CN112520823A - 改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂的添加方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于火电厂烟气脱硫技术领域的一种改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂及添加方法。通过添加的复合石膏结晶促进剂，经过二氧化硫的吸收过程、石灰石溶解过程、亚硫酸盐的氧化过程和石膏的结晶过程；增大塔内石膏粒径，提高脱硫浆液品质，改善吸收塔内运行参数和水质特性；有效的改善吸收塔内石膏结晶情况；本发明提出了石膏结晶促进剂的添加时机和添加位置；确保了复合石膏结晶促进剂的实施效果，确保高效低成本的提高塔内浆液品质；保证脱硫系统正常运行，使全厂废水零排放达到要求，保护环境。
Description
技术领域
本发明属于火电厂烟气脱硫技术领域，特别涉及一种改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂及添加方法。
背景技术
火力发电厂实施全厂废水零排放背景下，全厂高盐高氯废水最终汇集到湿法脱硫塔内，全厂废水氯离子浓度高，有机物含量高，整体水质差，严重影响湿法脱硫石膏结晶过程，导致吸收塔内石膏结晶困难，石膏晶粒小，旋流器上石膏颗粒分离困难，脱水机上石膏脱水困难，脱硫系统塔浆液品质下降，严重影响脱硫系统正常运行，甚至导致机组停运。
中国专利201810960974.2公开了一种烟气脱硫固体废弃物的处理回收新技术，以纯碱半干法烟气脱硫的固废为原料，以水盐体系相图为指导，特种无机盐添加剂和印染助剂为目标产品，开发的一条固废处理的新工艺。工艺步骤：首先对黑灰溶解除杂处理，制备成含盐15-30％的溶液；再按清液质量比为0.1-0.8％加入脱色剂；脱色后的溶液在90-120℃下蒸发，目前大多数的脱硫固废难以有效处理，避免对环境形成新的污染。
近几年来，火电企业纷纷进行超低排放改造，其中石灰石-石膏湿法脱硫因其脱硫效率高、原料廉价易得、技术成熟可靠等优势成为烟气脱硫的主流技术。
发明内容
本发明的目的是提出一种改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂的添加方法，其特征在于，该添加方法包括：
1)复合石膏结晶促进剂的添加包含四个过程，具体过程如下：
(1)二氧化硫的吸收过程，
(2)石灰石溶解过程，
(3)亚硫酸盐的氧化过程，
(4)石膏的结晶过程，
其中，在二氧化硫的吸收过程中，SO2在喷淋层的作用下被吸收，气态的SO2溶解产生SO3 2-离子和HSO3 -离子的混合物；通入的SO2不断地被溶解，要消耗H+离子并使得HSO3 -氧化为SO4 2-；在石灰石溶解过程中，加入石灰石浆液，让H+离子减少，在亚硫酸盐的氧化过程中，使用氧化风机强制氧化，使HSO3 -减少，使SO2一直溶解；同时生成水和CO2；为石膏提供Ca2+离子，生成CaSO4·H2O，进入石膏的结晶过程；石膏的结晶过程是SO2生成石膏的最后一步，溶液里的Ca2+离子和SO4 2-离子反应，生成二水石膏溶液，从该溶液里析出石膏副产品；但是石膏晶粒的品质会影响脱硫系统的运行；因此在石膏的结晶过程中确保石膏结晶的品质；
2)针对步骤1)中石膏的结晶过程中确保石膏结晶的品质采用措施：
2.1更换优质工艺水法，脱硫系统运行过程中出现浆液拉稀、石膏结晶困难、石膏粒径偏小时，运行人员通过更换水质，将品质高的工艺水引入脱硫系统，改善结晶环境，长时间的水质更改能够有效的提高结晶品质；但是，在全厂废水零排放背景下，全厂废水通入脱硫系统，无法改善结晶品质；
2.2晶种法，将新的石膏晶种通过地坑加入到脱硫塔内，新的石膏晶种增加了结晶过程所需的晶核，有利于晶粒的生长，一定程度下改善了石膏晶粒；但是，在全厂废水通入脱硫系统的背景下，废水中高浓度的氯和有机物抑制了石膏结晶过程，单一的石膏晶种无法改善结晶品质；
2.3整体置换石膏浆液法，在脱硫浆液拉稀无法脱水情况下，将原有浆液排空，重新引入新的晶种，配置新的浆液，完全消除前期品质差的影响，但是经济性不好，代价大，只能在发生事故的情况下采用这种方法。
3)根据上述三种方法存在的问题，从以下三个方面解决：
3.1水质差的情况下，开发复合石膏结晶促进剂配方，以提高晶种的促进结晶效果；
3.2根据运行情况进行选择添加晶种时机，实现按需添加；
3.3根据吸收塔内脱硫过程，选择氧化后的结晶区为晶种添加位置：提高结晶促进效果；
所述复合石膏结晶促进剂配方是包含有硫酸钙、硫酸钠、柠檬酸三钠、甲酸；其中硫酸钙质量分数为X1，硫酸钠质量分数为X2、柠檬酸三钠质量分数为X3；X1取值在0.7～0.9，X2取值范围在0.1～0.2，X3取值范围在0～0.1；将硫酸钙、硫酸钠、柠檬酸三钠加入工艺水调制成含固率G为0.3～0.4的溶液；再加入甲酸，调节PH值在4-5范围；将复合石膏结晶促进剂配置的溶液加入到吸收塔浆液中，能够有效提高浆液的结晶效果。
所述选择添加晶种时机，实现按需添加，选择合适添加时机，以降低复合石膏结晶促进剂的使用量，提高经济性；合适添加时机的选择，必须结合脱硫塔实施运行情况。采集脱硫系统运行和监控参数，如：脱水石膏的含水率R1、吸收塔浆液内氯离子浓度R2、COD浓度R3和TOC浓度R4；以下为复合石膏结晶促进剂添加时机判断条件：
1)脱水石膏的含水率R1大于临界值R1/L，持续一周时间以上；
2)吸收塔浆液内氯离子浓度R2大于临界值R2/L，持续一周时间以上；
3)吸收塔浆液内COD浓度R3大于临界值R3/L，持续一周时间以上；
4)吸收塔浆液内TOC浓度R4大于临界值R4/L，持续一周时间以上；
当条件(1)出现，且其它(2)～(4)条件也出现一项以上，则考虑进行复合石膏结晶促进剂的添加，添加量按吸收塔内浆液固体物质质量的10％-30％计算；将复合石膏结晶促进剂添加入塔内即可。
其中，上述各临界值：临界值R1取值范围为15-20％；临界值R2取值范围为30000-50000ppm；临界值R3取值范围为120-360ppm；临界值R4取值范围为100-300ppm；具体数据必须结合具体脱硫系统的运行参数确定。
所述晶种添加位置，为了确保复合石膏结晶促进剂添高效的提高浆液品质，添加位置确定为亚硫酸钙氧化后的结晶过程区，在结晶过程早期及时提供足量的晶核，有利于恶劣水质下的顺利结晶和晶粒生长；同时，复合石膏结晶促进剂添加的垂直位置设在脱硫氧化风空气喷枪上方0.2～0.5米处，水平方向上居于脱硫氧化空气喷枪中点和搅拌器中心点之间中点，借助下方搅拌器的搅拌和氧化风的分散作用，将晶种添加剂均匀的分布在吸收塔浆液中，提高石膏结晶品质。针对空气管网形式下的氧化风系统，石膏结晶促进剂添加垂直位置设在空气管网上方0.1～0.4米处，在水平位置的设置上，喷射管道伸入吸收塔1～4米；通过氧化风的扰动，将晶种添加剂均匀的分布在吸收塔浆液中，提高石膏结晶品质；通过合适的喷入位置的选择，一方面下方的氧化空气可以充分扰动搅拌，促进复合石膏结晶促进剂在浆液中的均匀分布，提高实际结晶质量。另一方面可以确保浆液进入结晶环节时，复合石膏结晶促进剂与浆液充分接触，其有效成分硫酸钙及时提供晶核，其有效成分：硫酸钠、柠檬酸三钠和甲酸同时促进晶粒生长。
本发明的有益效果是确保了复合石膏结晶促进剂的实施效果，确保高效低成本的提高塔内浆液品质；使全厂废水零排放达到要求，保护环境。
具体实施方式
本发明提出一种改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂的添加方法，下面结合实施例对本发明予以说明。
所述改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂的添加方法包括如下步骤：
1)复合石膏结晶促进剂的添加包含四个过程，具体过程如下：
(1)二氧化硫的吸收过程，
(2)石灰石溶解过程，
(3)亚硫酸盐的氧化过程，
(4)石膏的结晶过程，
其中，在二氧化硫的吸收过程中，SO2在喷淋层的作用下被吸收，气态的SO2溶解产生SO3 2-离子和HSO3 -离子的混合物；通入的SO2不断地被溶解，要消耗H+离子并使得HSO3 -氧化为SO4 2-；在石灰石溶解过程中，加入石灰石浆液，让H+离子减少，在亚硫酸盐的氧化过程中，使用氧化风机强制氧化，使HSO3 -减少，使SO2一直溶解；同时生成水和CO2；为石膏提供Ca2+离子，生成CaSO4·H2O，进入石膏的结晶过程；石膏的结晶过程是SO2生成石膏的最后一步，溶液里的Ca2+离子和SO4 2-离子反应，生成二水石膏溶液，从该溶液里析出石膏副产品；但是石膏晶粒的品质会影响脱硫系统的运行；因此在石膏的结晶过程中确保石膏结晶的品质；
2)针对步骤1)中石膏的结晶过程中确保石膏结晶的品质采用措施：
2.1更换优质工艺水法，脱硫系统运行过程中出现浆液拉稀、石膏结晶困难、石膏粒径偏小时，运行人员通过更换水质，将品质高的工艺水引入脱硫系统，改善结晶环境，长时间的水质更改能够有效的提高结晶品质；但是，在全厂废水零排放背景下，全厂废水通入脱硫系统，无法改善结晶品质；
2.2晶种法，将新的石膏晶种通过地坑加入到脱硫塔内，新的石膏晶种增加了结晶过程所需的晶核，有利于晶粒的生长，一定程度下改善了石膏晶粒；但是，在全厂废水通入脱硫系统的背景下，废水中高浓度的氯和有机物抑制了石膏结晶过程，单一的石膏晶种无法改善结晶品质；
2.3整体置换石膏浆液法，在脱硫浆液拉稀无法脱水情况下，将原有浆液排空，重新引入新的晶种，配置新的浆液，完全消除前期品质差的影响，但是经济性不好，代价大，只能在发生事故的情况下采用这种方法。
3)根据上述三种方法存在的问题，从以下三个方面解决：
3.1水质差的情况下，开发复合石膏结晶促进剂配方，以提高晶种的促进结晶效果；
3.2根据运行情况进行选择添加晶种时机，实现按需添加；
3.3根据吸收塔内脱硫过程，选择氧化后的结晶区为晶种添加位置：提高结晶促进效果；
所述复合石膏结晶促进剂配方是包含有硫酸钙、硫酸钠、柠檬酸三钠、甲酸；其中硫酸钙质量分数为X1，硫酸钠质量分数为X2、柠檬酸三钠质量分数为X3；X1取值在0.7～0.9，X2取值范围在0.1～0.2，X3取值范围在0～0.1；将硫酸钙、硫酸钠、柠檬酸三钠加入工艺水调制成含固率G为0.3～0.4的溶液；再加入甲酸，调节PH值在4-5范围；将复合石膏结晶促进剂配置的溶液加入到吸收塔浆液中，能够有效提高浆液的结晶效果。
所述选择添加晶种时机，实现按需添加，选择合适添加时机，以降低复合石膏结晶促进剂的使用量，提高经济性；合适添加时机的选择，必须结合脱硫塔实施运行情况。采集脱硫系统运行和监控参数，如：脱水石膏的含水率R1、吸收塔浆液内氯离子浓度R2、COD浓度R3和TOC浓度R4；以下为复合石膏结晶促进剂添加时机判断条件：
1)脱水石膏的含水率R1大于临界值R1/L，持续一周时间以上；
2)吸收塔浆液内氯离子浓度R2大于临界值R2/L，持续一周时间以上；
3)吸收塔浆液内COD浓度R3大于临界值R3/L，持续一周时间以上；
4)吸收塔浆液内TOC浓度R4大于临界值R4/L，持续一周时间以上；
临界值R1取值范围为15-20％；临界值R2取值范围为30000-50000ppm；临界值R3取值范围为120-360ppm；临界值R4取值范围为100-300ppm；具体数据必须结合具体脱硫系统的运行参数确定。
当条件(1)出现，且其它(2)～(4)条件也出现一项以上，则考虑进行复合石膏结晶促进剂的添加，添加量按吸收塔内浆液固体物质质量的10％-30％计算；将复合石膏结晶促进剂添加入塔内即可。
所述晶种添加位置，为了确保复合石膏结晶促进剂添高效的提高浆液品质，添加位置确定为亚硫酸钙氧化后的结晶过程区，在结晶过程早期及时提供足量的晶核，有利于恶劣水质下的顺利结晶和晶粒生长；同时，复合石膏结晶促进剂添加的垂直位置设在脱硫氧化风空气喷枪上方0.2～0.5米处，水平方向上居于脱硫氧化空气喷枪中点和搅拌器中心点之间中点，借助下方搅拌器的搅拌和氧化风的分散作用，将晶种添加剂均匀的分布在吸收塔浆液中，提高石膏结晶品质。针对空气管网形式下的氧化风系统，石膏结晶促进剂添加垂直位置设在空气管网上方0.1～0.4米处，在水平位置的设置上，喷射管道伸入吸收塔1～4米；通过氧化风的扰动，将晶种添加剂均匀的分布在吸收塔浆液中，提高石膏结晶品质；通过合适的喷入位置的选择，一方面下方的氧化空气可以充分扰动搅拌，促进复合石膏结晶促进剂在浆液中的均匀分布，提高实际结晶质量。另一方面可以确保浆液进入结晶环节时，复合石膏结晶促进剂与浆液充分接触，其有效成分硫酸钙及时提供晶核，其有效成分：硫酸钠、柠檬酸三钠和甲酸同时促进晶粒生长。
实施例
首先将石膏晶粒分为a轴、b轴、c轴相互垂直的三个方向。a轴方向对应的晶面主要由硫酸根与钙离子结合而成；b轴方向对应的晶面由硫酸根与结晶水结合而成，该晶面的结合力最弱，b轴方向生长最慢；c轴方向对应的晶面主要由钙离子构成，钙离子的结合能力最强，c轴生长速度最快；全厂废排入的背景下，石膏b轴方向的晶面生长受到抑制，c轴生长快，导致晶粒呈现针状，粒径太小，石膏不容易脱水。
石膏结晶过程涉及到成核速度(晶粒形成速度)和晶粒生长速度。脱硫系统吸收塔内石膏的过饱和度一般控制在0.2-0.4。如果成核速度快，则容易产生大量的细长石膏晶粒。全厂废水零排背景下，吸收塔浆液中Cl离子浓度高达20000-40000ppm，抑制了晶粒生长速度，而且石膏中CaCl含量高，加剧脱水困难。全厂废水带入的有机物多，导致吸收塔浆液中COD、TOC超标，有机类物质抑制了晶核的形成和晶粒的生长，导致吸收塔浆液推迟结晶、结晶困难甚至不结晶。
为了确保脱硫系统脱硫石膏品质，本发明提出了一种复合石膏结晶促进剂配方及添加方法，该添加剂能够有效的改善吸收塔内石膏结晶情况，增大塔内石膏粒径，提高脱硫浆液品质。
为了提高石膏的结晶品质，可以通过复合石膏结晶促进剂增加吸收塔的晶核，在添加的晶核基础上再生长，促进晶粒的粒径。再者复合石膏结晶促进剂还具备促进晶粒生长的成分，改善晶粒品质。
本本复合石膏结晶促进剂各成分的主要作用原理如下：
其中硫酸钙作为主要晶种，提供结晶的晶核，在劣质水质下，增加晶核，能够促进结晶的正常进行，且晶粒粒径可以在新晶种的基础上继续增加粒径增大，结晶质量提高；硫酸钠增加局部硫酸根浓度，促进石膏结晶析出，再者局部更高浓度的硫酸根，导致局部[Ca2 +]/[SO4 2-]减小，抑制了晶体在a轴方向
上生长，使得晶体在b轴方向上的相对生长速率升高，使得石膏晶粒生长更
为粗壮；甲酸和柠檬酸三钠抑制石膏晶粒在长度方向c轴生长，促进石膏晶粒在宽度方向b轴的生长，得到短而粗壮的晶粒，提高了晶粒品质。甲酸和柠檬酸钠在溶液中电离，通过络合作用，电离的羧基官能团离子与二水硫酸钙晶体中的离子相结合，从而使得添加剂分子吸附在c轴对应的晶体晶面上，抑制了晶体在c轴方向的生长，促进了晶体在b轴方向的生长，从而使得晶体变得粗壮。柠檬酸三钠添加后还能促进石膏晶粒的团簇，石膏晶粒的形状从针状变为柱状。
通过复合石膏结晶促进剂不同成分的相互协同作用，能够在恶劣的水质下，提高结晶质量，确保脱硫系统的安全稳定运行。
在添加方式上进行优化，可以提高复合石膏结晶促进剂的实际效果。根据吸收塔内运行参数[真空皮带石膏含水率]和水质特性：Cl浓度、COD浓度、TOC浓度，提出石膏结晶促进剂添加方式(添加时机和添加位置)确保高效低成本的提高塔内浆液品质。
选择合适添加时机，可以降低复合石膏结晶促进剂的使用量，提高经济性。合适添加时机的选择，必须结合脱硫塔实施运行情况。采集脱硫系统运行和监控参数，如：脱水石膏的含水率R1、吸收塔浆液内氯离子浓度R2、COD浓度R3和TOC浓度R4。以下为复合石膏结晶促进剂添加时机判断条件：
1)脱水石膏的含水率R1大于临界值R1/L，持续一周时间以上；
2)吸收塔浆液内氯离子浓度R2大于临界值R2/L，持续一周时间以上；
3)吸收塔浆液内COD浓度R3大于临界值R3/L，持续一周时间以上；
4)吸收塔浆液内TOC浓度R4大于临界值R4/L，持续一周时间以上；
临界值R1取值范围为15-20％；临界值R2取值范围为30000-50000ppm；临界值R3取值范围为120-360ppm；临界值R4取值范围为100-300ppm；具体数据必须结合具体脱硫系统的运行参数确定。
当条件(1)出现，且其它(2)～(4)条件也出现一项以上。则可以考虑进行复合石膏结晶促进剂的添加。添加量按吸收塔内浆液固体物质质量的25％计算。将复合石膏结晶促进剂添加入塔内即可。
为了确保复合石膏结晶促进剂添高效的提高浆液品质，添加位置确定为亚硫酸钙氧化后的结晶过程区，在结晶过程早期及时提供足量的晶核，有利于恶劣水质下的顺利结晶和晶粒生长。针对搅拌器和空气喷枪组合式的氧化风供应形式的机组，石膏结晶促进剂添加垂直位置设在脱硫氧化风空气喷枪上方0.3米，水平方向上居于脱硫氧化空气喷枪中点和搅拌器中心点之间中点，借助下方搅拌器的搅拌和氧化风的分散作用，将晶种添加剂较均匀的分布在吸收塔浆液中，提高石膏结晶品质。针对空气管网形式下的氧化风系统，石膏结晶促进剂添加垂直位置设在空气管网上方0.3米，在水平位置的设置上，喷射管道伸入吸收塔3.5米。通过氧化风的扰动，将晶种添加剂较均匀的分布在吸收塔浆液中，提高石膏结晶品质；通过合适的喷入位置的选择，一方面下方的氧化空气可以充分扰动搅拌，促进复合石膏结晶促进剂在浆液中的均匀分布，提高实际结晶质量。另一方面可以确保浆液进入结晶环节时，复合石膏结晶促进剂与浆液充分接触，其有效成分硫酸钙及时提供晶核，其有效成分：硫酸钠、柠檬酸三钠和甲酸同时促进晶粒生长。
Claims (5)
1.一种改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂，其特征在于，所述复合石膏结晶促进剂配方包括硫酸钙、硫酸钠、柠檬酸三钠和甲酸；其中硫酸钙质量分数为X1，硫酸钠质量分数为X2、柠檬酸三钠质量分数为X3；X1取值在0.7～0.9，X2取值范围在0.1～0.2，X3取值范围在0～0.1；将硫酸钙、硫酸钠、柠檬酸三钠加入工艺水调制成含固率G为0.3～0.4的溶液；再加入甲酸，调节PH值在4-5范围。
2.一种权利要求1所述的改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂的添加方法，其特征在于，该添加方法包括：
1)复合石膏结晶促进剂的添加包含四个过程，具体过程如下：
(1)二氧化硫的吸收过程，
(2)石灰石溶解过程，
(3)亚硫酸盐的氧化过程，
(4)石膏的结晶过程，
其中，在二氧化硫的吸收过程中，SO2在喷淋层的作用下被吸收，气态的SO2溶解产生SO3 2-离子和HSO3 -离子的混合物；通入的SO2不断地被溶解，要消耗H+离子并使得HSO3 -氧化为SO4 2-；在石灰石溶解过程中，加入石灰石浆液，让H+离子减少，在亚硫酸盐的氧化过程中，使用氧化风机强制氧化，使HSO3 -减少，使SO2一直溶解；同时生成水和CO2；为石膏提供Ca2+离子，生成CaSO4·H2O，进入石膏的结晶过程；石膏的结晶过程是SO2生成石膏的最后一步，溶液里的Ca2+离子和SO4 2-离子反应，生成二水石膏溶液，从该溶液里析出石膏副产品；但是石膏晶粒的品质会影响脱硫系统的运行；因此在石膏的结晶过程中确保石膏结晶的品质；
2)针对步骤1)中石膏的结晶过程中确保石膏结晶的品质采用措施：
2.1更换优质工艺水法，脱硫系统运行过程中出现浆液拉稀、石膏结晶困难、石膏粒径偏小时，运行人员通过更换水质，将品质高的工艺水引入脱硫系统，改善结晶环境，长时间的水质更改能够有效的提高结晶品质；但是，在全厂废水零排放背景下，全厂废水通入脱硫系统，无法改善结晶品质；
2.2晶种法，将新的石膏晶种通过地坑加入到脱硫塔内，新的石膏晶种增加了结晶过程所需的晶核，有利于晶粒的生长，一定程度下改善了石膏晶粒；但是，在全厂废水通入脱硫系统的背景下，废水中高浓度的氯和有机物抑制了石膏结晶过程，单一的石膏晶种无法改善结晶品质；
2.3整体置换石膏浆液法，在脱硫浆液拉稀无法脱水情况下，将原有浆液排空，重新引入新的晶种，配置新的浆液，完全消除前期品质差的影响，但是经济性不好，代价大，只能在发生事故的情况下采用这种方法；
3)根据上述三种方法存在的问题，从以下三个方面解决：
3.1水质差的情况下，开发复合石膏结晶促进剂配方，以提高晶种的促进结晶效果；
3.2根据运行情况进行选择添加晶种时机，实现按需添加；
3.3根据吸收塔内脱硫过程，选择氧化后的结晶区为晶种添加位置：提高结晶促进效果。
3.根据权利要求2所述的改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂的添加方法，其特征在于，将包括硫酸钙、硫酸钠、檬酸三钠和甲酸的复合石膏结晶促进剂配置的溶液加入到吸收塔浆液中，复合石膏结晶促进剂按吸收塔内浆液固体物质质量的10％-30％计算；能够有效提高浆液的结晶效果。
4.根据权利要求2所述改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂的添加方法，其特征在于，所述选择添加晶种时机，实现按需添加，选择合适添加时机，以降低复合石膏结晶促进剂的使用量，提高经济性；合适添加时机的选择，必须结合脱硫塔实施运行情况；采集脱硫系统运行和监控参数，如：脱水石膏的含水率R1、吸收塔浆液内氯离子浓度R2、COD浓度R3和TOC浓度R4；以下为复合石膏结晶促进剂添加时机判断条件：
1)脱水石膏的含水率R1大于临界值R1/L，持续一周时间以上；
2)吸收塔浆液内氯离子浓度R2大于临界值R2/L，持续一周时间以上；
3)吸收塔浆液内COD浓度R3大于临界值R3/L，持续一周时间以上；
4)吸收塔浆液内TOC浓度R4大于临界值R4/L，持续一周时间以上；
其中，上述各临界值：临界值R1取值范围为15-20％；临界值R2取值范围为30000-50000ppm；临界值R3取值范围为120-360ppm；临界值R4取值范围为100-300ppm；具体数据必须结合具体脱硫系统的运行参数确定；
当条件1)出现，且其它的2)～4)条件也出现一项以上，则考虑进行复合石膏结晶促进剂的添加，添加量按吸收塔内浆液固体物质质量的10％-30％计算；将复合石膏结晶促进剂添加入塔内即可。
5.根据权利要求2所述改善脱硫浆液结晶品质的复合石膏结晶促进剂的添加方法，其特征在于，所述晶种添加位置，为了确保复合石膏结晶促进剂添高效的提高浆液品质，添加位置确定为亚硫酸钙氧化后的结晶过程区，在结晶过程早期及时提供足量的晶核，有利于恶劣水质下的顺利结晶和晶粒生长；同时，复合石膏结晶促进剂添加的垂直位置设在脱硫氧化风空气喷枪上方0.2～0.5米处，水平方向上居于脱硫氧化空气喷枪中点和搅拌器中心点之间中点，借助下方搅拌器的搅拌和氧化风的分散作用，将晶种添加剂均匀的分布在吸收塔浆液中，提高石膏结晶品质；
针对空气管网形式下的氧化风系统，石膏结晶促进剂添加垂直位置设在空气管网上方0.1～0.4米处，在水平位置的设置上，喷射管道伸入吸收塔1～4米；通过氧化风的扰动，将晶种添加剂均匀的分布在吸收塔浆液中，提高石膏结晶品质；通过合适的喷入位置的选择，一方面下方的氧化空气可以充分扰动搅拌，促进复合石膏结晶促进剂在浆液中的均匀分布，提高实际结晶质量；另一方面可以确保浆液进入结晶环节时，复合石膏结晶促进剂与浆液充分接触，其有效成分硫酸钙及时提供晶核，其中硫酸钠、柠檬酸三钠和甲酸同时促进晶粒生长。
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