CN112536023A - 催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂、制备方法和应用 - Google Patents

催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂、制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112536023A
CN112536023A CN201910890196.9A CN201910890196A CN112536023A CN 112536023 A CN112536023 A CN 112536023A CN 201910890196 A CN201910890196 A CN 201910890196A CN 112536023 A CN112536023 A CN 112536023A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glucose
catalyst
fructose
isomerization
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910890196.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112536023B (zh
Inventor
王斌
姜健准
商宜美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201910890196.9A priority Critical patent/CN112536023B/zh
Publication of CN112536023A publication Critical patent/CN112536023A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112536023B publication Critical patent/CN112536023B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
    • C07H3/02—Monosaccharides

Abstract

本发明涉及一种催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂，包括钽酸钾；优选地，所述钽酸钾的浓度为0.01mol/L～0.15mol/L。所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：S1，将氧化钽与氢氧化钾混合并研磨，获得混合物；S2，将所述混合物进行焙烧，冷却后，溶解于蒸馏水中，制得所述催化剂。本发明所提供的均相钽催化剂能有效地调控葡萄糖的转化，将其用于催化葡萄糖异构化为果糖时，葡萄糖异构转化率可达61.43％，果糖收率43.29％。

Description

催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂、制备方法和应用
技术领域
本发明属于单糖异构化领域，具体涉及一种催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂及其制备方法和在催化葡萄糖异构化为果糖中的应用。
背景技术
随着化石能源的日益减少以及环境问题的日益突出，开发可再生清洁能源是解决当前能源和环境危机的重要手段。以碳水化合物糖类催化转化为手段制备一些关键性平台化合物具有广泛的应用前景，这些制备过程一般包含以下反应步骤：碳水化合物中的纤维素或其它多糖水解生成葡萄糖；葡萄糖催化异构化为果糖；果糖催化制备目标平台化合物。与多糖水解与果糖转化两个步骤相比，葡萄糖的异构化过程效率较低，一般是整个平台化合物制备过程的速控步骤，因此，对葡萄糖异构化到果糖的反应调控，在碳水化合物转化过程中尤为重要。
自20世纪初以来，研究者针对葡萄糖化学法催化异构制备果糖的过程进行了系统研究，并开发了系列催化剂，如液体碱催化剂、固体碱催化剂、金属盐催化剂以及分子筛等，但单糖在强碱性水溶液中不稳定，在发生异构化反应的同时还会发生一系列极其复杂的副反应，碱性环境下催化单糖异构反应，难以得到理想的目标物产率，因此单纯的碱并不是单糖异构的良好催化剂。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提供了一种新的用于催化葡萄糖异构化为果糖的催化剂，所述催化剂能够有效调控葡萄糖的转化，葡萄糖异构转化率可达61.43％，果糖收率43.29％。
为此，本发明第一方面提供了一种催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂，其包括钽酸钾；优选地，所述钽酸钾的浓度为0.01mol/L～0.15mol/L，进一步优选为0.05mol/L～0.1mol/L。在本发明的一些具体实施方式中，所述钽酸钾的浓度为0.01mol/L、0.03mol/L、0.05mol/L、0.08mol/L、0.1mol/L或0.15mol/L等。
本发明第二方面提供了一种如本发明第一方面所述催化剂的制备方法，其包括如下步骤：
S1，将氧化钽与氢氧化钾混合并研磨，获得混合物；
S2，将所述混合物进行焙烧，冷却后，溶解于蒸馏水中，制得所述催化剂。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:(6～15)。在本发明的一些具体实施方式中，所述氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14或1:15等。
在本发明的另一些实施方式中，步骤S2中，所述焙烧的温度为400～600℃，焙烧的时间为4～6h。在本发明的一些优选的实施方式中，所述焙烧的温度为500℃，焙烧的时间为5h。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，所述冷却在空气中进行并冷却至室温。
在本发明的一些具体实施方式中，所述催化剂的制备方法具体包括：将氧化钽与氢氧化钾以1:(6～15)的摩尔比混合并研磨，获得混合物；将所述混合物于400～600℃下焙烧4～6h，空气中冷却至室温后，溶解于蒸馏水中，制得所述均相钽催化剂。所制得的均相钽催化剂中钽酸钾浓度为0.01mol/L～0.15mol/L。
本发明第三方面提供了一种催化葡萄糖异构化为果糖的方法，其在葡萄糖溶液中加入如本发明第一方面所述催化剂或第二方面所述方法制备的催化剂，反应后获得含果糖的产物。
在本发明的一些实施方式中，所述葡萄糖溶液的浓度为0.1mol/L～1mol/L；优选为0.2mol/L～0.5mol/L。在本发明的一些具体实施方式中，所述葡萄糖溶液的浓度为0.1mol/L、0.2mol/L、0.35mol/L、0.5mol/L、0.8mol/L或1mol/L等。
在本发明的另一些实施方式中，所述葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为(5～50):1；优选为(10～30):1；进一步优选为20:1。
在本发明的一些实施方式中，所述反应温度为反应温度为80～160℃；优选为115～125℃。
在本发明的另一些实施方式中，所述反应的时间为10～15min。
在本发明的一些具体实施方式中，催化葡萄糖异构化为果糖的方法具体包括：将果葡萄糖溶解于蒸馏水中制得浓度为0.1mol/L～1mol/L葡萄糖溶液；在葡萄糖溶液中加入所述催化剂，溶质葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为(5～50):1，然后升温至80～180℃并搅拌进行反应，反应10～15min后，获得含果糖的产物。
本发明的有益效果为：本发明所提供的均相钽催化剂能有效地调控葡萄糖的转化，将其用于催化葡萄糖异构化为果糖时，葡萄糖异构转化率可达71.5％，果糖收率68.3％。
附图说明
下面将结合附图对本发明作进一步说明。
图1为实施例1-实施例3不同反应时间内取样所测得的葡萄糖异构化反应中葡萄糖转化率随时间变化的曲线。
图2为实施例1-实施例3不同反应时间内取样所测得的葡萄糖异构化反应中果糖收率随时间变化的曲线。
图3为实施例3-实施例7不同反应时间内取样所测得的葡萄糖异构化反应中葡萄糖转化率随时间变化的曲线。
图4为实施例3-实施例7不同反应时间内取样所测得的葡萄糖异构化反应中果糖收率随时间变化的曲线。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解，下面将结合实施例来进一步详细说明本发明，这些实施例仅起说明性作用，并不局限于本发明的应用范围。本发明中所使用的原料或组分若无特殊说明均可以通过商业途径或常规方法制得。
实施例1
1)把4.41g氧化钽与5.60g氢氧化钾(氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:10)放入研钵中混合并研磨，获得混合物；将所述混合物倒入长方形平底坩埚中，铺平，置于500℃的马弗炉中焙烧5h、焙烧后放置于空气中冷却，待完全冷却至室温后，用200ml蒸馏水溶解于烧杯中，获得均相钽催化剂。所述催化剂中钽酸钾的浓度为0.1mol/L。
2)称取2.24g葡萄糖，加入70ml蒸馏水溶解于100ml烧杯中，配置成0.2mol/L的葡萄糖溶液；
3)使用15只厚壁耐压瓶(容积15ml)为反应器，分别用移液枪移取4ml葡萄糖溶液置于15只厚壁耐压瓶中，再用液枪移取1ml所述催化剂溶液置于15只厚壁耐压瓶中(葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为8:1)，拧紧瓶盖以备在同一反应温度下进行不同时间的反应；
4)使用120℃油浴加热并搅拌，根据之前设计好的反应时间，小心取出厚壁耐压瓶，放入盛好凉水的大烧杯中冷却，对稀释过的反应产物取样，并进行液相色谱检测，结果如图1所示。
实施例2
1)把4.41g氧化钽与5.60g氢氧化钾(氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:10)放入研钵中混合并研磨，获得混合物；将所述混合物倒入长方形平底坩埚中，铺平，置于500℃的马弗炉中焙烧5h、焙烧后放置于空气中冷却，待完全冷却至室温后，用200ml蒸馏水溶解于烧杯中，获得均相钽催化剂。所述催化剂中钽酸钾的浓度为0.1mol/L。
2)称取4.42g葡萄糖，加入70ml蒸馏水溶解于100ml烧杯中，配置成0.35mol/L的葡萄糖溶液；
3)使用15只厚壁耐压瓶(容积15ml)为反应器，分别用移液枪移取4ml葡萄糖溶液置于15只厚壁耐压瓶中，再用液枪移取1ml所述催化剂溶液置于15只厚壁耐压瓶中(葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为14:1)，拧紧瓶盖以备在同一反应温度下进行不同时间的反应；
4)使用120℃油浴加热并搅拌，根据之前设计好的反应时间，小心取出厚壁耐压瓶，放入盛好凉水的大烧杯中冷却，对稀释过的反应产物取样，并进行液相色谱检测，结果如图1所示。
实施例3
1)把4.41g氧化钽与5.60g氢氧化钾(氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:10)放入研钵中混合并研磨，获得混合物；将所述混合物倒入长方形平底坩埚中，铺平，置于500℃的马弗炉中焙烧5h、焙烧后放置于空气中冷却，待完全冷却至室温后，用200ml蒸馏水溶解于烧杯中，获得均相钽催化剂。所述催化剂中钽酸钾的浓度为0.1mol/L。
2)称取6.3g葡萄糖，加入70ml蒸馏水溶解于100ml烧杯中，配置成0.5mol/L的葡萄糖溶液；
3)使用15只厚壁耐压瓶(容积15ml)为反应器，分别用移液枪移取4ml葡萄糖溶液置于15只厚壁耐压瓶中，再用液枪移取1ml所述催化剂溶液置于15只厚壁耐压瓶中(葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为20:1)，拧紧瓶盖以备在同一反应温度下进行不同时间的反应；
4)使用120℃油浴加热并搅拌，根据之前设计好的反应时间，小心取出厚壁耐压瓶，放入盛好凉水的大烧杯中冷却，对稀释过的反应产物取样，并进行液相色谱检测，结果如图1和2所示。
实施例4
1)把4.41g氧化钽与5.60g氢氧化钾(氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:10)放入研钵中混合并研磨，获得混合物；将所述混合物倒入长方形平底坩埚中，铺平，置于500℃的马弗炉中焙烧5h、焙烧后放置于空气中冷却，待完全冷却至室温后，用200ml蒸馏水溶解于烧杯中，获得均相钽催化剂。所述催化剂中钽酸钾的浓度为0.1mol/L。
2)称取6.3g葡萄糖，加入70ml蒸馏水溶解于100ml烧杯中，配置成0.5mol/L的葡萄糖溶液；
3)使用15只厚壁耐压瓶(容积15ml)为反应器，分别用移液枪移取4ml葡萄糖溶液置于15只厚壁耐压瓶中，再用液枪移取1ml所述催化剂溶液置于15只厚壁耐压瓶中(葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为20:1)，拧紧瓶盖以备在同一反应温度下进行不同时间的反应；
4)使用80℃油浴加热并搅拌，根据之前设计好的反应时间，小心取出厚壁耐压瓶，放入盛好凉水的大烧杯中冷却，对稀释过的反应产物取样，并进行液相色谱检测，结果如图2所示。
实施例5
1)把4.41g氧化钽与5.60g氢氧化钾(氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:10)放入研钵中混合并研磨，获得混合物；将所述混合物倒入长方形平底坩埚中，铺平，置于500℃的马弗炉中焙烧5h、焙烧后放置于空气中冷却，待完全冷却至室温后，用200ml蒸馏水溶解于烧杯中，获得均相钽催化剂。所述催化剂中钽酸钾的浓度为0.1mol/L。
2)称取6.3g葡萄糖，加入70ml蒸馏水溶解于100ml烧杯中，配置成0.5mol/L的葡萄糖溶液；
3)使用15只厚壁耐压瓶(容积15ml)为反应器，分别用移液枪移取4ml葡萄糖溶液置于15只厚壁耐压瓶中，再用液枪移取1ml所述催化剂溶液置于15只厚壁耐压瓶中(葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为20:1)，拧紧瓶盖以备在同一反应温度下进行不同时间的反应；
4)使用100℃油浴加热并搅拌，根据之前设计好的反应时间，小心取出厚壁耐压瓶，放入盛好凉水的大烧杯中冷却，对稀释过的反应产物取样，并进行液相色谱检测，结果如图2所示。
实施例6
1)把4.41g氧化钽与5.60g氢氧化钾(氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:10)放入研钵中混合并研磨，获得混合物；将所述混合物倒入长方形平底坩埚中，铺平，置于500℃的马弗炉中焙烧5h、焙烧后放置于空气中冷却，待完全冷却至室温后，用200ml蒸馏水溶解于烧杯中，获得均相钽催化剂。所述催化剂中钽酸钾的浓度为0.1mol/L。
2)称取6.3g葡萄糖，加入70ml蒸馏水溶解于100ml烧杯中，配置成0.5mol/L的葡萄糖溶液；
3)使用15只厚壁耐压瓶(容积15ml)为反应器，分别用移液枪移取4ml葡萄糖溶液置于15只厚壁耐压瓶中，再用液枪移取1ml所述催化剂溶液置于15只厚壁耐压瓶中(葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为20:1)，拧紧瓶盖以备在同一反应温度下进行不同时间的反应；
4)使用140℃油浴加热并搅拌，根据之前设计好的反应时间，小心取出厚壁耐压瓶，放入盛好凉水的大烧杯中冷却，对稀释过的反应产物取样，并进行液相色谱检测，结果如图2所示。
实施例7
1)把4.41g氧化钽与5.60g氢氧化钾(氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:10)放入研钵中混合并研磨，获得混合物；将所述混合物倒入长方形平底坩埚中，铺平，置于500℃的马弗炉中焙烧5h、焙烧后放置于空气中冷却，待完全冷却至室温后，用200ml蒸馏水溶解于烧杯中，获得均相钽催化剂。所述催化剂中钽酸钾的浓度为0.1mol/L。
2)称取6.3g葡萄糖，加入70ml蒸馏水溶解于100ml烧杯中，配置成0.5mol/L的葡萄糖溶液；
3)使用15只厚壁耐压瓶(容积15ml)为反应器，分别用移液枪移取4ml葡萄糖溶液置于15只厚壁耐压瓶中，再用液枪移取1ml所述催化剂溶液置于15只厚壁耐压瓶中(葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为20:1)，拧紧瓶盖以备在同一反应温度下进行不同时间的反应；
4)使用160℃油浴加热并搅拌，根据之前设计好的反应时间，小心取出厚壁耐压瓶，放入盛好凉水的大烧杯中冷却，对稀释过的反应产物取样，并进行液相色谱检测，结果如图2所示。
应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims (10)

1.一种催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂，其包括钽酸钾；优选地，所述钽酸钾的浓度为0.01mol/L～0.15mol/L；进一步优选为0.05mol/L～0.1mol/L。
2.一种如权利要求1所述催化剂的制备方法，其包括如下步骤：
S1，将氧化钽与氢氧化钾混合并研磨，获得混合物；
S2，将所述混合物进行焙烧，冷却后，溶解于蒸馏水中，制得所述催化剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤S1中，所述氧化钽与氢氧化钾的摩尔比为1:(6～15)。
4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，步骤S2中，所述焙烧的温度为400～600℃，焙烧的时间为4～6h。
5.根据权利要求2-4中任意一项所述的方法，其特征在于，步骤S2中，所述冷却在空气中进行并冷却至室温。
6.一种催化葡萄糖异构化为果糖的方法，其在葡萄糖溶液中加入如权利要求1所述催化剂或权利要求2-5中任意一项所述方法制备的催化剂，反应后获得含果糖的产物。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述葡萄糖溶液的浓度为0.1mol/L～1mol/L；优选为0.2mol/L～0.5mol/L。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述葡萄糖与催化剂中钽酸钾的摩尔比为(5～50):1；优选为(10～30):1。
9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其特征在于，所述反应温度为反应温度为80～160℃；优选为115～125℃。
10.根据权利要求6-9中任意一项所述的方法，其特征在于，所述反应的时间为10～15min。
CN201910890196.9A 2019-09-20 2019-09-20 催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂、制备方法和应用 Active CN112536023B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910890196.9A CN112536023B (zh) 2019-09-20 2019-09-20 催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂、制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910890196.9A CN112536023B (zh) 2019-09-20 2019-09-20 催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂、制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112536023A true CN112536023A (zh) 2021-03-23
CN112536023B CN112536023B (zh) 2023-04-11

Family

ID=75012482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910890196.9A Active CN112536023B (zh) 2019-09-20 2019-09-20 催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂、制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112536023B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1597097A (zh) * 2004-08-30 2005-03-23 南京大学 高比表面的钽酸盐和铌酸盐光催化剂的制备方法
CN1699186A (zh) * 2004-05-21 2005-11-23 南京大学 稳定的水溶性的铌和钽前体的制备方法及应用
CN101367039A (zh) * 2008-09-18 2009-02-18 武汉理工大学 一种钽钾复合氧化物光催化剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1699186A (zh) * 2004-05-21 2005-11-23 南京大学 稳定的水溶性的铌和钽前体的制备方法及应用
CN1597097A (zh) * 2004-08-30 2005-03-23 南京大学 高比表面的钽酸盐和铌酸盐光催化剂的制备方法
CN101367039A (zh) * 2008-09-18 2009-02-18 武汉理工大学 一种钽钾复合氧化物光催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
邢运侠等: "K2Ta2O6光催化剂的水热法制备及其光催化性能", 《功能材料》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112536023B (zh) 2023-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102559941B (zh) 一种利用玉米芯水解糖化的方法
CN109759112B (zh) 用于生物质提质的温度响应固体催化剂的制备方法
CN105777523B (zh) 一种温和条件下由糖类制备乳酸的方法
CN104250237B (zh) 利用固体催化剂催化果糖转化制备5‑羟甲基糠醛的方法
CN103920491B (zh) 一种具有蛋黄-蛋壳结构的催化剂及其制备方法和用途
CN103427103A (zh) 一种全钒液流电池电解液的生产方法
CN105727984A (zh) 镍钼双金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN106563495A (zh) 一种葡萄糖异构化分子筛催化剂及其制备方法
CN102936512A (zh) 碱性mcm-41催化裂解生物油脂制备液体燃料油的方法
CN105080608B (zh) 一种多酸催化剂在纤维素水解中的应用
CN103521256B (zh) 一种用于催化甘油脱水制备丙烯醛的分子筛催化剂及其制备方法
CN112536023B (zh) 催化葡萄糖异构化为果糖的均相钽催化剂、制备方法和应用
CN112536024B (zh) 一种均相铌催化剂及其制备方法和应用
CN109289870A (zh) 一种磺化炭及其制备方法和应用
CN109759113B (zh) 用于催化葡萄糖脱水的固体催化剂的制备方法
CN103101896A (zh) 一种立方体磷酸锆及其制备方法
CN103933979B (zh) 一种用于控制TiO2纳米管负载金属价态的制备方法
CN108452802A (zh) 一种Nb-Rh共掺杂二氧化钛纳米棒光催化剂及其制备方法和应用
CN102757330A (zh) 一种在亚临界水中氧化纤维素制备甲酸和乙酸的方法
CN104475095B (zh) 一种银掺杂的二氧化锆光催化剂及其制备方法和用途
CN109499588B (zh) 一种碳间隔的钡镧氟化物复合催化剂及其制备方法和应用
CN112076771A (zh) 一种双金属氢氧化物@碳纳米管复合型催化剂及其制备方法和应用
CN102992293A (zh) 一种棒状磷酸锆及其制备方法
CN110575844A (zh) 一种使用碱土金属修饰的Sn-β催化剂制乳酸的方法
CN109806899B (zh) 温度响应释放酸的固体催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant