝、絮凝过程,再经压滤脱除污泥,得到滤清液;
(4)将上述滤清液与硫化剂、混凝剂、絮凝剂溶液从对应的进料口同时送入第二反应器并在第二反应器内部的不同反应室进行二级反应,去除结合态金属离子后,经压滤脱除污泥,滤清液达标排放,滤饼回收重金属。
2.根据权利要求1所述一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法,其特征在于:步骤(3)中,铁基复合药剂为聚合硫酸铁;混凝剂为聚合氯化铝;絮凝剂为聚丙烯酰胺。
3.根据权利要求1所述一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法,其特征在于:步骤(3)中,铁基复合药剂溶液的质量浓度为5~20%;混凝剂溶液的质量浓度为2~5%;絮凝剂溶液的质量浓度为0.1~0.3%。
4.根据权利要求1所述一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法,其特征在于:步骤(3)中,铁基复合药剂溶液的加入量为废水体积的1~2%;混凝剂溶液的加入量为废水体积的0.5~1.5%;絮凝剂溶液的加入量为废水体积的0.1~0.3%。
5.根据权利要求1所述一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法,其特征在于:步骤(4)中,所述硫化剂为有机硫;所述混凝剂为聚合氯化铝;所述絮凝剂为聚丙烯酰胺。
6.根据权利要求1所述一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法,其特征在于:步骤(4)中,硫化剂溶液的质量浓度为3~5%;混凝剂溶液的质量浓度为2~5%;絮凝剂溶液的质量浓度为0.1~0.3%。
7.根据权利要求1所述一种氧化铜洗水和硫酸镍淬余液混合废水的处理方法,其特征在于:步骤(3)中,硫化剂溶液的加入量为废水体积的0.2~0.4%;混凝剂溶液的加入量为废水质体积1~2%;絮凝剂溶液的加入量为废水体积0.1~0.3%。
8.根据权利要求1所述的一种含氨重金属废水的短流程处理方法,其特征在于:步骤(3)中,所述第一反应器包括壳体,所述壳体内部设有隔板,所述隔板与壳体上部留有间隙,所述隔板将壳体间隔为沉淀室、混凝室、絮凝室,所述沉淀室底部设有进水管,所述进水管上设有铁基复合药剂进料口,所述混凝室、絮凝室底部分别设有混凝剂进料口、絮凝剂进料口,所述絮凝室右侧设有出料口,所述沉淀室、混凝室、絮凝室底部还设有排泥口。
9.根据权利要求1所述的一种含氨重金属废水的短流程处理方法,其特征在于:步骤(4)中,所述第二反应器包括壳体,所述壳体内部设有隔板,所述隔板与壳体上部留有间隙,所述隔板将壳体间隔为硫化室、混凝室、絮凝室,所述硫化室底部设有进水管,所述进上设有硫化剂进料口,所述混凝室、絮凝室底部分别设有混凝剂进料口、絮凝剂进料口,所述絮凝室右侧设有出料口,所述硫化室、混凝室、絮凝室底部还设有排泥口。
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