CN112477325A - 一种一次成型的轻量缓震复合大底及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种一次成型的轻量缓震复合大底及其制备方法，包括底层和底层内腔中的发泡橡胶层，底层包括至少一块防滑橡胶块、至少一块耐磨橡胶块和至少一块连接橡胶块；大底与底层内腔中的发泡橡胶层之间通过硫化时，大底底层的耐磨橡胶块与连接橡胶块之间通过硫化时，大底底层的防滑橡胶块与连接橡胶块之间通过硫化时，胶料的流动交联完成连接，从而不需要处理剂及胶粘剂等化工材料的使用，避免了化工材料对环境造成的污染，而且降低了鞋靴的生产成本，确保了鞋靴的粘合效果和鞋靴外观的效果。另外大底底层通过防滑橡胶块、耐磨橡胶组成，既可以起到防滑，又可以起到耐磨的效果，发泡橡胶层的设置具有轻质、减震的效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合大底，尤其涉及一种一次成型的轻量缓震复合大底其制备方法。
背景技术
一般复合大底采用模式为先将耐磨大底及EVA大底硫化成型，然后通过刷处理剂、胶粘剂等化工材料，将耐磨大底及EVA大底贴合粘接在一起。由于胶粘体系及人工因素的影响，生产过程中粘合效果时有波动，而且由于处理剂、胶粘剂等化工材料的使用，生产过程中存在一定的环境污染。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一种一次成型的轻量缓震复合大底及其制备方法，大底底层通过防滑橡胶块、耐磨橡胶组成，既可以起到防滑，又可以起到耐磨的效果，发泡橡胶层的设置具有轻质、减震的效果，不需要处理剂及胶粘剂等化工材料的使用，避免了化工材料对环境造成的污染，而且降低了鞋靴的生产成本，确保了鞋靴的粘合效果和鞋靴外观的效果。
本发明的目的是以下述方式实现的：一种一次成型的轻量缓震复合大底，包括底层和底层内腔中的发泡橡胶层，底层包括至少一块防滑橡胶块、至少一块耐磨橡胶块和至少一块连接橡胶块；防滑橡胶块与连接橡胶块之间通过硫化交联连接，耐磨橡胶块与连接橡胶块之间通过硫化交联连接；防滑橡胶块、耐磨橡胶块、连接橡胶块和底层内腔中的发泡橡胶层之间通过硫化交联连接；连接橡胶块为轻质橡胶块；
防滑橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶30份-40份，顺丁橡胶12份-20份，溶聚丁苯橡胶13份-20份，活性氧化锌3份-4份， 十八烷酸1份-2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.3份-1份；2，2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.2份-0.9份，补强剂30份-40份，止滑剂 2.5份-4份 ，硅烷偶联剂1份-3份，聚乙二醇1份-2份；第二部分是在第一部分基础上的加入量，为，硫磺14- 16ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 4-8ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 5-10ｇ／第一部分每千克，促进剂D 1-4ｇ／第一部分每千克；
耐磨橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶15份-25份，钕系顺丁橡胶25份-40份，活性氧化锌2份-3份，十八烷酸1份-2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.2份-0.8份， 2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.2份-1份，补强剂40份-50份，预分散碳纳米管5份-8.5份，软化剂8份-12份；第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺10-14ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 5-9ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 6-10ｇ／第一部分每千克， 促进剂TMTD 1-5ｇ／第一部分每千克；
轻质橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：天然橡胶10份-15份，顺丁橡胶50份-60份，活性氧化锌3份-4份，十八烷酸0.8份-2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.1份-1.2份；2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.4份-1.8份，空心玻璃微珠20份-28份，预分散碳纳米管5份-9份，补强剂20份-28份，软化剂3份-8份；第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺11- 15ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 6- 10ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 4.5-9ｇ／第一部分每千克，促进剂TMTD 1- 3ｇ／第一部分每千克。
底层的脚前掌部为防滑橡胶块，底层的脚后跟部为耐磨橡胶块，脚前掌部与脚后跟部之间通过轻质橡胶块连接。
底层的底表面上设有防滑花纹。
防滑花纹设置在脚前掌部和/或脚后跟部。
防滑花纹包括单元花纹，单元花纹在底层的底表面上阵列排列；单元花纹呈菱形，包括两个凸起的三角形花纹和两个凸起的圆形花纹，两个三角形花纹对称设置形成菱形的两个角，菱形的另外两个角处分别设有一个圆形花纹，三角形花纹从中心处向三角形的三个边连接分别形成三个相互连接的凹槽Ⅰ，设有圆形花纹的菱形的两个角的连接线过两个圆形花纹分别形成凹槽Ⅱ，每一个圆形花纹上分别设有与凹槽Ⅱ垂直连接的且不在一条直线的两个凹槽Ⅲ，每一个圆形花纹的两个凹槽Ⅲ不在同一个半圆上。
三角形花纹和圆形花纹的凸起高度为2-2.5mm，脚前掌部的防滑花纹上的凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ互相连通；脚后跟部的防滑花纹上的凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ互相连通。
凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ的凹陷深度为2-2.5mm。
凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ的凹陷深度与三角形花纹和圆形花纹的凸起高度相同。
一种一次成型的轻量缓震复合大底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料分别进行炼制得到炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料；
第二步，将炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料分别放在大底底层的相应位置，进行硫化60-120秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa，然后把炼好的发泡橡胶层的胶料放在底层胶料的上方，进行硫化480秒-540秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa。硫化使用的硫化模具上可以带有对底层底部表面形成花纹的结构，也可以后期加工花纹。
相对于现有技术，本发明的大底与底层内腔中的发泡橡胶层之间通过硫化时，胶料的流动交联完成连接；大底底层的耐磨橡胶块与连接橡胶块之间通过硫化时，胶料的流动交联完成连接；大底底层的防滑橡胶块与连接橡胶块之间通过硫化时，胶料的流动交联完成连接，从而不需要处理剂及胶粘剂等化工材料的使用，避免了化工材料对环境造成的污染，而且降低了鞋靴的生产成本，确保了鞋靴的粘合效果和鞋靴外观的效果。另外大底底层通过防滑橡胶块、耐磨橡胶组成，既可以起到防滑，又可以起到耐磨的效果，发泡橡胶层的设置具有轻质、减震的效果。
进一步地连接橡胶块为轻质橡胶块，大底底层通过防滑橡胶块、耐磨橡胶块、轻质橡胶块组成，既可以起到防滑、耐磨的效果，而且减轻了大底的质量。
附图说明
图1是本发明的底层结构示意图。
图2是本发明的层状结构示意图。
具体实施方式
如图1和图2所示，一种一次成型的轻量缓震复合大底，包括底层1和底层内腔中的发泡橡胶层2；底层1包括至少一块防滑橡胶块101、至少一块耐磨橡胶块102和至少一块连接橡胶块103；防滑橡胶块101与连接橡胶块103之间通过硫化交联连接，耐磨橡胶块102与连接橡胶块103之间通过硫化交联连接；防滑橡胶块101、耐磨橡胶块102、连接橡胶块103和底层内腔中的发泡橡胶层2之间通过硫化交联连接。
连接橡胶块103为轻质橡胶块。
底层1的脚前掌部11为防滑橡胶块，底层1的脚后跟部12为耐磨橡胶块，脚前掌部11与脚后跟部12之间通过轻质橡胶块连接。
底层1的底表面上设有防滑花纹13。
防滑花纹13设置在脚前掌部11和/或脚后跟部12。
防滑花纹13包括单元花纹130，单元花纹130在底层的底表面上阵列排列。
单元花纹130呈菱形，包括两个凸起的三角形花纹3和两个凸起的圆形花纹4，两个三角形花纹3对称设置形成菱形的两个角，菱形的另外两个角处分别设有一个圆形花纹4，三角形花纹3从三角形中心处向三角形的三个边连接分别形成三个相互连接的凹槽Ⅰ30，设有圆形花纹4的菱形的两个角的连接线过两个圆形花纹分别形成凹槽Ⅱ40，每一个圆形花纹上分别设有与凹槽Ⅱ垂直连接的且不在一条直线的两个凹槽Ⅲ41，每一个圆形花纹的两个凹槽Ⅲ41不在同一个半圆上。
三角形花纹3和圆形花纹4的凸起高度为2-2.5mm，脚前掌部的防滑花纹上的凹槽Ⅰ30、凹槽Ⅱ40、凹槽Ⅲ41互相连通；脚后跟部的防滑花纹上的凹槽Ⅰ30、凹槽Ⅱ40、凹槽Ⅲ41互相连通。
凹槽Ⅰ30、凹槽Ⅱ40、凹槽Ⅲ41的凹陷深度分别为2-2.5mm。
凹槽Ⅰ30、凹槽Ⅱ40、凹槽Ⅲ41的凹陷深度与三角形花纹和圆形花纹的凸起高度相同。
防滑橡胶块101的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶（NR）30份-40份，顺丁橡胶（BR）12份-20份， 溶聚丁苯橡胶（SSBR）13份-20份,活性氧化锌3份-4份， 十八烷酸1份-2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.3份-1份；2，2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.2份-0.9份，补强剂30份-40份，止滑剂 2.5份-4份 ，硅烷偶联剂1份-3份，聚乙二醇1份-2份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，为，硫磺（Ｓ）14- 16ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 4-8ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 5-10ｇ／第一部分每千克，促进剂D 1-4ｇ／第一部分每千克。
耐磨橡胶块102的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶（NR）15份-25份，钕系顺丁橡胶25份-40份，活性氧化锌2份-3份，十八烷酸1份-2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.2份-0.8份， 2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.2份-1份，补强剂40份-50份，预分散碳纳米管5份-8.5份，软化剂8份-12份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺10-14ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 5-9ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 6-10ｇ／第一部分每千克， 促进剂TMTD 1-5ｇ／第一部分每千克。
轻质橡胶块103的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：天然橡胶（NR）10份-15份，顺丁橡胶（BR）50份-60份，活性氧化锌3份-4份，十八烷酸0.8份-2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.1份-1.2份；2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.4份-1.8份，空心玻璃微珠20份-28份，预分散碳纳米管5份-9份，补强剂20份-28份，软化剂3份-8份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺11- 15ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 6- 10ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 4.5-9ｇ／第一部分每千克，促进剂TMTD 1- 3ｇ／第一部分每千克。
一种一次成型的轻量缓震复合大底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料分别进行炼制得到炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料；
第二步，将炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料分别放在大底底层的相应位置，进行硫化60-120秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa，然后把炼好的发泡橡胶层的胶料放在底层胶料的上方，进行硫化480秒-540秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa。硫化使用的硫化模具上可以带有对底层底部表面形成花纹的结构，也可以后期加工花纹。
防滑橡胶块原料、耐磨橡胶块原料、轻质橡胶块原料、发泡橡胶层原料的炼制为胶料的常规炼制方法。
下面结合具体实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。
实施例1：
如图1和图2所示，一种一次成型的轻量缓震复合大底，包括底层1和底层内腔中的发泡橡胶层2；底层1的脚前掌部11为防滑橡胶块101，底层的脚后跟部12为耐磨橡胶块102，脚前掌部11与脚后跟部12之间通过轻质橡胶块103连接。防滑橡胶块与轻质橡胶块之间通过硫化交联连接，耐磨橡胶块与轻质橡胶块之间通过硫化交联连接；防滑橡胶块、耐磨橡胶块、连接橡胶块和底层内腔中的发泡橡胶层之间通过硫化交联连接。
底层的脚前掌部11和脚后跟部12的底表面上设有防滑花纹13。
防滑花纹13包括单元花纹130，单元花纹130在底层的底表面上阵列排列。单元花纹呈菱形，包括两个凸起的三角形花纹3和两个凸起的圆形花纹4，两个三角形花纹对称设置形成菱形的两个角，菱形的另外两个角处分别设有一个圆形花纹，三角形花纹3从中心处向三角形的三个边连接分别形成三个相互连接的凹槽Ⅰ 30，设有圆形花纹的菱形的两个角的连接线过两个圆形花纹分别形成凹槽Ⅱ 40，每一个圆形花纹上分别设有与凹槽Ⅱ垂直连接的且不在一条直线的两个凹槽Ⅲ 41，每一个圆形花纹的两个凹槽Ⅲ不在同一个半圆上。三角形花纹和圆形花纹的凸起高度为2.2mm，脚前掌部的防滑花纹上的凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ互相连通；脚后跟部的防滑花纹上的凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ互相连通。相对于三角形花纹和圆形花纹的凸起，凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ的凹陷深度为2.2mm。凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ的凹陷深度与三角形花纹和圆形花纹的凸起高度相同。而且脚后跟部中间设有椭圆框的凸起5，椭圆内部为凹陷部50，这里的椭圆框的凸起上方与三角形花纹凸起在同一平面上，相对于椭圆框的凸起，内部凹陷的凹陷深度为2.2mm。脚前掌部设有横条纹凹槽6，横条纹凹槽6的宽度为1.5mm，深度为2.2 mm。
防滑橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶35.10份，顺丁橡胶16.80份，溶聚丁苯橡胶（SSBR）17.20份,活性氧化锌3.52份，十八烷酸1.42份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.70份，2，2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.63份，白炭黑30.98份，止滑剂NOVARES C10 3.42份 ，si-69硅烷偶联剂 2.00份，聚乙二醇1.68份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，为，硫磺（Ｓ） 15 ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 6ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 8ｇ／第一部分每千克， 促进剂D 2ｇ／第一部分每千克。
耐磨橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶20.69份，钕系顺丁橡胶31.59份，活性氧化锌2.72份， 十八烷酸1.60份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.60份，2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.72份，耐磨炭黑40.68份，预分散碳纳米管7.00份，软化剂9.68份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺12ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 7ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 8ｇ／第一部分每千克， 促进剂TMTD 3ｇ／第一部分每千克。
轻质橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：天然橡胶13.42份，顺丁橡胶53.86份，活性氧化锌3.33份，十八烷酸1.34份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.56份；2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.15份，空心玻璃微珠22.98份，预分散碳纳米管7.06份，炭黑N339 23.26份，软化剂5.28份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺 13ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 8ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 7ｇ／第一部分每千克，促进剂TMTD 2ｇ／第一部分每千克。
发泡橡胶层的原料由以下重量份的原料制成：天然橡胶75份、氯丁橡胶25份、活性氧化锌4份、氧化镁 2 份、硬脂酸 2份、防老剂Ⅰ 0 .7份、防老剂Ⅱ 1.5份、萜烯树脂6.2份、黑油膏9份、环烷油20份、炭黑N339 30份、尿素2份、发泡剂Ⅰ 2份、发泡剂Ⅱ 2份、物理发泡剂2份、促进剂Ⅰ 1.5份、促进剂Ⅱ 0.3份、硫磺2份。
所述发泡剂Ⅰ 为发泡剂AC，发泡剂Ⅱ 为发泡剂OBSH。所述防老剂Ⅰ 为防老剂MB，防老剂Ⅱ 为防老剂4010NA。所述促进剂Ⅰ 为促进剂DM，促进剂Ⅱ 为促进剂TMTD。所述物理发泡剂为微球发泡剂。
原料来源：本发明的原料均为市售产品。本申请实施例中使用的原料及厂家具体如下：天然橡胶(西双版纳景阳橡胶有限责任公司)；顺丁橡胶（中国石化北京燕山分公司）；溶聚丁苯橡胶（中国石化北京燕山分公司）；钕系顺丁橡胶为钕系顺丁橡胶Nd—BR（中国石化北京燕山分公司）；氯丁橡胶（山西霍家长化合成橡胶有限公司）；白炭黑的型号为ZQ-356JG（株洲兴隆新材料股份有限公司）；耐磨炭黑的型号为高耐磨N234（龙星化工股份有限公司）；N-异丙基-N′-苯基对苯二胺（百瑞化工有限公司）；2，2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉（百瑞化工有限公司）；止滑剂NOVARES C10（德国吕特格）；si-69硅烷偶联剂（荆州江汉精细化工有限公司）；聚乙二醇为聚乙二醇4000（南通仁达化工有限公司）；预分散碳纳米管为橡塑用碳纳米管（苏州第一元素纳米技术有限公司）；软化剂为环烷油（衡水玺皓化工有限公司）；空心玻璃微珠的型号为HS42K（郑州圣莱特空心微珠新材料有限公司）；活性氧化锌（永济市宏达化工有限公司）；氧化镁（河北镁神科技有限公司）、硬脂酸（顺隆化工塑料有限公司）；防老剂RD（百瑞化工有限公司）；防老剂4010NA（百瑞化工有限公司）；萜烯树脂（江西萜烯树脂有限公司）；黑油膏（林海化工有限公司）；环烷油（衡水玺皓化工有限公司）；炭黑N339（天津亿博瑞化工有限公司）；尿素（北京康普汇维科技有限公司）；发泡剂AC（福建省锦浪精细化工有限公司）；发泡剂OBSH（福建省锦浪精细化工有限公司）；物理发泡剂（北京沪锦科技有限公司）；促进剂DM（石家庄市聚百广化工科技有限公司）；促进剂CZ（上海森迪化工有限公司）；促进剂D（上海森迪化工有限公司）；促进剂TMTD（上海美化工有限公司）；硫磺（临沂金磺化工有限公司）。
一种一次成型的轻量缓震复合大底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料、发泡橡胶层的原料分别进行炼制得到炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料和发泡橡胶层的胶料；
防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料具体炼制步骤可以分别为，将原料中的天然橡胶放入开炼机进行塑炼，开炼机辊距为0.9mm，薄通10次，冷却1.1小时，接着加入相应原料中的其它橡胶，再次薄通7次，停放20小时以上，得到混合胶料；将塑炼后的混合胶料加入密炼机中，密炼40秒后，密炼温度控制在95℃，密炼时间为180秒，混炼均匀；依次加入相应的其它原料，将密炼后的胶料排在平机上，待各种原料吃尽混合后打竖包和三角包，出片冷却，停放12 小时以上，得到相应的炼好的胶料。
发泡橡胶层的原料的炼制的具体炼制步骤可以为：除硫磺在，将密炼后的胶料排在平机上加入外，其它步骤与上述胶料的炼制相同。
第二步，将炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料分别放在大底底层的相应位置，进行硫化120秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa，然后把炼好的发泡橡胶层的胶料放在底层胶料的上方，进行硫化480秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa。硫化使用的硫化模具上可以带有对底层底部表面形成花纹的结构，也可以后期加工花纹。
性能测试：（1）止滑性能：经第三方检测广州天祥测试中心测试，止滑SRA测试为摩擦系数为0.40；测试方法：ISO 13287:2019 / BS EN ISO 13287:2019；
（2）耐磨性能：经第三方检测广州天祥测试中心测试，DIN磨耗47.1 mm3，大幅优于国家标准DIN磨耗≤150 mm3，测试方法ISO 4649:2017；
（3）轻质橡胶密度：0.8 g/cm3；（4）中层发泡橡胶密度：0.6 g/cm3；（5）鞋靴后跟区域能量吸收：≥25J (由于国家标准≥20J）。
实施例2：
一种一次成型的轻量缓震复合大底，与实施例1的不同之处在于：三角形花纹和圆形花纹的凸起高度为2mm，凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ的凹陷深度为2mm。横条纹凹槽6的宽度为1.3mm，深度为2 mm。
防滑橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶（NR）30份，顺丁橡胶（BR）12份， 溶聚丁苯橡胶（SSBR）13份,活性氧化锌3份， 十八烷酸1份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.3份；2，2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.2份，白炭黑30份，止滑剂NOVARES C10 2.5份，si-69硅烷偶联剂 1份，聚乙二醇1份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，为，硫磺（Ｓ）14ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 4ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 5ｇ／第一部分每千克，促进剂D 1ｇ／第一部分每千克。
耐磨橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶（NR）15份，钕系顺丁橡胶25份，活性氧化锌2份，十八烷酸1份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.2份；2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.2份，耐磨炭黑40份，预分散碳纳米管5份，软化剂8份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺10ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 5ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 6ｇ／第一部分每千克， 促进剂TMTD 1ｇ／第一部分每千克。
轻质橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：天然橡胶（NR）10份，顺丁橡胶（BR）50份，活性氧化锌3份，十八烷酸0.8份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.1份；2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.4份，空心玻璃微珠20份，预分散碳纳米管5份，炭黑N339 20份，软化剂3份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺11ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 6ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 4.5ｇ／第一部分每千克，促进剂TMTD 1ｇ／第一部分每千克。
发泡橡胶层的原料由以下重量份的原料制成：天然橡胶 60份、氯丁橡胶10份、活性氧化锌 3份、氧化镁 1份、硬脂酸 1份、防老剂Ⅰ 0.5份、防老剂Ⅱ 1份、萜烯树脂5份、黑油膏6份、环烷油15份、炭黑N339 20份、尿素1份、发泡剂Ⅰ 1份、发泡剂Ⅱ 1份、物理发泡剂3份、促进剂Ⅰ 1份、促进剂Ⅱ 0.1份、硫磺1份。
所述发泡剂Ⅰ 为发泡剂AC，发泡剂Ⅱ 为发泡剂OBSH。所述防老剂Ⅰ 为防老剂MB，防老剂Ⅱ 为防老剂4010NA。所述促进剂Ⅰ 为促进剂DM，促进剂Ⅱ 为促进剂TMTD。
一种一次成型的轻量缓震复合大底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料、发泡橡胶层的原料分别进行炼制得到炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料和发泡橡胶层的胶料；
防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料具体炼制步骤可以分别为，将原料中的天然橡胶放入开炼机进行塑炼，开炼机辊距为0 .8mm，薄通8次，冷却0.8小时，接着加入相应原料中的其它橡胶，再次薄通5次，停放20小时以上，得到混合胶料；将塑炼后的混合胶料加入密炼机中，密炼20秒后，密炼温度控制在85℃，密炼时间为150秒，混炼均匀；依次加入相应的其它原料，将密炼后的胶料排在平机上，待各种原料吃尽混合后打竖包和三角包，出片冷却，停放12小时以上，得到相应的炼好的胶料。
发泡橡胶层的原料的炼制的具体炼制步骤可以为：除硫磺是在，将密炼后的胶料排在平机上加入外，其它步骤与上述胶料的炼制相同。
第二步，将炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料分别放在大底底层的相应位置，进行硫化60秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa，然后把炼好的发泡橡胶层的胶料放在底层胶料的上方，进行硫化540秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa。硫化使用的硫化模具上可以带有对底层底部表面形成花纹的结构，也可以后期加工花纹。
性能测试：（1）止滑性能：经第三方检测广州天祥测试中心测试，止滑SRA测试为摩擦系数为0.38；测试方法：ISO 13287:2019 / BS EN ISO 13287:2019；
（2）耐磨性能：经第三方检测广州天祥测试中心测试，DIN磨耗46.5 mm3，大幅优于国家标准DIN磨耗≤150 mm3，测试方法ISO 4649:2017；
（3）轻质橡胶密度：0.76g/cm3；（4）发泡橡胶层密度：0.58g/cm3；（5）鞋靴后跟区域能量吸收：≥25J (由于国家标准≥20J）；
（6）耐折性能（预割口5mm，4万次）＜7.0mm；（7）防滑橡胶块与轻质橡胶块的粘合强度＞2.0mm/N，耐磨橡胶块与轻质橡胶块的的粘合强度＞2.0mm/N。
实施例3
一种一次成型的轻量缓震复合大底，与实施例1的不同之处在于：三角形花纹和圆形花纹的凸起高度为2.5mm，凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ的凹陷深度为2.5mm。横条纹凹槽6的宽度为1.3mm，深度为2.5 mm。
防滑橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶（NR）40份，顺丁橡胶（BR）20份，溶聚丁苯橡胶（SSBR）20份,活性氧化锌4份， 十八烷酸2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 1份；2，2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.9份，白炭黑40份，止滑剂NOVARES C10 4份 ，si-69硅烷偶联剂 3份，聚乙二醇2份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，为，硫磺（Ｓ）16ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 8ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 10ｇ／第一部分每千克，促进剂D 4ｇ／第一部分每千克。
耐磨橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶（NR）25份，钕系顺丁橡胶40份，活性氧化锌3份，十八烷酸2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.8份，2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉1份，耐磨炭黑50份，预分散碳纳米管8.5份，软化剂12份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺14ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 9ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 10ｇ／第一部分每千克， 促进剂TMTD 5ｇ／第一部分每千克。
轻质橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：天然橡胶（NR）15份，顺丁橡胶（BR）60份，活性氧化锌4份，十八烷酸2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺1.2份；2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉1.8份，空心玻璃微珠28份，预分散碳纳米管9份，炭黑N339 28份，软化剂8份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺15ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 10ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 9ｇ／第一部分每千克，促进剂TMTD 3ｇ／第一部分每千克。
发泡橡胶层的原料由以下重量份的原料制成：天然橡胶 90份、氯丁橡胶40份、活性氧化锌 7份、氧化镁 3 份、硬脂酸 3份、防老剂Ⅰ1份、防老剂Ⅱ2份、萜烯树脂8份、黑油膏15份、环烷油25份、炭黑N339 40份、尿素3份、发泡剂Ⅰ3份、发泡剂Ⅱ 3份、物理发泡剂5份、促进剂Ⅰ 2份、促进剂Ⅱ 0 .5份、硫磺3份。
所述发泡剂Ⅰ 为发泡剂AC，发泡剂Ⅱ 为发泡剂OBSH。所述防老剂Ⅰ 为防老剂MB，防老剂Ⅱ 为防老剂4010NA。所述促进剂Ⅰ 为促进剂DM，促进剂Ⅱ 为促进剂TMTD。
一种一次成型的轻量缓震复合大底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料、发泡橡胶层的原料分别进行炼制得到炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料和发泡橡胶层的胶料；
防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料具体炼制步骤可以分别为，将原料中的天然橡胶放入开炼机进行塑炼，开炼机辊距为1mm，薄通12次，冷却1.5小时，接着加入相应原料中的其它橡胶，再次薄通8次，停放20小时以上，得到混合胶料；将塑炼后的混合胶料加入密炼机中，密炼60秒后，密炼温度控制在110℃，密炼时间为200秒，混炼均匀；依次加入相应的其它原料，将密炼后的胶料排在平机上，待各种原料吃尽混合后打竖包和三角包，出片冷却，停放12 小时以上，得到相应的炼好的胶料。
发泡橡胶层的原料的炼制的具体炼制步骤可以为：除硫磺在，将密炼后的胶料排在平机上加入外，其它步骤与上述胶料的炼制相同。
第二步，将炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料分别放在大底底层的相应位置，进行硫化120秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa，然后把炼好的发泡橡胶层的胶料放在底层胶料的上方，进行硫化480秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa。硫化使用的硫化模具上可以带有对底层底部表面形成花纹的结构，也可以后期加工花纹。
性能测试：（1）止滑性能：经第三方检测广州天祥测试中心测试，止滑SRA测试为摩擦系数为0.38；测试方法：ISO 13287:2019 / BS EN ISO 13287:2019；
（2）耐磨性能：经第三方检测广州天祥测试中心测试，DIN磨耗46.8mm3，大幅优于国家标准DIN磨耗≤150 mm3，测试方法ISO 4649:2017；
（3）轻质橡胶密度：0.78 g/cm3；（4）中层发泡橡胶密度：0.57 g/cm3；（5）鞋靴后跟区域能量吸收：≥25J (由于国家标准≥20J）；
（6）耐折性能（预割口5mm，4万次）＜7.0mm；（7）防滑橡胶块与轻质橡胶块的粘合强度＞2.0mm/N，耐磨橡胶块与轻质橡胶块的的粘合强度＞2.0mm/N。
实施例4
一种一次成型的轻量缓震复合大底，与实施例1的不同之处在于：三角形花纹和圆形花纹的凸起高度为2.3mm，凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ的凹陷深度为2.3mm。横条纹凹槽6的宽度为1.5mm，深度为2 mm。
防滑橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶（NR）32.4份，顺丁橡胶（BR）18.2份，溶聚丁苯橡胶（SSBR）16.3份,活性氧化锌3.56份， 十八烷酸1.25份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.46份；2，2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.63份，白炭黑35份，止滑剂NOVARES C10 2.86份，si-69硅烷偶联剂 1.8份，聚乙二醇1.3份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，为，硫磺（Ｓ）15.5ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 6.4ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 9.6ｇ／第一部分每千克，促进剂D 2.5ｇ／第一部分每千克。
耐磨橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶（NR）23份，钕系顺丁橡胶30份，活性氧化锌2.26份，十八烷酸1.57份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.4份， 2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.68份，耐磨炭黑45份，预分散碳纳米管6.5份，软化剂10.5份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺11.4ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 7.6ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 8.3ｇ／第一部分每千克，促进剂TMTD 3.3ｇ／第一部分每千克。
轻质橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：天然橡胶（NR）12份，顺丁橡胶（BR）58份，活性氧化锌3.2份，十八烷酸1.2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.9份；2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉1.2份，空心玻璃微珠23.4份，预分散碳纳米管6.2份，炭黑N339 22.5份，软化剂3.68份。
第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺12.5ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 7.24ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 6.88ｇ／第一部分每千克，促进剂TMTD 1.5ｇ／第一部分每千克。
发泡橡胶层的原料由以下重量份的原料制成：天然橡胶 85份、氯丁橡胶30份、活性氧化锌 5份、氧化镁 1.8 份、硬脂酸 1.2份、防老剂Ⅰ 0.3份、防老剂Ⅱ 1.1份、萜烯树脂6份、黑油膏8份、环烷油22份、炭黑N339 23份、尿素1.2份、发泡剂Ⅰ 1.5份、发泡剂Ⅱ 1.7份、物理发泡剂3.8份、促进剂Ⅰ 1.8份、促进剂Ⅱ 0.3份、硫磺1.8份。
所述发泡剂Ⅰ 为发泡剂AC，发泡剂Ⅱ 为发泡剂OBSH。所述防老剂Ⅰ 为防老剂MB，防老剂Ⅱ 为防老剂4010NA。所述促进剂Ⅰ 为促进剂DM，促进剂Ⅱ 为促进剂TMTD。
一种一次成型的轻量缓震复合大底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料、发泡橡胶层的原料分别进行炼制得到炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料和发泡橡胶层的胶料；
防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料具体炼制步骤可以分别为，将原料中的天然橡胶放入开炼机进行塑炼，开炼机辊距为0.8-1mm，薄通8-12次，冷却0.8-1.5小时，接着加入相应原料中的其它橡胶，再次薄通5-8次，停放20小时以上，得到混合胶料；将塑炼后的混合胶料加入密炼机中，密炼20-60秒后，密炼温度控制在85-110℃，密炼时间为150-200秒，混炼均匀；依次加入相应的其它原料，将密炼后的胶料排在平机上，待各种原料吃尽混合后打竖包和三角包，出片冷却，停放12 小时以上，得到相应的炼好的胶料。
发泡橡胶层的原料的炼制的具体炼制步骤可以为：除硫磺在，将密炼后的胶料排在平机上加入外，其它步骤与上述胶料的炼制相同。
第二步，将炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料分别放在大底底层的相应位置，进行硫化100秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa，然后把炼好的发泡橡胶层的胶料放在底层胶料的上方，进行硫化510秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa。硫化使用的硫化模具上可以带有对底层底部表面形成花纹的结构，也可以后期加工花纹。
性能测试：（1）止滑性能：经第三方检测广州天祥测试中心测试，止滑SRA测试为摩擦系数为0.41；测试方法：ISO 13287:2019 / BS EN ISO 13287:2019；
（2）耐磨性能：经第三方检测广州天祥测试中心测试，DIN磨耗46.9mm3，大幅优于国家标准DIN磨耗≤150 mm3，测试方法ISO 4649:2017；
（3）轻质橡胶密度：0.79g/cm3；（4）中层发泡橡胶密度：0.58 g/cm3；（5）鞋靴后跟区域能量吸收：≥25J (由于国家标准≥20J）；
（6）耐折性能（预割口5mm，4万次）＜7.0mm；（7）防滑橡胶块与轻质橡胶块的粘合强度＞2.0mm/N，耐磨橡胶块与轻质橡胶块的的粘合强度＞2.0mm/N。
以上所述的仅是本发明的优选实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，应当指出，对于本领域的及任何熟悉本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明整体构思前提下，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，及作出的若干改变和改进，这些也应该视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种一次成型的轻量缓震复合大底，包括底层和底层内腔中的发泡橡胶层，其特征在于：底层包括至少一块防滑橡胶块、至少一块耐磨橡胶块和至少一块连接橡胶块；防滑橡胶块与连接橡胶块之间通过硫化交联连接，耐磨橡胶块与连接橡胶块之间通过硫化交联连接；防滑橡胶块、耐磨橡胶块、连接橡胶块和底层内腔中的发泡橡胶层之间通过硫化交联连接；连接橡胶块为轻质橡胶块；
防滑橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶30份-40份，顺丁橡胶12份-20份，溶聚丁苯橡胶13份-20份，活性氧化锌3份-4份， 十八烷酸1份-2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.3份-1份；2，2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉0.2份-0.9份，补强剂30份-40份，止滑剂 2.5份-4份 ，硅烷偶联剂1份-3份，聚乙二醇1份-2份；第二部分是在第一部分基础上的加入量，为，硫磺14- 16ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 4-8ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 5-10ｇ／第一部分每千克，促进剂D 1-4ｇ／第一部分每千克；
耐磨橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：为：天然橡胶15份-25份，钕系顺丁橡胶25份-40份，活性氧化锌2份-3份，十八烷酸1份-2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.2份-0.8份， 2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.2份-1份，补强剂40份-50份，预分散碳纳米管5份-8.5份，软化剂8份-12份；第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺10-14ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 5-9ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 6-10ｇ／第一部分每千克， 促进剂TMTD 1-5ｇ／第一部分每千克；
轻质橡胶块的原料由两部分组成，第一部分由以下重量份的原料组成：天然橡胶10份-15份，顺丁橡胶50份-60份，活性氧化锌3份-4份，十八烷酸0.8份-2份，N-异丙基-N′-苯基对苯二胺 0.1份-1.2份；2，2,4-三甲基-1,2—二氢化喹啉0.4份-1.8份，空心玻璃微珠20份-28份，预分散碳纳米管5份-9份，补强剂20份-28份，软化剂3份-8份；第二部分是在第一部分基础上的加入量，其为硫磺11- 15ｇ／第一部分每千克，促进剂DM 6- 10ｇ／第一部分每千克，促进剂CZ 4.5-9ｇ／第一部分每千克，促进剂TMTD 1- 3ｇ／第一部分每千克。
2.根据权利要求1所述的一次成型的轻量缓震复合大底，其特征在于：底层的脚前掌部为防滑橡胶块，底层的脚后跟部为耐磨橡胶块，脚前掌部与脚后跟部之间通过轻质橡胶块连接。
3.根据权利要求1或2所述的一次成型的轻量缓震复合大底，其特征在于：底层的底表面上设有防滑花纹。
4.根据权利要求3所述的一次成型的轻量缓震复合大底，其特征在于：防滑花纹设置在脚前掌部和/或脚后跟部。
5.根据权利要求3所述的一次成型的轻量缓震复合大底，其特征在于：防滑花纹包括单元花纹，单元花纹在底层的底表面上阵列排列；单元花纹呈菱形，包括两个凸起的三角形花纹和两个凸起的圆形花纹，两个三角形花纹对称设置形成菱形的两个角，菱形的另外两个角处分别设有一个圆形花纹，三角形花纹从中心处向三角形的三个边连接分别形成三个相互连接的凹槽Ⅰ，设有圆形花纹的菱形的两个角的连接线过两个圆形花纹分别形成凹槽Ⅱ，每一个圆形花纹上分别设有与凹槽Ⅱ垂直连接的且不在一条直线的两个凹槽Ⅲ，每一个圆形花纹的两个凹槽Ⅲ不在同一个半圆上。
6.根据权利要求5所述的一次成型的轻量缓震复合大底，其特征在于：三角形花纹和圆形花纹的凸起高度为2-2.5mm，脚前掌部的防滑花纹上的凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ互相连通；脚后跟部的防滑花纹上的凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ互相连通。
7.根据权利要求6所述的一次成型的轻量缓震复合大底，其特征在于：凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ的凹陷深度为2-2.5mm。
8.根据权利要求7所述的一次成型的轻量缓震复合大底，其特征在于：凹槽Ⅰ、凹槽Ⅱ、凹槽Ⅲ的凹陷深度与三角形花纹和圆形花纹的凸起高度相同。
9.根据权利要求1所述的一种一次成型的轻量缓震复合大底的制备方法，包括以下步骤：
第一步，将防滑橡胶块的原料、耐磨橡胶块的原料、轻质橡胶块的原料分别进行炼制得到炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料；
第二步，将炼好的防滑橡胶块的胶料、耐磨橡胶块的胶料、轻质橡胶块的胶料分别放在大底底层的相应位置，进行硫化60-120秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa，然后把炼好的发泡橡胶层的胶料放在底层胶料的上方，进行硫化480秒-540秒，硫化温度为150±5度，压力为10-12MPa。
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