CN112378892A - 一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化妆品真伪鉴别领域,具体涉及一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,包括以下步骤:S1建立显微拉曼判别模型库和手持拉曼判别数据库;S2利用手持拉曼采集待鉴别样品的图谱,将采集的图谱与手持拉曼判别数据库作对比,对待鉴别样品作出初步判定,若无法判定真伪则进入下一步;S3利用显微拉曼采集待鉴别样品的图谱,将采集的图谱与显微拉曼判别模型库进行对比,作出最终判定。本发明采用显微拉曼光谱结合手持拉曼光谱技术,对化妆品内外包装进行油墨鉴别,对内容物进行扫描检测,共同建库比对,互相补充验证真品,方法操作简单,通用性非常强,能够有效抗化妆品中水分干扰,识别性高,准确度高。

Description

一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法
技术领域
本发明属于化妆品真伪鉴别领域,具体涉及一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法。
背景技术
化妆品市场假货泛滥,不同水平不同等级的仿冒品层出不穷,对于消费者利益和中国化妆品市场健康发展造成很大负面影响,由于长期重安全的监管思路影响下,化妆品真伪品监管的力度,手段,技术严重缺乏,但是走向高水平发展中国化妆品产业,必须要重视解决假货泛滥的严重问题。
现有方法有单标志物鉴别,指纹图谱(多标志物鉴别),条形码,二维码识别,以及民间基于“一货一法”层出不穷的鉴伪攻略,上述方法的缺点是明显的,在质谱技术越来越先进情况,单标志物鉴别极容易破解,多标志物鉴别也能被破解,并且指纹图谱本身操作繁琐,标准不一,适用性差,条形码,二维码识别虽然高效,然后使用高清复印技术也容易破解,民间的鉴伪攻略不仅缺乏科学性,并且操作繁琐,通用性差。
发明内容
为了弥补现有技术的不足,本发明提供一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法技术方案。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于包括以下步骤:
S1建立显微拉曼判别模型库和手持拉曼判别数据库;
S2利用手持拉曼采集待鉴别样品的图谱,将采集的图谱与手持拉曼判别数据库作对比,对待鉴别样品作出初步判定,若无法判定真伪则进入下一步;
S3利用显微拉曼采集待鉴别样品的图谱,将采集的图谱与显微拉曼判别模型库进行对比,作出最终判定。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S1中,建立显微拉曼判别模型库的操作包括:在真品的至少三个不同批号中各选取一个样品,利用显微拉曼对产品的内容物、内包装、外包装采集多张图谱,各选三张合格图谱,在opus 软件中采用一阶导数法和矢量归一化法前处理光谱,使用定性模型法因子分析法建模,最终形成一种产品对应内包装、外包装、内容物三组模型,判定产品真伪时,需要通过三组模型验证。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述建立显微拉曼判别模型库的操作中,关键参数阈值=最大匹配值+0.25*SDev,建模后用Selectivity report模式验证,要求最终的模型S均大于1。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S3中,利用显微拉曼采集待鉴别样品的图谱时,采集对象为待鉴别样品的内容物、内包装、外包装。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S1和S3中,利用显微拉曼采集产品真品或待鉴别样品的内容物、内包装、外包装的图谱时,其具体操作包括:
包装油墨检测:内外包装商标名处用95%乙醇擦拭,清除可见灰尘及其他异物,在显微镜下对焦清晰后测试并采集光谱;
内容物检测:取适量内容物平铺至干净玻片上,对焦,在显微镜下对焦清晰后测试并采集光谱。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S1中建立手持拉曼判别数据库的操作包括:在真品的至少两个不同批号中各选取一个样品,利用手持拉曼分别对内容物、内包装、外包装采集多张图谱,各选一张合格图谱,这样内容物,内包装,外包装各有两张图谱,再使用手持拉曼的建库功能直接建数据库。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述建立手持拉曼判别数据库的操作中,数据库种类可按化妆品种类区分,其中数据文件使用产品名称加测试部位统一命名。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S2中,利用手持拉曼采集待鉴别样品的图谱时,采集对象为待鉴别样品的内容物、内包装、外包装。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S1和S2中,利用手持拉曼采集产品真品或待鉴别样品的内容物、内包装、外包装的图谱时,其具体操作包括:
包装油墨检测:95%乙醇擦拭包装后贴近镜头测试,采集包装字体空白处光谱,可配照片标注其采集处;
内容物检测:取适量至干净透明封口袋中,贴近镜头直接测试,并采集光谱。
所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S2中,将采集的图谱与手持拉曼判别数据库作对比时,只要内包装、外包装、内容物其中一项分值低于80,则直接判为伪品;如果未检索到目标物,则判为不能判定;如果三项得分均超过90则直接判定为真品;得分在80-90之间进入S3,在S3中再与显微拉曼判别模型库对比,进行判定,通过即为真品,不通过即为伪品。
本发明的有益效果是: 本发明采用手持拉曼光谱结合显微拉曼光谱技术,前者提供快筛工具,后者为阳性验证;本发明通过对化妆品内外包装进行油墨鉴别,对内容物进行扫描检测,共同建库比对,互相补充验证真品,方法操作简单,通用性非常强,能够有效抗化妆品中水分干扰,识别性高,准确度高,为监管无真品快速筛查和准确验证提供可靠解决方案。
附图说明
图1为实施例1提供的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法流程图;
图2为实施例2中未知样品1的内包装采集光谱与手持拉曼判别数据库的比对结果示意图;
图3为实施例2中未知样品1的外包装采集光谱与手持拉曼判别数据库的比对结果示意图;
图4为实施例2中未知样品1的内容物采集光谱与手持拉曼判别数据库的比对结果示意图;
图5为实施例2中未知样品2的内包装采集光谱与手持拉曼判别数据库的比对结果示意图;
图6为实施例2中未知样品2的外包装采集光谱与手持拉曼判别数据库的比对结果示意图;
图7为实施例2中未知样品2的内容物采集光谱与手持拉曼判别数据库的比对结果示意图;
图8为实施例2中未知样品2的采集光谱与显微拉曼判别模型库的比对结果示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步说明。
实施例1
如图1所示,一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,包括以下步骤:
S1建立显微拉曼判别模型库和手持拉曼判别数据库;
S2利用手持拉曼采集待鉴别样品的图谱,将采集的图谱与手持拉曼判别数据库作对比,对待鉴别样品作出初步判定,若无法判定真伪则进入下一步;
S3利用显微拉曼采集待鉴别样品的图谱,将采集的图谱与显微拉曼判别模型库进行对比,作出最终判定。
上述的显微拉曼为台式的显微拉曼光谱仪,手持拉曼为手持拉曼光谱仪。
作为优化:所述S1中,建立显微拉曼判别模型库的原理为:各品种的光谱在空间上均呈现一定的分布,依此来设定球心(平均光谱)和半径(阈值),基于光谱距离可建立定性模型,采用因子分析化法建模,能得到准确的最终结果,用于终极验证。操作包括:在真品的至少三个不同批号中各选取一个样品,利用显微拉曼对产品的内容物、内包装、外包装采集多张图谱,各选三张合格图谱,这样内容物,内包装,外包装各有九张图谱,在opus 软件中采用一阶导数法和矢量归一化法前处理光谱,使用定性模型法因子分析法建模,最终形成一种产品对应内包装、外包装、内容物三组模型,判定产品真伪时,需要通过三组模型验证。
进一步地,所述建立显微拉曼判别模型库的操作中,关键参数阈值=最大匹配值+0.25*SDev,建模后用Selectivity report模式验证,要求最终的模型S均大于1。其中,SDev指组内各光谱与平均光谱距离的标准偏差。
进一步地,所述S3中,利用显微拉曼采集待鉴别样品的图谱时,采集对象为待鉴别样品的内容物、内包装、外包装。
更进一步地,所述S1和S3中,利用显微拉曼采集产品真品或待鉴别样品的内容物、内包装、外包装的图谱时,其具体操作包括:
包装油墨检测:内外包装商标名处(一般在其英文简写首字母处,无英文简写采集中文商标名首字,可以附照片标注具体采集位置,如果该处拉曼光谱响应不明显或受干扰,可以换包装其他位置)用95%乙醇擦拭,清除可见灰尘及其他异物,在显微镜下对焦清晰后按照上述对应仪器条件测试并采集光谱;
内容物检测:取适量平铺至干净玻片上,对焦,在显微镜下对焦清晰后按照上述对应仪器条件测试并采集光谱。
作为优化:所述S1中建立手持拉曼判别数据库的原理为:手持拉曼光谱收集每种真品内外包装及内容物扫描,得到一种真品对应三组图谱的数据库,和未知样品进行简单比对,对于真伪进行初筛判定。操作包括:在真品的至少两个不同批号中各选取一个样品,利用手持拉曼分别对内容物、内包装、外包装采集多张图谱,各选一张合格图谱,这样内容物,内包装,外包装各有两张图谱,再使用手持拉曼的建库功能直接建数据库。
进一步地,所述建立手持拉曼判别数据库的操作中,数据库种类可按化妆品种类区分,其中数据文件使用产品名称(商标名+通用名+属性名)加测试部位统一命名,然后进行待鉴别样品检测,采集待鉴别样品光谱图后,与同种数据库进行比对,得到的比对结果百分数称之为分值,每种产品都有三个分值(内容物,内外包装)。
进一步地,所述S2中,利用手持拉曼采集待鉴别样品的图谱时,采集对象为待鉴别样品的内容物、内包装、外包装。
更进一步地,所述S1和S2中,利用手持拉曼采集产品真品或待鉴别样品的内容物、内包装、外包装的图谱时,其具体操作包括:
包装油墨检测:95%乙醇擦拭包装后贴近镜头按照上述对应仪器条件测试,采集包装字体空白处光谱,可配照片标注其采集处;
内容物检测:取适量至干净透明封口袋中,贴近镜头直接测试并采集光谱。
在上述采集光谱的操作中,仪器条件设定为:显微拉曼光谱:波长785cm-1 ,扫描范围100-2500cm-1,功率0.5%,探头焦距大于4mm;手持拉曼光谱:激光波长830nm,激光功率:150-450mW。
作为优化:在S2中,待鉴别样品先检测外包装,再检测内包装和内容物,然后在手持拉曼判别数据库内检索,内包装、外包装、内容物其中一项分值低于80,则直接判为伪品,如果未检索到目标物(匹配不到同名化妆品),则判为不能判定;如果三项得分均超过90则直接判定为真品;得分在80-90之间进入S3,在S3中再与显微拉曼判别模型库对比,进行判定,通过即为真品,不通过即为伪品。
实施例2
现在有未知样品1、未知样品2,均为某著名品牌粉底液,市场上很多仿冒假货,利用本发明对样品进行鉴别。先找到真品三支(不分批号),建立手持拉曼判别数据库和显微拉曼判别模型库,然后进行鉴别。
未知样品1判定结果参照图2-4,未知样品1手持拉曼扫描图的内包装、外包装、内容物分别与手持拉曼判别数据库中乳液类数据库中图谱比对,可知匹配度均超过了90%(即三者得分均超过90分)直接判定为真品。
未知样品2判定结果参照图5-8,未知样品2手持拉曼扫描图的内包装、外包装、内容物分别与手持拉曼判别数据库中乳液类数据库中图谱比对,有两张结果判分为80~90之间,则再与显微拉曼判别模型库作对比,通过即为真品。
按图8判定结果显微拉曼模型判定不通过,为伪品,即为最终结果。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于包括以下步骤:
S1建立显微拉曼判别模型库和手持拉曼判别数据库;
S2利用手持拉曼采集待鉴别样品的图谱,将采集的图谱与手持拉曼判别数据库作对比,对待鉴别样品作出初步判定,若无法判定真伪则进入下一步;
S3利用显微拉曼采集待鉴别样品的图谱,将采集的图谱与显微拉曼判别模型库进行对比,作出最终判定。
2.根据权利要求1所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S1中,建立显微拉曼判别模型库的操作包括:在真品的至少三个不同批号中各选取一个样品,利用显微拉曼对产品的内容物、内包装、外包装采集多张图谱,各选三张合格图谱,在opus 软件中采用一阶导数法和矢量归一化法前处理光谱,使用定性模型法因子分析法建模,最终形成一种产品对应内包装、外包装、内容物三组模型,判定产品真伪时,需要通过三组模型验证。
3.根据权利要求2所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述建立显微拉曼判别模型库的操作中,关键参数阈值=最大匹配值+0.25*SDev,建模后用Selectivity report模式验证,要求最终的模型S均大于1。
4.根据权利要求2所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S3中,利用显微拉曼采集待鉴别样品的图谱时,采集对象为待鉴别样品的内容物、内包装、外包装。
5.根据权利要求4所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S1和S3中,利用显微拉曼采集产品真品或待鉴别样品的内容物、内包装、外包装的图谱时,其具体操作包括:
包装油墨检测:内外包装商标名处用95%乙醇擦拭,清除可见灰尘及其他异物,在显微镜下对焦清晰后测试并采集光谱;
内容物检测:取适量内容物平铺至干净玻片上,对焦,在显微镜下对焦清晰后测试并采集光谱。
6.根据权利要求1-5中任一所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S1中建立手持拉曼判别数据库的操作包括:在真品的至少两个不同批号中各选取一个样品,利用手持拉曼分别对内容物、内包装、外包装采集多张图谱,各选一张合格图谱,这样内容物,内包装,外包装各有两张图谱,再使用手持拉曼的建库功能直接建数据库。
7.根据权利要求6所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述建立手持拉曼判别数据库的操作中,数据库种类可按化妆品种类区分,其中数据文件使用产品名称加测试部位统一命名。
8.根据权利要求6所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S2中,利用手持拉曼采集待鉴别样品的图谱时,采集对象为待鉴别样品的内容物、内包装、外包装。
9.根据权利要求8所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S1和S2中,利用手持拉曼采集产品真品或待鉴别样品的内容物、内包装、外包装的图谱时,其具体操作包括:
包装油墨检测:95%乙醇擦拭包装后贴近镜头测试,采集包装字体空白处光谱,可配照片标注其采集处;
内容物检测:取适量至干净透明封口袋中,贴近镜头直接测试,并采集光谱。
10.根据权利要求8所述的一种基于拉曼光谱的化妆品真伪无损鉴别方法,其特征在于所述S2中,将采集的图谱与手持拉曼判别数据库作对比时,只要内包装、外包装、内容物其中一项分值低于80,则直接判为伪品;如果未检索到目标物,则判为不能判定;如果三项得分均超过90则直接判定为真品;得分在80-90之间进入S3,在S3中再与显微拉曼判别模型库对比,进行判定,通过即为真品,不通过即为伪品。
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