CN112340778A - 一种强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,常温下,向含铬废水中加入一种或多种还原剂,使六价铬转变为三价铬,然后通过加入亚铁盐、调节pH、通入空气或氧气合成含铬的尖晶石;本发明在常温合成含铬尖晶石过程中,通过加入一定量的可溶性锌盐,并控制锌离子与三价铬离子浓度比为0.1~0.8,强化了合成产物的磁学性能,提高合成产物综合回收指标;通过该本方法的使用,含铬废水中铬离子的去除率达到99%以上,铬的综合回收率达90%以上,处理后的废水达到排放标准;此外,合成的含铬尖晶石结构稳定,磁场强度最强可增至60 emu/g;本发明方法不仅操作简单、成本低廉,而且可同步实现含铬废水中铬的净化及资源化。
Description
技术领域
本发明涉及一种强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,属于资源与环境领域。
背景技术
随着我国电镀、矿冶、化工、制药、航空等工业的迅速发展,铬的消耗量日益增大,含铬废水的产生和排放量也逐渐增大。这些含铬废水若得不到合理处置,将会对农田、土壤和河流造成严重的污染和破坏。
目前,针对含铬废水的处理方法包括化学沉淀法、铁氧体法、膜分离技术、吸附法、离子交换法、萃取法、光催化法、电解法、生物法、兰西法等,其中工业上应用最多的为化学沉淀法,但化学沉淀法会产生大量的固体危险废物-含铬污泥,这类产物须委托有资质的企业进行处理,处理费用约2000~3000元/吨,处理成本较高。
铁氧体法不仅可以实现水体的净化,而且可将污泥转化为有价值且结构稳定的铬铁矿。由于铁氧体法处理含铬废水一般均需要加热,温度约50~70℃,加热过程耗能比较大、成本较高、操作困难,且挥发的蒸汽容易对空气造成污染。因此,常温铬铁矿的合成有着十分重要的意义,但是前人研究表明,较低的合成温度会影响产物磁学性能及综合利用指标,那么如何在常温下合成磁学性能较好的铬铁矿有着重要的研究和应用价值。
发明内容
为实现含铬废水低成本、绿色、高效净化及资源化利用新技术,解决化学沉淀法危险固体污泥的产生和铁氧体法处理成本高、利用率低的问题,本发明旨在提供一种强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法。常温下,首先通过还原剂将废水中的六价铬转变为三价铬,然后通过锌离子的掺杂强化合成含铬尖晶石的磁学性能,再通过磁选进行回收利用。该发明方法不仅操作简单、成本低廉,而且可同步实现废水中铬的净化及资源化,具有传统技术无法比拟的优势。
本发明的技术方案是:本发明首先在常温下通过还原剂将废水中的六价铬转变为三价铬,然后依次加入可溶性锌盐、亚铁盐,并调节废水pH为9.0~13.0,经充气搅拌后进行磁选,回收含铬尖晶石,再将磁选后的矿浆经浓缩后固液分离,废水达标排放。
本发明的具体步骤如下:
(1)首先调节含铬废水的pH至1.0~2.0;
(2)然后向含铬废水中加入还原剂并搅拌,使含铬废水中的六价铬还原为三价铬;
(3)向步骤(2)还原后的溢流废水中加入可溶性锌盐并搅拌,然后再加入亚铁盐;
(4)调节步骤(3)反应后含铬废水的pH为9.0~13.0;
(5)向步骤(4)的溶液中充入压缩空气或压缩氧气,并搅拌0.5~2h;
(6)将步骤(5)搅拌后的溶液进行磁选,回收磁性较强的含铬尖晶石;
(7)将步骤(6)磁选后的矿浆经浓缩后进行固液分离,废水达标排放。
步骤(2)中的还原剂为铁粉、硫酸亚铁、亚硫酸钠或焦亚硫酸钠,且搅拌采用机械搅拌或曝气搅拌。
步骤(3)中可溶性锌盐为氯化锌或硫酸锌,且锌离子与铬离子的浓度比为0.1~0.8。
步骤(3)中加入的亚铁盐为硫酸亚铁或氯化亚铁,且亚铁离子与铬离子的摩尔比为8~20。
步骤(4)中通过加入氢氧化钠、熟石灰、生石灰、石灰乳、碳酸钠来调节pH。
步骤(5)中充入50~200mL/min的压缩空气或10~40mL/min的压缩氧气,且搅拌为充气搅拌或机械搅拌。
步骤(6)中磁选的磁场强度为0.3~0.8T。
步骤(7)的浓缩采用浓密机,固液分离采用压滤机或真空过滤机。
本发明的特点是:
常温酸性条件下,废水中的六价铬被还原为三价铬,然后通过加入亚铁离子、调节pH至碱性、通入空气或氧气,将三价铬转变为有磁性的含铬尖晶石,具体反应方程如下。加入的锌离子主要以ZnxFeyCrzO4尖晶石的形式存在于产物中,当锌离子适量掺杂时,合成尖晶石中亚铁和三价铁的含量及磁矩排列发生变化,从而达到强化合成产物磁学性能的目的。
本发明合成的含铬尖晶石结构稳定,磁场强度最强可增至60 emu/g。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明的所有反应均在常温条件下进行。
(2)本发明中锌离子的掺杂强化了含铬尖晶石产物的磁性,提高了铬的资源化利用率,降低了回收成本。
(3)本发明将含铬废水处理后的危险固体废物转变为一种可回收、可利用的资源。
(4)本发明方法不仅操作简单、成本低廉,而且可同步高效实现废水中铬的净化和资源化。
(5)本发明合成的含铬尖晶石结构稳定,磁场强度最强可增至60 emu/g。
具体实施方式
下面结合具体实施方式,对本发明作进一步说明。
实施例1:高浓度电镀含铬废水处理
某电镀厂含铬废水中铬的价态主要为六价,铬的浓度为200mg/L,废水初始pH值为1.6。首先采用灰口铸铁粉进行六价铬还原,铁粉粒度为0.15~0.23mm,铁粉与六价铬摩尔比为30,六价铬还原率达到99%以上。还原后的溢流废水进入尖晶石合成池,向池中加入硫酸锌,锌离子的浓度控制在60mg/L左右,锌离子与铬离子的浓度比为0.3,然后加入硫酸亚铁,硫酸亚铁与铬离子摩尔比为16,再加入石灰乳,调节废水pH至11,通过压缩空气曝气搅拌,曝气速率为200mL/min,搅拌时间2h。反应完成后矿浆通过泵输入至磁选机进行磁选,磁场强度为0.6T,磁选后的矿浆通过斜板浓密机进行浓缩,废水达标排放,固体废物通过压滤机进行过滤。最终,铬的去除率达到99%以上、回收率达到92.5%。
实施例2:低浓度电镀含铬废水处理
广西某衣架电镀厂废水,铬的浓度为60mg/L,铬主要为六价铬,废水原始pH值为3.5。通过硫酸调节pH至2.0,采用硫酸亚铁和焦亚硫酸钠还原六价铬,六价铬还原率达到99%以上。还原后的溢流废水进入反应池,向反应池中加入硫酸锌,使锌离子浓度为6 mg/L,锌离子与铬离子的浓度比为0.1,再加入硫酸亚铁,硫酸亚铁与铬离子摩尔比为8,然后加入熟石灰,调节废水pH至9,通过压缩空气曝气搅拌,曝气速率为80mL/min,搅拌时间1.0h。反应完成后矿浆通过泵输入至磁选机进行磁选,磁场强度0.8T,磁选后的矿浆通过脱泥斗进行浓缩,废水达标排放,固体废物通过过滤机进行过滤。最终,铬的去除率达到99%以上、回收率达到90%以上。
实施例3:选矿含铬废水处理
某选矿厂产生的含铬废水中铬的浓度为15mg/L,铬主要为六价铬,废水初始pH为7.5。通过硫酸调节废水pH至1.0,采用焦亚硫酸钠还原六价铬至三价铬,铬的还原率可达到99%以上。还原后的溢流废水进入反应池,加入氯化锌,使锌离子与铬离子的浓度比为0.8,加入氯化亚铁,硫酸亚铁与铬离子摩尔比为20,加入氢氧化钠,调节废水pH至13,通过压缩空气曝气搅拌,曝气速率为50mL/min,搅拌时间0.5h。反应完成后矿浆通过泵输入至磁选机进行磁选,磁场强度0.3T,磁选后的矿浆通过脱泥斗进行浓缩,废水达标排放,固体废物通过过滤机进行过滤。最终,铬的去除率达到99%、回收率达到93%以上。
实施例4:低浓度电镀含铬废水处理
广西某衣架电镀厂废水,铬的浓度为60mg/L,铬主要为六价铬,废水原始pH值为4.5。通过硫酸调节pH至2.0,采用硫酸亚铁和焦亚硫酸钠还原六价铬,并进行机械搅拌,六价铬还原率达到99%以上。还原后的溢流废水进入反应池,向反应池中加入硫酸锌,使锌离子浓度为12 mg/L,锌离子与铬离子的浓度比为0.2,再加入硫酸亚铁,硫酸亚铁与铬离子摩尔比为8,然后加入生石灰,调节废水pH至9.5,通过压缩氧气曝气搅拌,曝气速率为10mL/min,搅拌时间1.0h。反应完成后矿浆通过泵输入至磁选机进行磁选,磁场强度0.8T,磁选后的矿浆通过脱泥斗进行浓缩,废水达标排放,固体废物通过过滤机进行过滤。最终,铬的去除率达到99%以上、回收率达到90%以上。
实施例5:低浓度电镀含铬废水处理
广西某衣架电镀厂废水,铬的浓度为50mg/L,铬主要为六价铬,废水原始pH值为6.5。通过硫酸调节pH至1.5,采用硫酸亚铁还原六价铬,并进行机械搅拌,六价铬还原率达到99%以上。还原后的溢流废水进入反应池,向反应池中加入硫酸锌,使锌离子浓度为10mg/L,锌离子与铬离子的浓度比为0.2,再加入硫酸亚铁,硫酸亚铁与铬离子摩尔比为8,然后加入碳酸钠,调节废水pH至10,通过压缩氧气曝气搅拌,曝气速率为40mL/min,搅拌时间1.0h。反应完成后矿浆通过泵输入至磁选机进行磁选,磁场强度0.6T,磁选后的矿浆通过脱泥斗进行浓缩,废水达标排放,固体废物通过过滤机进行过滤。最终,铬的去除率达到99%以上、回收率达到90%以上。
以上对本发明的具体实施方式进行了详细说明,但是本发明并不局限于上述实施方式,在本领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
Claims (8)
1.一种强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,其特征在于,具体步骤如下:
(1)首先调节含铬废水的pH至1.0~2.0;
(2)然后向含铬废水中加入还原剂并搅拌,使含铬废水中的六价铬还原为三价铬;
(3)向步骤(2)还原后的溢流废水中加入可溶性锌盐并搅拌,然后再加入亚铁盐;
(4)调节步骤(3)反应后含铬废水的pH为9.0~13.0;
(5)向步骤(4)的溶液中充入压缩空气或压缩氧气,并搅拌0.5~2h;
(6)将步骤(5)搅拌后的溶液进行磁选,回收磁性较强的含铬尖晶石;
(7)将步骤(6)磁选后的矿浆经浓缩后进行固液分离,废水达标排放。
2.根据权利要求1所述的强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,其特征在于:步骤(2)中的还原剂为铁粉、硫酸亚铁、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠中的一种或任意几种的混合物,且搅拌采用机械搅拌或曝气搅拌。
3.根据权利要求1所述的强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,其特征在于:步骤(3)中可溶性锌盐为氯化锌或硫酸锌,且锌离子与铬离子的浓度比为0.1~0.8。
4.根据权利要求1所述的强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,其特征在于:步骤(3)中加入的亚铁盐为硫酸亚铁或氯化亚铁,且亚铁离子与铬离子的摩尔比为8~20。
5.根据权利要求1所述的强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,其特征在于:步骤(4)中通过加入氢氧化钠、熟石灰、生石灰、石灰乳、碳酸钠来调节pH。
6.根据权利要求1所述的强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,其特征在于:步骤(5)中充入压缩空气的速率为50~200mL/min或充入压缩氧气的速率为10~40mL/min,且搅拌为充气搅拌或机械搅拌。
7.根据权利要求1所述的强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,其特征在于:步骤(6)中磁选的磁场强度为0.3~0.8T。
8.根据权利要求1所述的强化含铬废水常温合成的含铬尖晶石磁学性能的方法,其特征在于:步骤(7)的浓缩采用浓密机,固液分离采用压滤机或真空过滤机。
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