CN112500660A - 一种耐紫外皮革背包 - Google Patents

Abstract

本申请涉及背包领域，具体公开了一种皮革背包，包括皮革层、内衬层，皮革层由以下原料制成：聚氯乙烯树脂；氯醋树脂；1‑羟基环己基苯基甲酮的衍生物；D‑3‑(2‑萘基)‑丙氨酸；外加助剂。皮革层的制备方法如下：S1，按所需重量份称取聚氯乙烯树脂、氯醋树脂，1‑羟基环己基苯基甲酮的衍生物、D‑3‑(2‑萘基)‑丙氨酸、外加助剂，高速捏合成糊状，得到物料；S2，将物料进行挤出成型，再冷却切割得到皮革层。通过添加D‑3‑(2‑萘基)‑丙氨酸，使1‑羟基环己基苯基甲酮的衍生物吸光范围红移至360nm左右，提高皮革层的光稳定性；通过添加六氰钴酸锌，提高皮革层的抗紫外线能力；通过添加蓖麻油，使皮革层不易发热。

Description

一种耐紫外皮革背包

技术领域

本申请涉及背包领域，更具体地说，它涉及一种耐紫外皮革背包。

背景技术

背包是日常生活中经常用到见到的东西，它是外出或行军时背在背上的包的统称，背包的种类有很多，而其所具备的功能也多种多样，如防水背包具有防水功能，可以避免其内的物品被水浸湿。

皮革背包具有较好的手感，且其在防水性能上具有较好的优势。不少背包才用人造皮革材料制作，聚氯乙烯皮革（以下简称PVC皮革）为人造皮革的一个种类。但PVC皮革对光和热的稳定性差，阳光照射下容易分解而产生氯化氢，并进一步自动催化分解，导致PVC皮革背包发生变色、物理机械性能也下降，影响背包外观与使用性能。

通常在PVC皮革的制备材料中添加光稳定剂（如二苯甲酮类光稳定剂），用于抑制PVC皮革因紫外线发生分解。但二苯甲酮类光稳定剂在使用过程中会有苯释放，危害人体健康。因此人们开发了新的光稳定剂，如2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮等，但这些光稳定剂对紫外光波长的吸收范围较小，导致未被吸收的紫外光波长仍对皮革背包有较大的伤害，从而使背包机械性能降低。

发明内容

为了提高皮革背包对紫外线耐受力较差的问题，本申请提供一种耐紫外皮革背包。

本申请提供的一种耐紫外皮革背包，采用如下的技术方案：

一种耐紫外皮革背包，包括皮革层、内衬层，所述皮革层由包含以下重量份的原料制成：

聚氯乙烯树脂80-90份；

氯醋树脂10-20份；

1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物4-6份，所述1- 羟基环己基苯基甲酮的衍生物包含至少两个羟基；

D-3-(2-萘基)-丙氨酸2-3份；

外加助剂2-6份。

通过采用上述技术方案，聚氯乙烯树脂作为皮革层的成分，氯醋树脂拥有氯乙烯的高韧性和抗腐蚀性，同时还兼备乙酸乙烯的强粘性和可塑性，改善背包的耐腐蚀能力与机械性能。

1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物具有吸收紫外光波长的性能，其具有共轭结构，其吸收紫外光后发生氢键的互变异构，使光能转变为热能、荧光能释放，从而达到吸收紫外光的效果。但1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物的吸光范围较窄，使300-400nm波长的紫外光吸收效果较差。D-3-(2-萘基)-丙氨酸使1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物的吸光范围红移至360nm左右，提高皮革层的光稳定性。

可选的，所述1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物为1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮。

通过采用上述技术方案，1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮具有多个羟基，使其极性与聚氯乙烯树脂、氯醋树脂体系的极性相似，使1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮与聚氯乙烯树脂、氯醋树脂体系的相容性较好。

可选的，所述氯醋树脂为羧基型氯醋树脂。

通过上述技术方案，羧基型氯醋树脂是通过马来酸酐对氯醋共聚单体组分的改性获得，带有—COOH基团。其羧基与1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮中羟基在加热下生成酯基，一方面提高1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮与氯醋树脂的结合能力，进一步提高两者的相容性；另一方面减少聚氯乙烯树脂体系中羟基数量，使其内部氢键力减小，提高其内部分子混乱度，减小皮革层脆性，并提高皮革层的韧性。

可选的，所述皮革层的原料还包括4-8份的六氰钴酸锌。

通过上述技术方案，六氰钴酸锌对1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物吸收紫外光反应具有催化作用，提高反应速率，加快紫外光吸收速度，提高皮革层的抗紫外线能力。

可选的，所述皮革层的原料还包括6-9份的蓖麻油。

通过上述技术方案，蓖麻油分布于聚氯乙烯树脂体系内，改善皮革层的柔韧性，同时蓖麻油具有较大的比热容，其吸热后温度变化较小，使六氰钴酸锌对1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物吸收紫外光反应并放热时，温度上升缓慢，使皮革层不易发热，PVC皮革热稳定差，较高温度使PVC皮革容易热氧化，加入蓖麻油使皮革层温度比不加入时降低3-7℃，改善PVC皮革的热稳定性。

可选的，所述氯醋树脂中醋酸乙烯的含量为40-55wt%。

通过上述方案，使制得的皮革层柔韧有弹性，使皮革层手感饱满。

可选的，所述外加助剂为热稳定剂。实施例5：

通过上述技术方案，PVC皮革的热稳定性较差，受热易分解，添加热稳定剂可提高PVC皮革的热稳定性。

可选的，所述皮革层的制备方法如下：

S1，按所需重量份称取聚氯乙烯树脂、氯醋树脂，1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物、D-3-(2-萘基)-丙氨酸、外加助剂，高速捏合成糊状，转速为1000-1500r/min，捏合温度为140-150℃，保温静止2h进行消泡，保温温度为90-100℃，得到物料；

S2，将物料进行挤出成型，挤出温度为180-190℃，再冷却切割得到皮革层。

通过上述技术方案，制得具有较好的抗紫外能力的皮革层。

综上所述，本申请具有以下有益效果：

1、通过添加D-3-(2-萘基)-丙氨酸，使1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物吸光范围红移至360nm左右，提高皮革层的光稳定性；

2、通过添加六氰钴酸锌，提高皮革层的抗紫外线能力；

3、通过添加蓖麻油，使皮革层不易发热。

具体实施方式

以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。

原料名称	种类或来源
		聚氯乙烯树脂	聚合度为2000-3000。
羧基型氯醋树脂	珠海市海鑫化工有限公司出售的三元羧基氯醋树脂，醋酸乙烯的含量为40-55wt%。
		羟基型氯醋树脂	武汉科美沃化工有限公司出售的羟基氯醋树脂(VCAA)，产品编号为km-727。
热稳定剂	高密市谊昌化工有限公司出售的PVC热稳定剂，型号为YCW-304。

实施例

实施例1：

一种耐紫外皮革背包，由皮革层、内衬层缝制形成，内衬层为布料，皮革层由包含以下重量份的原料制成：

聚氯乙烯树脂90份；

羟基型氯醋树脂20份；

1，3'-二羟基环己基苯基甲酮6份；

D-3-(2-萘基)-丙氨酸3份；

热稳定剂6份。

皮革层的制备方法如下：

S1，按所需重量份称取聚氯乙烯树脂、羟基型氯醋树脂，1，3'-二羟基环己基苯基甲酮、D-3-(2-萘基)-丙氨酸、热稳定剂，高速捏合成糊状，转速为1500r/min，捏合温度为150℃，保温静止2h进行消泡，保温温度为100℃，得到物料；

S2，将物料进行挤出成型，挤出温度为190℃，再冷却切割得到皮革层。

实施例2：

一种耐紫外皮革背包，由皮革层、内衬层缝制形成，内衬层为布料，皮革层由包含以下重量份的原料制成：

聚氯乙烯树脂80份；

羟基型氯醋树脂10份；

1，3'-二羟基环己基苯基甲酮4份；

D-3-(2-萘基)-丙氨酸2份；

热稳定剂2份。

皮革层的制备方法如下：

S1，按所需重量份称取聚氯乙烯树脂、羟基型氯醋树脂，1，3'-二羟基环己基苯基甲酮、D-3-(2-萘基)-丙氨酸、热稳定剂，高速捏合成糊状，转速为1000r/min，捏合温度为140℃，保温静止2h进行消泡，保温温度为90℃，得到物料；

S2，将物料进行挤出成型，挤出温度为180℃，再冷却切割得到皮革层。

实施例3：

一种耐紫外皮革背包，由皮革层、内衬层缝制形成，内衬层为布料，皮革层由包含以下重量份的原料制成：

聚氯乙烯树脂85份；

羟基型氯醋树脂15份；

1，3'-二羟基环己基苯基甲酮5份；

D-3-(2-萘基)-丙氨酸2.5份；

热稳定剂4份。

皮革层的制备方法如下：

S1，按所需重量份称取聚氯乙烯树脂、羟基型氯醋树脂，1，3'-二羟基环己基苯基甲酮、D-3-(2-萘基)-丙氨酸、热稳定剂，高速捏合成糊状，转速为1250r/min，捏合温度为145℃，保温静止2h进行消泡，保温温度为95℃，得到物料；

S2，将物料进行挤出成型，挤出温度为185℃，再冷却切割得到皮革层。

实施例4：

与实施例3的区别在于，1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮等量替代1，3'-二羟基环己基苯基甲酮。

实施例5：

与实施例3的区别在于，羧基型氯醋树脂等量替代羟基型氯醋树脂。

实施例6：

与实施例4的区别在于，羧基型氯醋树脂等量替代羟基型氯醋树脂。

实施例7：

与实施例3的区别在于，皮革层的原料还包括6份的六氰钴酸锌。

皮革层的制备方法的S1中，六氰钴酸锌与聚氯乙烯树脂、羟基型氯醋树脂，1，3'-二羟基环己基苯基甲酮、D-3-(2-萘基)-丙氨酸、热稳定剂同时加入。

实施例8：

与实施例7的区别在于，皮革层的原料还包括8份的蓖麻油。

皮革层的制备方法的S1中，蓖麻油与六氰钴酸锌、聚氯乙烯树脂、羟基型氯醋树脂，1，3'-二羟基环己基苯基甲酮、D-3-(2-萘基)-丙氨酸、热稳定剂同时加入。

实施例9：

一种耐紫外皮革背包，由皮革层、内衬层缝制形成，内衬层为布料，皮革层由包含以下重量份的原料制成：

聚氯乙烯树脂85份；

羧基型氯醋树脂15份；

1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮5份；

D-3-(2-萘基)-丙氨酸2.5份；

六氰钴酸锌6份；

蓖麻油8份；

热稳定剂4份。

皮革层的制备方法如下：

S1，按所需重量份称取聚氯乙烯树脂、羟基型氯醋树脂，1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮、D-3-(2-萘基)-丙氨酸、热稳定剂、六氰钴酸锌、蓖麻油，高速捏合成糊状，转速为1250r/min，捏合温度为145℃，保温静止2h进行消泡，保温温度为95℃，得到物料；

S2，将物料进行挤出成型，挤出温度为185℃，再冷却切割得到皮革层。

对比例

对比例1：

与实施例3的区别在于，不添加D-3-(2-萘基)-丙氨酸。

对比例2：

与实施例3的区别在于，不添加1，3’-二羟基环己基苯基甲酮。

对比例3：

与实施例3的区别在于，不添加1，3’-二羟基环己基苯基甲酮、D-3-(2-萘基)-丙氨酸。

性能检测试验

耐紫外性能测试：参照QB/T2710-2005《皮革物理和机械试验抗张强度和伸长率的测定》对实施例1-7与对比例1-4中皮革层经波长为280nm、320nm的紫外光照射后测其抗拉强度与伸长率，照射距离为4cm，照射时间为120h。

并测试实施例1-3、实施例6、实施例7在280nm波长之外光照射后的皮革层的表面温度，室温为23±0.5℃。测试结果详见表1。

表1

	280nm抗拉强度MP	280nm伸长率%	320nm抗拉强度MP	320nm伸长率%	表面温度℃
						实施例1	21	43	17	35	32.4
实施例2	22	44	18	36	32.7
						实施例3	23	46	19	38	32.5
实施例4	26	49	21	41	-
						实施例5	27	51	23	43
实施例6	31	57	26	49	-
						实施例7	42	64	32	56	38.4
实施例8	44	67	36	59	34.2
						实施例9	54	78	45	64	-
对比例1	22	44	11	24	-
						对比例2	10	22	9	20	-
对比例3	10	21	10	20	-

结合表1进行如下分析。

结合实施例3和实施例4并结合表1可以看出，1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮对皮革层的抗紫外能力有所提升。其原因可能是多个羟基的引入进一步使对紫外光波长的吸收范围产生微小的移动，导致皮革层的抗紫外能力有一定的提升。

结合实施例3和实施例5-6并结合表1可以看出，羧基型氯醋树脂一方面提高1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮与氯醋树脂的结合能力，进一步提高两者的相容性；另一方面减少聚氯乙烯树脂体系中羟基数量，使其内部氢键力减小，提高其内部分子混乱度，减小皮革层脆性，并提高皮革层的韧性，使皮革层具有较好的抗拉强度与伸长率。

结合实施例3和实施例7并结合表1可以看出，六氰钴酸锌对1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物吸收紫外光反应具有催化作用，提高反应速率，加快紫外光吸收速度，提高皮革层的抗紫外线能力。且因其放热速率加块，导致皮革层表面温度提高。

结合实施例3和实施例8并结合表1可以看出，蓖麻油的添加可减小皮革层表面的温度。使六氰钴酸锌对1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物吸收紫外光反应并放热时，温度上升缓慢，使皮革层不易发热，进一步减小皮革层的热分解，使皮革层的韧性、伸长率较好。

结合实施例9可以看出，本方案制得的皮革层具有较好的抗紫外能力。

结合实施例3和对比例1并结合表1可以看出，添加D-3-(2-萘基)-丙氨酸使皮革层对320nm波长的紫外光抵抗能力较好。D-3-(2-萘基)-丙氨酸的添加使1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物的吸光范围红移至320nm左右，显著提高皮革层在320nm波长紫外光下的光稳定性。

结合实施例3和对比例2-3并结合表1可以看出，D-3-(2-萘基)-丙氨酸本身对皮革层的抗紫外能力没有帮助效果，但其可有效提高1，3'-二羟基环己基苯基甲酮在320nm波长处的抗紫外能力。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (8)

1.一种耐紫外皮革背包，由皮革层、内衬层缝制形成，其特征在于，所述皮革层由包含以下重量份的原料制成：

聚氯乙烯树脂80-90份；

氯醋树脂10-20份；

1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物4-6份，所述1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物包含至少两个羟基；

D-3-(2-萘基)-丙氨酸2-3份；

外加助剂2-6份。

2.根据权利要求1所述的一种耐紫外皮革背包，其特征在于：所述1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物为1，3'，4'，5'-四羟基环己基苯基甲酮。

3.根据权利要2所述的一种耐紫外皮革背包，其特征在于：所述氯醋树脂为羧基型氯醋树脂。

4.根据权利要求1所述的一种耐紫外皮革背包，其特征在于：所述皮革层的原料还包括4-8份的六氰钴酸锌。

5.根据权利要求4所述的一种耐紫外皮革背包，其特征在于：所述皮革层的原料还包括6-9份的蓖麻油。

6.根据权利要求1所述的一种耐紫外皮革背包，其特征在于：所述氯醋树脂中醋酸乙烯的含量为40-55wt%。

7.根据权利要求1所述的一种耐紫外皮革背包，其特征在于：所述外加助剂为热稳定剂。

8.根据权利要求1所述的一种耐紫外皮革背包，其特征在于：所述皮革层的制备方法如下：

S1，按所需重量份称取聚氯乙烯树脂、氯醋树脂，1-羟基环己基苯基甲酮的衍生物、D-3-(2-萘基)-丙氨酸、外加助剂，高速捏合成糊状，转速为1000-1500r/min，捏合温度为140-150℃，保温静止2h进行消泡，保温温度为90-100℃，得到物料；

S2，将物料进行挤出成型，挤出温度为180-190℃，再冷却切割得到皮革层。