CN112421003B - 一种预锂化硅负极材料及其制备方法和负极片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种预锂化硅负极材料及其制备方法和负极片,属于负极材料技术领域,该预锂化硅负极材料包括基材、包覆在基材表面的锂层以及包覆在锂层外的外壳;该制备方法,包括以下步骤;S1,汽化锂粉形成锂液滴,使汽态的锂液滴包覆粉末状的基材,得预锂化液滴;雾化碳前驱体溶液,使碳前驱体液滴包覆预锂化液滴,得预锂化硅负极材料液滴;S2,对预锂化硅负极材料液滴进行干燥处理,得预锂化硅负极材料。本发明的预锂化硅负极材料锂层被壳包裹在内,安全性高;本发明方法工艺简单、成本低、效率高,生产过程安全;本发明方法补锂均匀,效果好,使用本发明负极材料的电池一致性好,适于推广应用。

Description

一种预锂化硅负极材料及其制备方法和负极片
技术领域
本发明涉及负极材料技术领域,尤其涉及一种预锂化硅负极材料及其制备方法和负极片。
背景技术
当采用硅尤其是氧化亚硅作为负极材料时,在首次充放电过程中,由于硅负极材料表面会形成固体电解质膜(SEI膜)或参与一些不可逆的反应,从而消耗一部分来自正极材料以及电解液中的锂离子,形成不可逆容量,最终导致电芯的首次库伦效率。且在充放电过程中,高容量负极材料往往伴随着巨大的体积膨胀,甚至破裂、脱落,造成活性物质之间、活性物质与集流体之间的电接触失效,导致电池的能量密度和循环寿命下降。
采用锂金属进行负极补锂是一种比较常见的补锂方式,一般将锂粉或锂带直接复合在负极极片表面,优势是作为补锂材料的锂金属比容量高,用量少。然而,锂层位于负极极片的表面,不能缓解电池充放电过程中体积膨胀引起的应力;而且,锂作为一种活泼金属,容易与空气中水分反应剧烈,为实际生产带来了巨大的安全隐患。
此外,目前的干法补锂工艺繁琐,设备成本较高;金属锂粉会在空气中漂浮,影响安全性能,因而生产环境严苛;且干法补锂均匀性很难控制,导致电池一致性差,难以实际生产应用。
如果采用将锂涂覆在集流体表面,然后再涂覆活性材料的方式。则在锂层消耗完后,会造成集流体与活性材料层接触不稳定,影响负极体系稳定性。
发明内容
本发明为了解决上述技术问题提供一种预锂化硅负极材料及其制备方法和负极片。
本发明通过下述技术方案实现:
一种预锂化硅负极材料,包括基材、包覆在基材表面的锂层以及包覆在锂层外的外壳。
优选地,所述外壳为碳壳,所述基材为硅碳材料。
优选地,所述基材包括硅粉、氧化亚硅、硅碳材料、氧化亚硅包碳材料中的至少一种。
进一步优选地,基材、外壳、锂层的质量比为A:B:C;
其中,A=87-99.8,B=0.1%-10%,C=0.1%-3%。
预锂化硅负极材料的制备方法,包括以下步骤;
S1,汽化锂粉形成锂液滴,使汽态的锂液滴包覆粉末状的基材,得预锂化液滴;
雾化碳前驱体溶液,使碳前驱体液滴包覆预锂化液滴,得预锂化硅负极材料液滴;
S2,对预锂化硅负极材料液滴进行干燥处理,得预锂化硅负极材料。
优选地,所述碳前驱体溶液的原料包括沥青、树脂、高分子聚合物中的至少一种。
进一步的,所述S1采用预锂化设备进行;
所述预锂化设备包括反应釜、设于反应釜内的雾化器和锂粉汽化装置,所述雾化器位于所述锂粉汽化装置上方,锂粉汽化装置包括锂粉容器和用于对锂粉容器加热的加热装置,锂粉容器有出口;
所述反应釜的相对侧分别设有反应釜入口和反应釜出口,雾化器高于反应釜入口,反应釜入口高于锂粉汽化装置,反应釜入口与雾化器之间的高度差大于反应釜入口与锂粉汽化装置之间的高度差;
所述S1具体包括:锂粉汽化装置将锂粉加热,使锂粉汽化;利用惰性气体将粉末状的基材从所述反应釜入口带入反应釜内,汽化的锂液滴上升包裹在基材外,获得预锂化液滴;
雾化器将碳前驱体溶液雾化成碳前驱体液滴后自上而下的喷洒,包裹在预锂化液滴外,得预锂化硅负极材料液滴;
气流将预锂化硅负极材料液滴从所述反应釜出口带出。
进一步的,所述预锂化设备还包括干燥罐,所述干燥罐有液滴入口、气体入口、气体出口和物料出口,所述液滴入口和气体出口位于干燥罐的相对侧,气体出口位于干燥罐上部,气体出口高于液滴入口,气体入口与液滴入口同侧并位于液滴入口的下方,物料出口位于干燥罐底部;所述反应釜出口与干燥罐的液滴入口连接;
所述S2中,通过气体入口向干燥罐内通入热惰性气体,干燥从所述反应釜出口带出的预锂化硅负极材料,粉状的预锂化硅负极材料在重力作用下经物料出口排出。
优选地,所述S1中惰性气体流速在15m/S -30m/S,雾化器的转速为5 rmp -30rmp;
所述锂粉容器出口的口径为2cm-5cm。
一种负极片,包括所述的预锂化硅负极材料。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1,本发明的预锂化硅负极材料锂层被壳包裹在内,安全性高;
2,本发明方法工艺简单、成本低、效率高,生产过程安全;
3,本发明方法补锂均匀,效果好,使用本发明负极材料的电池一致性好,适于推广应用。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明实施例的进一步理解,构成本申请的一部分,并不构成对本发明实施例的限定。
图1是预锂化硅负极材料的示意图;
图2是预锂化设备的示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白,下面结合实施例和附图,对本发明作进一步的详细说明,本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明,并不作为对本发明的限定。
如图1所示,本发明公开的预锂化硅负极材料5,包括基材51、包覆在基材51表面的锂层52以及包覆在锂层52外的外壳53。
本实施例中外壳53为无定型碳层。基材51包括硅粉、氧化亚硅、硅碳材料、氧化亚硅包碳材料中的至少一种。
基材51、外壳53、锂层52的配比根据需要设置。
本发明公开的负极片,该负极片包括本发明的预锂化硅负极材料。
其中,碳前驱体溶液的原料包括沥青、树脂、高分子聚合物中的至少一种。
本发明的预锂化硅负极材料锂层52被外壳53包裹在内,安全性高。
本发明公开的预锂化硅负极材料的制备方法,包括以下步骤;
S1,汽化锂粉形成锂液滴,使汽态的锂液滴包覆粉末状的基材,得预锂化液滴;
雾化碳前驱体溶液,使碳前驱体液滴包覆预锂化液滴,得预锂化硅负极材料液滴;
S2,对预锂化硅负极材料液滴进行干燥处理,得预锂化硅负极材料。
本发明工艺简单、成本低、效率高,生产过程安全。
基于上述方法,本发明公开两个具体的实施例。
实施例1
采用预锂化设备来实施上述方法。如图2所示,预锂化设备包括反应釜1、设于反应釜1内的雾化器2、锂粉汽化装置3和干燥罐4,雾化器2位于锂粉汽化装置3上方,锂粉汽化装置3包括锂粉容器和用于对锂粉容器加热的加热装置,锂粉容器有出口。
反应釜1的相对侧分别设有反应釜入口11和反应釜出口12,雾化器2高于反应釜入口11,反应釜入口11高于锂粉汽化装置3,反应釜入口11与雾化器2之间的高度差大于反应釜入口11与锂粉汽化装置3之间的高度差。
干燥罐4有液滴入口、气体入口41、气体出口42和物料出口43。液滴入口和气体出口42位于干燥罐4的相对侧,气体出口42位于干燥罐4上部,气体出口42高于液滴入口,气体入口41与液滴入口同侧并位于液滴入口的下方,物料出口43位于干燥罐4底部;反应釜出口12与干燥罐4的液滴入口连接。
预锂化硅负极材料的制备方法,具体为;
S1,锂粉汽化装置3将锂粉加热至200-300℃,汽化变成锂小液滴,汽化的锂液滴经锂粉容器的出口上升;利用热惰性气体将粉末状的硅碳材料从反应釜入口11带入反应釜1内,上升的锂液滴包裹在硅碳材料外,获得预锂化液滴;
雾化器2将硬碳前驱体溶液雾化并自上而下的喷洒,硬碳前驱体液滴包裹在预锂化液滴外,得预锂化硅负极材料液滴;
惰性气流将预锂化硅负极材料液滴从反应釜出口12带出到干燥罐4。
S2,通过气体入口41向干燥罐4内通入热惰性气体,干燥从反应釜出口12带出的预锂化硅负极材料,粉状的预锂化硅负极材料在重力作用下经物料出口43排出后收集,惰性气体则从气体出口42排出。
硬碳前驱体溶液可以是由加热反应釜容器进行加热融化,降低粘度值至500-3000Pa·s后,输送至雾化器2进行喷雾。惰性气体可选择氮气、氩气或者氮氩混合气等。
通过控制惰性气体的流速、锂粉容器的出口口径,雾化器2的转速以及液体的浓度来保证基材、外壳和锂层的质量比。
本发明补锂均匀,效果好,使用本发明负极材料的电池一致性好,适于推广应用。
实施例2
本实施例中预锂化硅负极材料5的基材51、外壳53、锂层52的质量比为A:B:C;其中,A=87-99.8,B=0.1%-10%,C=0.1%-3%。
步骤S1中,惰性气体流速在15m/S -30m/S,雾化器2的转速为5 rmp -30rmp;锂粉容器出口的口径为2cm-5cm。
以上的具体实施方式,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上仅为本发明的具体实施方式而已,并不用于限定本发明的保护范围,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种预锂化硅负极材料的制备方法,其特征在于:预锂化硅负极材料包括基材、包覆在基材表面的锂层以及包覆在锂层外的外壳,外壳为碳壳;
所述制备方法采用了预锂化设备,预锂化设备包括反应釜、雾化器、干燥罐和设于反应釜内部的锂粉汽化装置,雾化器位于锂粉汽化装置上方,雾化器出口与反应釜内部相通,所述反应釜侧壁设有反应釜入口和反应釜出口;
所述干燥罐有液滴入口、气体入口、气体出口和物料出口,气体入口与液滴入口同侧并位于液滴入口的下方,气体出口位于干燥罐上部,气体出口高于液滴入口,物料出口位于干燥罐底部;所述反应釜出口与干燥罐的液滴入口连接;
所述制备方法包括以下步骤:
S1,将锂粉置于锂粉汽化装置中,锂粉汽化装置使锂粉汽化;利用热惰性气体将粉末状的基材材料从所述反应釜入口带入反应釜内,汽化的锂液滴上升包裹在基材外,获得预锂化液滴;
雾化器将硬碳前驱体溶液雾化成液滴后自上而下的喷洒,包裹在预锂化液滴外,得预锂化硅负极材料液滴;
惰性气流将预锂化硅负极材料液滴从反应釜出口带出到干燥罐;
S2,通过气体入口向干燥罐内通入热惰性气体,通过热惰性气体干燥从反应釜出口带出的预锂化硅负极材料液滴,干燥后的粉状的预锂化硅负极材料在重力作用下经物料出口排出后收集,惰性气体则从气体出口排出;
所述基材包括硅粉、氧化亚硅、硅碳材料、氧化亚硅包碳材料中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的预锂化硅负极材料的制备方法,其特征在于:基材、外壳、锂层的质量比为A:B:C;
其中,A=87-99.8,B=0.1%-10%,C=0.1%-3%。
3.根据权利要求1所述的预锂化硅负极材料的制备方法,其特征在于:所述碳前驱体溶液的原料包括沥青、树脂、高分子聚合物中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的预锂化硅负极材料的制备方法,其特征在于:所述锂粉汽化装置包括锂粉容器和用于对锂粉容器加热的加热装置,锂粉容器有出口;
所述反应釜入口和反应釜出口分别设于反应釜的相对侧;
所述雾化器高于反应釜入口,反应釜入口高于锂粉汽化装置,反应釜入口与雾化器之间的高度差大于反应釜入口与锂粉汽化装置之间的高度差。
5.根据权利要求1或4所述的预锂化硅负极材料的制备方法,其特征在于:所述液滴入口和气体出口位于干燥罐的相对侧。
6.根据权利要求1或4所述的预锂化硅负极材料的制备方法,其特征在于:所述S1中惰性气体流速在15m/S -30m/S,雾化器的转速为5 rmp -30rmp;所述锂粉容器出口的口径为2cm-5cm。
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