CN112500596A - 一种高性能天然乳胶片的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高性能天然乳胶片的制备方法,采用连续沉积成型工艺,包括如下步骤:(1)将天然浓缩乳胶、稳定剂和硫化分散体混合制备硫化乳胶;(2)将含有氧化聚乙烯蜡、脂肪酸的组分A和含有吗啉、水的组分B混合乳化得到氧化聚乙烯蜡乳浊液;(3)将步骤(1)所得硫化乳胶、步骤(2)所得氧化聚乙烯蜡乳浊液与后加料分散体、纳米SiO2水性分散浆料、水性颜料分散液和水搅拌混合,过滤,得到注模乳胶,经连续沉积、干燥定型、硫化、涂抹隔离剂脱模后再进行水煮硫化、终干燥,得到高性能天然乳胶片。本发明的高性能天然乳胶片在不降低拉断伸长率的前提下,有较优的拉伸强度、撕裂强度和耐热氧老化性能。
Description
技术领域
本发明涉及天然乳胶技术领域,特别是涉及一种高性能天然乳胶片的制备方法。
背景技术
天然乳胶片具有优异的拉伸性能和回弹性。厚度为0.2~1.2mm的天然乳胶片裁成不同的规格尺寸(长×宽×厚),如1200/1500/1800/2000/3000/5000mm×150/300/600mm×0.2/0.25/0.35/0.45/0.55/0.65mm等,广泛用于健身拉力、瑜伽辅助、康复训练等;裁成不同的规格尺寸(长×宽×厚),如230/250mm×10-20mm(头尾宽度有锥度)×0.65/0.7/0.75/0.8/1.0mm,广泛用于弹弓装配使用。
天然乳胶的主要成分橡胶烃是聚异戊二烯的聚合物,其结构顺式聚异戊二烯主链上存在C=C双键,使得天然乳胶制品受到光、氧、热和臭氧的作用时容易降解,即天然乳胶制品耐日光、热和耐臭氧老化性能较差。普通配方生产的天然乳胶制品,其拉伸强度、撕裂强度和耐热氧老化等性能仍存在不足。此外,天然乳胶属于结晶型橡胶,分子链在常温下呈无定形状态,分子链柔性,故常温下天然乳胶制品有优异的拉伸性能和回弹性。然而天然乳胶在低温下会出现结晶甚至玻璃化,玻璃化转变温度为-72℃,但天然乳胶制品在10℃以下开始出现结晶,当出现结晶时,无定型与结晶共存,天然乳胶制品的拉伸性能和回弹性受到影响。天然乳胶在零下25℃左右则快速结晶,普通配方生产的天然乳胶制品松驰过程急剧减慢,硬度、模量和分子内摩擦增大,完全失去拉伸性能和回弹性。
用天然乳胶片装配的弹弓,存在冬季零下20℃左右的户外环境下使用的需求。有必要通过配方的改进,使天然乳胶片在零下20℃仍有正常的拉伸性能和回弹性。天然乳胶片用于健身拉力等,也有必要通过配方的改进,尽可能提高其拉伸强度、撕裂强度和耐热氧老化等性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种高性能天然乳胶片的制备方法,以解决上述现有技术存在的问题。
为实现上述目的,本发明提供了如下技术方案:一种高性能天然乳胶片的制备方法,包括以下步骤:
(1)将天然浓缩乳胶、稳定剂和硫化分散体混合制备硫化乳胶;
(2)将含有氧化聚乙烯蜡、脂肪酸的组分A和含有吗啉、水的组分B混合乳化得到氧化聚乙烯蜡乳浊液;
(3)将步骤(1)所得硫化乳胶、步骤(2)所得氧化聚乙烯蜡乳浊液与后加料分散体、纳米SiO2水性分散浆料、水性颜料分散液和水搅拌混合,过滤,得到注模乳胶,经过连续沉积、干燥定型、硫化、涂抹隔离剂脱模后再进行水煮硫化、终干燥,得到高性能天然乳胶片。
优选的,步骤(1)所述的硫化分散体包括以下原料:橡胶硫化剂12-20份,活性剂6-14份,促进剂12-20份,防老剂16-24份,分散剂18-22份,10wt%酪素11-15份,11.5wt%氨水1.0-1.5份。
优选的,所述橡胶硫化剂为硫磺,所述活性剂为氧化锌,所述促进剂为促进剂ZDC,所述防老剂为防老剂KY-405,分散剂为10wt%NF水溶液。
优选的,所述硫化分散体的固含量为50wt%。
优选的,所述硫化分散体经过球磨机球磨,转速为80rpm,球磨时间80h,经孔径为0.16mm网筛过筛。
优选的,按质量份数计,步骤(1)所述的天然浓缩乳胶166份,稳定剂0.05-0.3份,硫化分散体4.6-7.8份。
优选的,所述天然浓缩乳胶固含量为60wt%。
优选的,所述的稳定剂为25wt%KOH水溶液。
优选的,步骤(2)所述的氧化聚乙烯蜡48-52份,油酸1.8-2.2份,吗啉0.4-0.8份,水45.8-49份。
更优选的,氧化聚乙烯蜡乳浊液的制备方法为:将氧化聚乙烯蜡加热至其熔点100-140℃,待氧化聚乙烯蜡熔化后加入油酸,保持100-140℃并搅拌均匀,得到组分A;将水加热至90-95℃,加入吗啉后继续保持90-95℃并搅拌均匀,得到组分B;组分B在搅拌状态下,组分A以缓慢的倾注方式加入组分B中,然后用高剪切混合乳化机,以搅拌速度为500-800r/min继续搅拌40~50min,得到氧化聚乙烯蜡乳浊液。
更优选的,氧化聚乙烯蜡乳浊液固含量为50wt%。
优选的,步骤(3)所述的后加料分散体包括以下原料:活性剂6-14份,促进剂2.4-4.8份,分散剂3.6-4.4份,10wt%酪素2.2-3.0份。
更优选的,所述活性剂为氧化锌,所述促进剂为促进剂BZ,所述分散剂为10wt%NF水溶液,所述酪素为10wt%水溶液。
优选的,步骤(3)所述的纳米SiO2水性分散浆料固含量为20wt%,平均粒径为20nm。
优选的,步骤(3)所述的注模乳胶的制备,包括如下步骤:
硫化乳胶在搅拌状态下分别加入后加料分散体、氧化聚乙烯蜡乳浊液、纳米SiO2水性分散浆料、水性颜料分散体和水,使混合后的固含量为40~55wt%,搅拌后用孔径为0.16mm的筛网过滤、停放1~3h。
优选的,按质量份数计,所述的硫化乳胶172.4份,后加料分散体0.9-1.6份,氧化聚乙烯蜡乳浊液12-16份,纳米SiO2水性分散浆料10-20份,水性颜料分散体0.3-0.7份。
更优选的,所述硫化乳胶的固含量为58wt%;所述后加料分散体固含量为50wt%。
优选的,步骤(3)所述的连续沉积速度为3~5m/min;干燥定型温度为140~160℃,时间为1~2min;硫化温度为100~120℃,时间8~12min。
优选的,步骤(3)所述的隔离剂为轻质碳酸钙。
优选的,步骤(3)所述的水煮硫化温度为70~90℃,时间为30~50min;终干燥温度为75~85℃,时间为30~50min。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
1、纳米SiO2具有粒子小、比表面积大和表面活性大的特点,直接加入天然乳胶中会出现纳米粒子团聚而无法分散,甚至导致天然乳胶出现凝固。纳米SiO2水性分散浆料是以水为溶剂,将纳米SiO2粉体颗粒均匀稳定分散的纳米分散体,纳米SiO2颗粒团聚打开充分,具有优异的稳定性。适量的纳米SiO2水性分散浆料加入硫化乳胶后,在硫化胶膜中形成交织排列的网络结构,可以强化乳胶粒子间的相互作用,纳米粒子与乳胶分子链一起取向,使天然乳胶片的整体抗变形能力提高,即扯断伸长率不降低,而纳米粒子可承受的应力比基体乳胶大,使天然乳胶片的拉伸强度得以提高;纳米SiO2粒子的存在利于阻碍乳胶分子链断裂,对天然乳胶片起到补强作用,撕裂强度得到提高;纳米SiO2形成网络结构,阻碍氧分子在乳胶中扩散,对乳胶分子链的氧化和降解起保护作用,使得天然乳胶片耐热氧老化性能也得到提高。
氧化聚乙烯蜡是分子链上含有羟基和羧基的低聚合度聚乙烯,相对分子量1000-4000,不溶于水。含有羟基和羧基极性官能团的氧化聚乙烯蜡容易配制成乳浊液,在天然乳胶中良好地分散,它能降低硫化乳胶分子结构的规整性、增大乳胶分子间的距离及减弱橡胶分子链间的作用力,从而降低天然乳胶的低温结晶能力。硫化乳胶中加入适量的氧化聚乙烯蜡乳浊液,可使天然乳胶片在-20℃获得正常的拉伸性能和回弹性。
2、本发明能够制备出任意长度的高性能天然乳胶片,通过加入不同用量的颜料分散体可实现天然乳胶片呈现不同颜色,经过自动裁片机裁成不同规格尺寸的胶片,能最大限度减少边角料的损耗,提高制成率。而且通过选择不同原料的用量以及严格控制操作细节,在不降低扯断伸长率的前提下,使天然乳胶片拉伸强度、撕裂强度和耐热氧老化性能获得一定的提高,且天然乳胶片在零下20℃获得正常的拉伸性能和回弹性,整体上提高了天然乳胶片的性能。
3、借助连续沉积成型胶片生产线,采用连续沉积成型工艺,与传统的凝固剂浸渍工艺相比,无接触凝固剂,节约成本,大幅提高生产效率,质量水平易控,可实现工业化生产。
附图说明
图1为本发明的制备工艺流程图。
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式,该详细说明不应认为是对本发明的限制,而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式,并非用于限制本发明。另外,对于本发明中的数值范围,应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明,否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料,但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入,用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时,以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下,可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化,这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等,均为开放性的用语,即意指包含但不限于。
实施例1
采用连续沉积定型干燥硫化工艺,制备红色高性能天然乳胶片(长×宽×厚=1200mm×150mm×0.25mm)
步骤(1):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为50wt%的硫化分散体:
以上物料放入转速为80rpm的球磨机中研磨80h,用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤。
步骤(2):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为58wt%的硫化乳胶:
60wt%天然浓缩乳胶 166份
25wt%KOH 0.05份
50wt%硫化分散体 6.3份
浓缩乳胶在乳胶硫化罐内搅拌加入稳定剂,在乳胶硫化罐夹层中通入热水将乳胶升温至40℃后加入50wt%硫化分散体和水,升温到42℃后进行保温88min,硫化乳胶氯仿值达到二末后冷却至室温,停放熟化1.5天。
步骤(3):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为50wt%的后加料分散体:
以上物料放入转速为80rpm的球磨机中研磨60h,用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤。
步骤(4):按以下质量份数称取原料,加水制备50wt%氧化聚乙烯蜡乳浊液:
组分A:
氧化聚乙烯蜡 48份
油酸 1.9份
组分B:
吗啉 0.5份
水 45.6份
将氧化聚乙烯蜡加热至其熔点120℃,待氧化聚乙烯蜡熔化后加入油酸,保持120℃并搅拌均匀,得到组分A;将水加热至92℃,加入吗啉后继续保持92℃并搅拌均匀,得到组分B;组分B在搅拌状态下,组分A以缓慢的倾注方式加入组分B中,然后用高剪切混合乳化机,以搅拌速度为550r/min继续搅拌42min。得到50wt%氧化聚乙烯蜡乳浊液。
步骤(5):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为42wt%的注模乳胶:
搅拌、用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤、停放2h。
步骤(6):注模乳胶连续沉积定型、干燥和硫化
借助连续沉积定型胶片生产线,注模乳胶输送到水平的环形不锈钢带上,不锈钢带运行速度为5m/min,干燥定型温度为145℃,时间为1min,硫化温度为106℃,时间为8.5min。
步骤(7):脱模
胶片自动抹轻质碳酸钙和自动脱模后,得到任意长度×1000mm×0.25mm的红色胶片。
步骤(8):水煮硫化、终干燥、裁片和检验包装
水煮硫化温度为75℃,时间为48min,终干燥温度为85℃,时间为30min。用自动裁片机将胶片裁成1200mm×150mm×0.25mm尺寸,得到1200mm×150mm×0.25mm的红色高性能天然乳胶片。
实施例2
采用连续沉积定型干燥硫化工艺,制备蓝色高性能天然乳胶片(长×宽×厚=1500mm×300mm×0.35mm)
步骤(1):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为50wt%的硫化分散体:
以上物料放入转速为80rpm的球磨机中研磨80h,用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤。
步骤(2):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为58wt%的硫化乳胶:
60wt%天然浓缩乳胶 166份
25wt%KOH水溶液 0.1份
50wt%硫化分散体 6.6份
浓缩乳胶在乳胶硫化罐内搅拌加入稳定剂,在乳胶硫化罐夹层中通入热水将乳胶升温至40℃后加入50wt%硫化分散体和水,升温到43℃后进行保温82min,硫化乳胶氯仿值达到二末后冷却至室温,停放熟化2天。
步骤(3):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为50wt%的后加料分散体:
以上物料放入转速为80rpm的球磨机中研磨60h,用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤。
步骤(4):按以下质量份数称取原料,加水制备50wt%氧化聚乙烯蜡乳浊液:
组分A:
氧化聚乙烯蜡 49份
油酸 2份
组分B:
吗啉 0.6份
水 46.4份
将氧化聚乙烯蜡加热至其熔点128℃,待氧化聚乙烯蜡熔化后加入油酸,保持128℃并搅拌均匀,得到组分A。将水加热至93℃,加入吗啉后继续保持93℃并搅拌均匀,得到组分B。组分B在搅拌状态下,组分A以缓慢的倾注方式加入组分B中,然后用高剪切混合乳化机,以搅拌速度为600r/min继续搅拌45min。得到50wt%氧化聚乙烯蜡乳浊液。
步骤(5):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为44wt%的注模乳胶:
搅拌、用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤、停放2.5h。
步骤(6):注模乳胶连续沉积定型、干燥和硫化
借助连续沉积定型胶片生产线,注模乳胶输送到水平的环形不锈钢带模具上,不锈钢带运行速度为4.7m/min,干燥定型温度为146℃,时间为1.5min,硫化温度为112℃,时间为9min。
步骤(7):脱模
胶片自动抹轻质碳酸钙和自动脱模后,得到任意长度×1000mm×0.35mm的蓝色胶片。
步骤(8):水煮硫化、终干燥、裁片和检验包装
水煮硫化温度为78℃,时间为48min,终干燥温度为85℃,时间为33min。用自动裁片机将胶片裁成1500mm×300mm×0.35mm尺寸,得到1500mm×300mm×0.35mm的蓝色高性能天然乳胶片。
实施例3
采用连续沉积定型干燥硫化工艺,制备黄色高性能天然乳胶片(长×宽×厚=1800mm×300mm×0.55mm)
步骤(1):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为50wt%的硫化分散体:
以上物料放入转速为80rpm的球磨机中研磨80h,用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤。
步骤(2):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为58wt%的硫化乳胶:
60wt%浓缩乳胶 166份
25wt%KOH水溶液 0.2份
50wt%硫化分散体 6.9份
浓缩乳胶在乳胶硫化罐内搅拌加入稳定剂,在乳胶硫化罐夹层中通入热水将乳胶升温至40℃后加入50wt%硫化分散体和水,升温到45℃后进行保温70min,硫化乳胶氯仿值达到三初后冷却至室温,停放熟化1.5天。
步骤(3):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为50wt%的后加料分散体:
以上物料放入转速为80rpm的球磨机中研磨60h,用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤。
步骤(4):按以下质量份数称取原料,加水制备37wt%癸二酸二丁酯乳浊液:
组分A:
氧化聚乙烯蜡 50份
油酸 2.1份
组分B:
吗啉 0.65份
水 47.25份
将氧化聚乙烯蜡加热至其熔点130℃,待氧化聚乙烯蜡熔化后加入油酸,保持130℃并搅拌均匀,得到组分A。将水加热至94℃,加入吗啉后继续保持94℃并搅拌均匀,得到组分B。组分B在搅拌状态下,组分A以缓慢的倾注方式加入组分B中,然后用高剪切混合乳化机,以搅拌速度为700r/min继续搅拌47min。得到50wt%氧化聚乙烯蜡乳浊液。
步骤(5):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为46wt%的注模乳胶:
搅拌、用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤、停放1.5h。
步骤(6):注模乳胶连续沉积定型、干燥和硫化
借助连续沉积定型胶片生产线,注模乳胶输送到水平的环形不锈钢带模具上,不锈钢带运行速度为4.5m/min,干燥定型温度为153℃,时间为1.8min,硫化温度为116℃,时间为9.5min。
步骤(7):脱模
胶片自动抹轻质碳酸钙和自动脱模后,得到任意长度×1000mm×0.55mm的黄色胶片。
步骤(8):水煮硫化、终干燥、裁片和检验包装
水煮硫化温度为85℃,时间为38min,终干燥温度为83℃,时间为35min。用自动裁片机将胶片裁成1800mm×300mm×0.55mm尺寸,得到1800mm×300mm×0.55mm的黄色高性能天然乳胶片。
实施例4
采用连续沉积定型干燥硫化工艺,制备绿色高性能天然乳胶片(长×宽×厚=3000mm×600mm×0.65mm)
步骤(1):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为50wt%的硫化分散体:
以上物料放入转速为80rpm的球磨机中研磨80h,用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤。
步骤(2):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为58wt%的硫化乳胶:
60wt%浓缩乳胶 166份
25wt%KOH水溶液 0.3份
50wt%硫化分散体 6.7份
浓缩乳胶在乳胶硫化罐内搅拌加入稳定剂,在乳胶硫化罐夹层中通入热水将乳胶升温至40℃后加入50wt%硫化分散体和水,升温到47℃后进行保温68min,硫化乳胶氯仿值达到三初后冷却至室温,停放熟化2天。
步骤(3):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为50wt%的后加料分散体:
以上物料放入转速为80rpm的球磨机中研磨60h,用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤。
步骤(4):按以下质量份数称取原料,加水制备39wt%癸二酸二丁酯乳浊液:
组分A:
氧化聚乙烯蜡 51.5份
油酸 2.2份
组分B:
吗啉 0.75份
水 48.55份
将氧化聚乙烯蜡加热至其熔点135℃,待氧化聚乙烯蜡熔化后加入油酸,保持135℃并搅拌均匀,得到组分A。将水加热至95℃,加入吗啉后继续保持95℃并搅拌均匀,得到组分B。组分B在搅拌状态下,组分A以缓慢的倾注方式加入组分B中,然后用高剪切混合乳化机,以搅拌速度为750r/min继续搅拌48min。得到50wt%氧化聚乙烯蜡乳浊液。
步骤(5):按以下质量份数称取原料,加水制备固含量为52wt%的注模乳胶:
搅拌、用孔径为0.16mm的不锈钢筛网过滤、停放3h。
步骤(6):注模乳胶连续沉积定型、干燥和硫化
借助连续沉积定型胶片生产线,注模乳胶输送到水平的环形不锈钢带模具上,
不锈钢带运行速度为4m/min,干燥定型温度为156℃,时间为2min,硫化温度为119℃,时间为10min。
步骤(7):脱模
胶片自动抹轻质碳酸钙和自动脱模后,得到任意长度×1000mm×0.65mm的绿色胶片。
步骤(8):水煮硫化、终干燥、裁片和检验包装
水煮硫化温度为90℃,时间为40min,终干燥温度为80℃,时间为50min。用自动裁片机将胶片裁成3000mm×600mm×0.65mm尺寸,得到3000mm×600mm×0.65mm的绿色高性能天然乳胶片。
效果验证例:对实施例1、2、3、4的天然乳胶片,分别检测它们在常温下老化前后(老化条件为100℃×24h)的拉伸强度、常温下撕裂强度、常温及零下20℃的拉断伸长率和拉断永久变形。同时进行对比例1、对比例2和对比例3的天然乳胶片进行相同性能的检测,其中:
对比例1
同实施例1,区别在于,不加入氧化聚乙烯蜡乳浊液和纳米SiO2水性分散浆料。
对比例2
同实施例1,区别在于,不加入氧化聚乙烯蜡乳浊液。
对比例3
同实施例1,区别在于,不加入纳米SiO2水性分散浆料。
检测结果如下表。
由检测结果可知,实施例1、2、3、4的天然乳胶片老化前、后的拉伸强度与对比例1的天然乳胶片相比分别提高了约21.4%和41.6%,撕裂强度提高了约51%。从对比例2和对比例3的结果得知,天然乳胶片老化前、后拉伸强度和撕裂强度的提高,都是由于硫化乳胶中添加了纳米SiO2水性分散浆料的结果。硫化乳胶添加了纳米SiO2水性分散浆料后,天然乳胶片常温下拉断伸长率变化不大,拉断永久变形则略有增加。
由检测结果也得知,实施例1、2、3、4的天然乳胶片与对比例3的天然乳胶片,在零下20℃仍获得正常的拉伸性能,拉断伸长率和拉断永久变形与常温下的数值相差不大。而对比例1和对比例2的天然乳胶片在零下20℃不能正常拉伸,说明天然乳胶片在零下20℃获得正常的拉伸性能是由于硫化乳胶添加了氧化聚乙烯蜡乳浊液的结果。硫化乳胶添加了纳米SiO2水性分散浆料后,天然乳胶片在零下20℃的拉断永久变形也略有增加。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种高性能天然乳胶片的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将天然浓缩乳胶、稳定剂和硫化分散体混合制备硫化乳胶;
(2)将含有氧化聚乙烯蜡、脂肪酸的组分A和含有吗啉、水的组分B混合乳化得到氧化聚乙烯蜡乳浊液;
(3)将步骤(1)所得硫化乳胶、步骤(2)所得氧化聚乙烯蜡乳浊液与后加料分散体、纳米SiO2水性分散浆料、水性颜料分散液和水搅拌混合,过滤,得到注模乳胶,经过连续沉积、干燥定型、硫化、涂抹隔离剂脱模后再进行水煮硫化、终干燥,得到高性能天然乳胶片。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,按质量份数计,步骤(1)所述的硫化分散体包括以下原料:橡胶硫化剂12-20份,活性剂6-14份,促进剂12-20份,防老剂16-24份,分散剂18-22份,10wt%酪素11-15份,11.5wt%氨水1.0-1.5份。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,按质量份数计,步骤(1)所述的天然浓缩乳胶166份,稳定剂0.05-0.3份,硫化分散体4.6-7.8份。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,按质量份数计,步骤(2)所述的氧化聚乙烯蜡48-52份,油酸1.8-2.2份,吗啉0.4-0.8份,水45.8-49份。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,按质量份数计,步骤(3)所述的后加料分散体包括以下原料:活性剂6-14份,促进剂2.4-4.8份,分散剂3.6-4.4份,10wt%酪素2.2-3.0份。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的注模乳胶的制备,包括如下步骤:
硫化乳胶在搅拌状态下分别加入后加料分散体、氧化聚乙烯蜡乳浊液、纳米SiO2水性分散浆料、水性颜料分散体和水,使混合后的固含量为40~55wt%,搅拌后用孔径为0.16mm的筛网过滤、停放1~3h。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,按质量份数计,所述的硫化乳胶172.4份,后加料分散体0.9-1.6份,氧化聚乙烯蜡乳浊液12-16份,纳米SiO2水性分散浆料10-20份,水性颜料分散体0.3-0.7份。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的连续沉积速度为3~5m/min;干燥定型温度为140~160℃,时间为1~2min;硫化温度为100~120℃,时间8~12min。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的隔离剂为轻质碳酸钙。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述的水煮硫化温度为70~90℃,时间为30~50min;终干燥温度为75~85℃,时间为30~50min。
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CN101307193A (zh) * | 2007-05-16 | 2008-11-19 | 广东海洋大学 | 一种纳米SiO2/天然乳胶制品的制备方法 |
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