CN112334459B

CN112334459B - 尿嘧啶化合物及其用途

Info

Publication number: CN112334459B
Application number: CN201980041786.2A
Authority: CN
Inventors: 鸟海达也
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2018-07-05
Filing date: 2019-07-04
Publication date: 2023-03-10
Anticipated expiration: 2039-07-04
Also published as: DE112019003407T5; CN112334459A; AU2019297918B2; WO2020009193A1; JPWO2020009193A1; BR112020026262A2; AR115689A1; US11820755B2; MX2020014168A; JP7228591B2; AU2019297918A1; CA3105458A1; US20210122731A1

Abstract

本发明提供一种对植物病害具有优异的防除效力的、式(A)所示的化合物。

Description

尿嘧啶化合物及其用途

技术领域

本专利申请基于日本专利申请2018-128121号(2018年7月5日申请)主张巴黎公约上的优先权及利益，并引用于此，由此将上述申请中记载的全部内容纳入本说明书中。

本发明涉及尿嘧啶化合物及其用途。

背景技术

以往，为了防除植物病害，开发出各种化合物，并供于实用(参照非专利文献1)。专利文献1中，作为除草剂的制造中间体记载有式(B)所示的化合物(以下记作化合物B)。

[化1]

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第7157579号说明书

非专利文献

非专利文献1：The Pesticide Manual-17th edition(BCPC刊)ISBN 978-1-901396-88-1

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的课题在于，提供一种对植物病害具有优异的防除效力的化合物。

用于解决问题的手段

本发明人对上述课题进行了研究，结果发现，下述式(A)所示的化合物对植物病害具有优异的防除效力，从而完成了本发明。

本发明如下所示。

[1]一种化合物(以下记作化合物A)，其由式(A)表示：

[化2]

[2]一种组合物(以下记作本发明组合物)，其含有[1]中记载的化合物和非活性载体。

[3]一种植物病害的防除方法(以下记作本发明防除方法)，其用[1]中记载的化合物的有效量对植物或栽培植物的土壤进行处理。

发明效果

根据本发明，可以防除植物病害。

具体实施方式

本发明的组合物含有化合物A和非活性载体。本发明的组合物通常如下制成，即，将化合物A与固体载体、液体载体等非活性载体混合，并根据需要添加表面活性剂、其他的制剂用辅助剂，制成乳剂、油剂、粉剂、粒剂、可湿性粉剂(日文原文：水和剤)、粒型可湿性粉剂(日文原文：顆粒水和剤)、流动剂(日文原文：フロアブル剤)、干流动剂(日文原文：ドライフロアブル剤)、微胶囊剂等制剂。

本发明的组合物通常含有0.0001～95重量％的化合物A。

作为制成制剂时使用的固体载体，例如可以举出粘土类(高岭土、硅藻土、膨润土、酸性白土等)、干式二氧化硅、湿式二氧化硅、滑石、陶瓷、其他无机矿物(绢云母、石英、硫、活性炭、碳酸钙等)、化学肥料(硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、氯化铵等)等的微粉末及粒状物等、以及合成树脂(聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、尼龙-6、尼龙-11、尼龙-66等尼龙树脂、聚酰胺树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物等)。

作为液体载体，例如可以举出水、醇类(甲醇、乙醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、脂肪族烃类(己烷、环己烷等)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、腈类(乙腈等)、醚类(二异丙醚、二乙二醇二甲醚等)、酰胺类(N，N-二甲基甲酰胺等)、亚砜类(二甲亚砜等)、以及植物油(大豆油、棉籽油等)。

作为表面活性剂，例如可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚乙二醇脂肪酸酯等非离子表面活性剂、以及烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等阴离子表面活性剂。

作为其他的制剂用辅助剂，例如可以举出固着剂、分散剂、着色剂及稳定剂等，具体而言例如可以举出酪蛋白、明胶、糖类(淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物、海藻酸等)、木质素衍生物、膨润土、合成水溶性高分子(聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸类等)、酸式磷酸异丙酯、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚与3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。

化合物A对于植物病原菌具有效力。作为来自于植物病原菌的植物病害，可以举出以下的例子。括号内表示引起该病害的病原菌的学名。

水稻的稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthe grisea))、胡麻叶枯病(宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus))、纹枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、恶苗病(藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi))、黄化萎缩病(大孢指疫霉(Sclerophthora macrospora))；

小麦的叶枯病菌(Septoria tritici)、白粉病(禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis))、赤霉病(禾谷镰孢菌(Fusarium graminearum)、燕麦镰孢菌(Fusariumavenaceum)、大刀镰孢菌(Fusarium culmorum)、雪腐微座孢(Microdochium nivale))、黄锈病(条形柄锈菌(Puccinia striiformis))、黑锈病(禾柄锈菌(Puccinia graminis))、赤锈病(小麦叶锈菌(Puccinia recondita))、红色雪腐病(雪腐微座孢(Microdochiumnivale)、大型微座孢(Microdochium majus))、雪腐小粒菌核病(雪腐褐色小粒菌核病菌(Typhula incarnata)、雪腐黑色小粒菌核病菌(Typhula ishikariensis))、散黑穗病(小麦散黑粉菌(Ustilago tritici))、腥黑穗病(小麦网腥黑穗病菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑穗病菌(Tilletia controversa))、眼斑病(小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides))、颖枯病(小麦颖枯病菌(Stagonospora nodorum))、黄斑病(褐斑长蠕孢(Pyrenophora tritici-repentis))、丝核菌属菌引起的苗立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、立枯病(禾顶囊壳菌(Gaeumannomyces graminis))；

大麦的白粉病(禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis))、赤霉病(禾谷镰孢菌(Fusarium graminearum)、燕麦镰孢菌(Fusarium avenaceum)、大刀镰孢菌(Fusariumculmorum)、雪腐微座孢(Microdochium nivale))、黄锈病(条形柄锈菌(Pucciniastriiformis))、黑锈病(禾柄锈菌(Puccinia graminis))、赤锈病(大麦柄锈菌(Pucciniahordei))、小锈病(大麦柄锈菌(Puccinia hordei))、散黑穗病(Ustilago nuda)、云纹病(黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis))、网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))、斑点病(育旋孢腔菌(Cochliobolus sativus))、斑叶病(麦类核腔菌(Pyrenophoragraminea))、柱隔孢菌叶斑病(日文原文：ラムラリアリーフスポット病)(柱隔孢菌叶斑病菌(Ramularia collo-cygni))、丝核菌属菌引起的苗立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))；

玉米的锈病(玉米锈菌(Puccinia sorghi))、南方锈病(多堆柄锈菌(Pucciniapolysora))、大斑病(玉米大斑病菌(Setosphaeria turcica))、热带性锈病(玉米壳锈菌(Physopella zeae))、胡麻叶枯病(异螺旋孢腔菌(Cochliobolus heterostrophus))、炭疽病(禾生炭疽菌(Colletotrichum graminicola))、灰斑病(玉蜀黍尾孢菌(Cercosporazeae-maydis))、褐斑病(玉蜀黍球梗孢菌(Kabatiella zeae))、暗球腔菌叶斑病(玉米暗球腔菌(Phaeosphaeria maydis))、玉米狭壳柱孢(Stenocarpella maydis)、大胞狭壳柱孢(Stenocarpella macrospora)、茎腐病(禾谷镰刀菌(Fusarium graminearum)、串株镰刀菌(Fusarium verticilioides)、禾生炭疽菌(Colletotrichum graminicola))、黑穗病(玉米黑粉菌(Ustilago maydis))；

棉花的炭疽病(棉炭疽菌(Colletotrichum gossypii))、白霉病(棉柱隔孢(Ramularia areola))、黑斑病(大孢链格孢(Alternaria macrospora)、棉链格孢(Alternaria gossypii))、根串株霉(Thielaviopsis)属菌引起的黑根腐病(基生根串珠霉(Thielaviopsis basicola))；

咖啡的锈病(咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix))、叶斑病(咖啡生尾孢菌(Cercospora coffeicola))；

油菜籽的菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、黑斑病(芸苔链格孢(Alternaria brassicae))、根朽病(甘蓝茎点霉(Phoma lingam))；

甘蔗的锈病(黑顶柄锈菌(Puccinia melanocephela)、屈恩柄锈菌(Pucciniakuehnii))；

向日葵的锈病(向日葵锈菌(Puccinia helianthi))、露菌病(霍尔斯单轴霉(Plasmopara halstedii))；

柑橘类的黑点病(柑橘间座壳菌(Diaporthe citri))、疮痂病(柑橘痂圆孢菌(Elsinoe fawcetti))、果实腐败病(指状青霉(Penicillium digitatum)、意大利青霉(Penicillium italicum))、疫病(寄生疫霉(Phytophthora parasitica)、柑桔褐腐疫霉(Phytophthora citrophthora))；

苹果的花腐病(苹果链核盘菌((Monilinia mali))、腐烂病(苹果黑腐皮壳菌(Valsa ceratosperma))、白粉病(白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha))、斑点落叶病(链格孢菌苹果致病型(Alternaria alternata apple pathotype))、黑星病(苹果黑星菌(Venturia inaequalis))、炭疽病(围小丛壳菌(Glomerella cingulata))、褐斑病(苹果双壳孢(Diplocarpon mali))、轮纹病(贝氏葡萄座腔菌(Botryosphaeriaberengeriana))、疫病(恶疫霉(Phytophtora cactorum))；

梨的黑星病(日本梨黑星菌(Venturia nashicola)、西洋梨黑星菌(Venturiapirina))、黑斑病(链格孢菌日本梨致病型(Alternaria alternata Japanese pearpathotype))、赤星病(梨胶锈菌(Gymnosporangium haraeanum))；桃的灰星病(桃褐腐病菌(Monilinia fructicola))、黑星病(嗜果枝孢菌(Cladosporium carpophilum))、茎点霉腐败病(茎点霉属物种(Phomopsis sp.))；

葡萄的黑痘病(痂囊腔菌(Elsinoe ampelina))、晩腐病(围小丛壳菌(Glomerellacingulata))、白粉病(葡萄钩丝壳(Uncinula necator))、锈病(葡萄层锈菌(Phakopsoraampelopsidis))、黑腐病(葡萄球座菌(Guignardia bidwellii))、露菌病(葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola))；

柿子的炭疽病(柿盘孢子菌(Gloeosporium kaki))、落叶病(柿尾孢菌(Cercospora kaki)、柿叶球腔菌(Mycosphaerella nawae))；

葫芦类的炭疽病(葫芦科刺盘孢(Colletotrichum lagenarium))、白粉病(白粉菌(Sphaerotheca fuliginea))、蔓枯病(甜瓜球腔菌(Didymella bryoniae))、褐斑病(铁刀木棒状杆孢菌(Corynespora cassiicola))、蔓割病(尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum))、露菌病(古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis))、疫病(疫霉属物种(Phytophthorasp.))、苗立枯病(腐霉属物种(Pythium sp.))；

番茄的轮纹病(茄链格孢菌(Alternaria solani))、叶霉病(黄枝孢霉(Cladosporium fulvum))、煤霉病(煤灰假尾孢菌(Pseudocercospora fuligena))、疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))、白粉病(鞑靼内丝白粉菌(Leveillulataurica))；

茄子的褐斑病(褐纹拟茎点霉(Phomopsis vexans))、白粉病(菊科白粉菌(Erysiphe cichoracearum))；十字花科蔬菜的黑斑病(萝卜链格孢(Alternariajaponica))、白斑病(芸苔小尾孢(Cercosporella brassicae))、根肿病(芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae))、露菌病(寄生霜霉(Peronospora parasitica))；

大葱的锈病(葱柄锈菌(Puccinia allii))；

大豆的紫斑病(菊池尾孢菌(Cercospora kikuchii))、黑痘病(大豆痂囊腔菌(Elsinoe glycines))、黑点病(菜豆间座壳大豆变种(Diaporthe phaseolorumvar.sojae))、锈病(大豆层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、褐色轮纹病(铁刀木棒状杆孢菌(Corynespora cassiicola))、炭疽病(大豆丛壳菌(Colletotrichum glycines)、平头炭疽菌(Colletotrichum truncatum))、叶腐病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、褐纹病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、斑点病(大豆尾孢菌(Cercospora sojina))、菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、白粉病(大豆白粉菌(Microsphaeradiffusa))、茎疫病(大豆疫霉菌(Phytophthora sojae))、露菌病(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、猝死病(枝状镰孢(Fusarium virguliforme))；

菜豆的菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、锈病(菜豆锈菌(Uromycesappendiculatus))、角斑病(褐柱丝霉(Phaeoisariopsis griseola))、炭疽病(菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthianum))；

花生的黑斑病(球座尾孢菌(Cercospora personata))、褐斑病(花生尾孢菌(Cercospora arachidicola))、白绢病(齐整小核菌(Sclerotium rolfsii))；

豌豆的白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphe pisi))；

马铃薯的夏疫病(茄链格孢菌(Alternaria solani))、疫病(致病疫霉(Phytophthora infestans))、绯腐病(马铃薯绯腐病菌(Phytophthoraerythroseptica))、粉痂病(粉痂菌(Spongospora subterranean f.sp.subterranea))、黄萎病(黑白轮枝菌(Verticillium albo-atrum)、大丽轮枝菌(Verticillium dahliae)、变黑轮枝(Verticillium nigrescens))；

草莓的白粉病(薄草单丝壳菌(Sphaerotheca humuli))；

茶树的网饼病(网状外担菌(Exobasidium reticulatum))、白星病(白星病菌(Elsinoe leucospila))、轮斑病(拟盘多毛孢属物种(Pestalotiopsis sp.))、炭疽病(茶炭疽病菌(Colletotrichum theae-sinensis))；

烟草的赤星病(长柄链格孢(Alternaria longipes))、炭疽病(烟草炭疽病菌(Colletotrichum tabacum))、露菌病(烟草霜霉(Peronospora tabacina))、疫病(烟草疫霉(Phytophthora nicotianae))；

甜菜的褐斑病(甜菜生尾孢菌(Cercospora beticola))、叶腐病(瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris))、根腐病(瓜亡革菌(Thanatephorus cucumeris))、黑根病(苗腐菌(Aphanomyces cochlioides))、锈病(甜菜锈病菌(Uromyces betae))；

蔷薇的黑星病(蔷薇双壳菌(Diplocarpon rosae))、白粉病(蔷薇单丝壳菌(Sphaerotheca pannosa))；菊花的褐斑病(菊壳针孢菌(Septoria chrysanthemi-indici))、白锈病(堀柄锈菌(Puccinia horiana))；

洋葱的白斑叶枯病(灰葡萄孢菌(Botrytis cinerea)、葱细丝葡萄孢菌(Botrytisbyssoidea)、葱鳞葡萄孢菌(Botrytis squamosa))、灰腐病(葱腐葡萄孢(Botrytisallii))、小菌核性腐败病(葱鳞葡萄孢菌(Botrytis squamosa))；

各种作物的菌核病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))；

萝卜黑斑病(嗜甘蓝链隔孢菌(Alternaria brassicicola))；

草坪草的币斑病(禾草币斑病菌(Sclerotinia homoeocarpa))、草坪草的褐斑病和巨斑病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))；以及

香蕉的叶斑病(香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerella fijiensis)、香蕉黄条叶斑病菌(Mycosphaerella musicola))。

由曲霉菌(Aspergillus)属、青霉菌(Penicillium)属、镰刀菌(Fusarium)属、赤霉菌(Gibberella)属、木霉菌(Tricoderma)属、根串珠霉菌(Thielaviopsis)属、根霉菌(Rhizopus)属、毛霉菌(Mucor)属、伏革菌(Corticium)属、茎点霉菌(Phoma)属、丝核菌(Rhizoctonia)属、以及色二孢菌(Diplodia)属菌等引起的各种作物的种子病害或生长初期的病害。

由多粘菌(Polymixa)属或油壶菌(Olpidium)属等介导的各种作物的病毒病。

水稻的苗立枯细菌病(植物伯克霍尔德菌(Burkholderia plantarii))；

黄瓜的斑点细菌病(丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringaepv.Lachrymans))；

茄子的青枯病(青枯雷尔氏菌(Ralstonia solanacearum))、柑橘的溃疡病(柑橘溃疡病菌(Xanthomonas citiri))；

白菜的软腐病(胡萝卜软腐欧文氏菌(Erwinia carotovora))等。

对于本发明的植物病害的防除方法而言，例如可以举出茎叶散布、种子消毒等对植物体的处理；土壤处理等对植物的栽培地的处理。

对于化合物A的处理量而言，在每1000m²中通常为1～10000g。在化合物A被制成乳剂、可湿性粉剂、流动剂等制剂的情况下，通常以使有效成分浓度为0.01～10000ppm的方式用水稀释后施用，粒剂、粉剂等通常直接施用。

本发明的组合物可以作为旱田、水田、草坪、果树园等农耕地中的植物病害的防除剂使用。

实施例

以下，利用制造例及试验例等对本发明进一步详细说明，然而本发明并不仅限定于这些例子。

给出化合物A的制造例。

参考制造例

将利用美国专利第7157579号说明书中记载的方法制造出的3-{2-氯-4-氟-5-[3-甲基-2，6-二氧代-4-(三氟甲基)-1，2，3，6-四氢嘧啶-1-基]苯氧基}-2-羟基吡啶10.0g与三氯氧磷17.8g的混合物在80℃搅拌3小时。向所得的混合物中加入水后，利用乙酸乙酯进行萃取。将所得的有机层在减压条件下浓缩。对所得的残渣实施硅胶柱层析，得到7.35g的下式所示的中间体A。

[化3]

中间体A

制造例

将2.00g的中间体A、乙酸钯(II)0.05g、2-二叔丁基膦基-2’，4’，6’-三异丙基联苯0.19g、叔丁醇钾0.75g、甲苯8.01g及乙醇4.00g的混合物在氮气气氛下70℃搅拌4小时。将所得的混合物在减压条件下浓缩。向所得的残渣中加入乙酸乙酯，用饱和碳酸氢钠溶液及水依次清洗。将所得的有机层在减压条件下浓缩。对所得的残渣实施硅胶柱层析，得到0.53g的化合物A。

将化合物A的¹H-NMR数据表示如下。

¹H-NMR(CDCl₃)δ(ppm)：7.96(1H，dd，J＝4.9，1.6Hz)，7.38(1H，d，J＝8.8Hz)，7.27-7.24(1H，m)，6.85(1H，dd，J＝7.9，4.9Hz)，6.68(1H，d，J＝6.6Hz)，6.31(1H，s)，4.39(2H，q，J＝7.0Hz)，3.52(3H，s)，1.31(3H，t，J＝7.0Hz).

然后，给出试验例。

试验例1

向滴定板(96孔)分注含有规定浓度的化合物A的二甲亚砜溶液1μL后，分注包含小麦叶枯病菌(Septoria tritici)的孢子悬浮液的马铃薯煎汁液体培养基150μL，以使化合物A的最终浓度为4.7ppm的方式制备。将该板在18℃培养4天而使小麦叶枯病菌增殖后，测定滴定板的各孔的600nm的吸光度，作为小麦叶枯病菌的生长度。基于该生长度，使用“公式1”算出效力。

“公式1”

效力(％)＝100×(X-Y)/X

X：未处理区的菌的生长度

Y：处理区的菌的生长度

所谓未处理区，是指除了未使用化合物A以外进行与处理区相同的操作的区。

其结果是，效力为73％。

试验例2

向滴定板(96孔)分注包含规定浓度的化合物A的二甲亚砜溶液1μL后，分注包含小麦叶枯病菌的孢子悬浮液的马铃薯煎汁液体培养基150μL，以使化合物A的最终浓度为1.2ppm的方式制备。将该板在18℃培养4天而使小麦叶枯病菌增殖后，测定滴定板的各孔的600nm的吸光度，作为小麦叶枯病菌的生长度。基于该生长度，使用“公式1”算出效力。其结果是，效力为53％。

试验例3

向滴定板(96孔)分注包含规定浓度的化合物A的二甲亚砜溶液1μL后，分注包含大麦云纹病菌(黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis))的孢子悬浮液的马铃薯煎汁液体培养基150μL，以使化合物A的最终浓度为4.7ppm的方式制备。将该板在18℃培养7天而使大麦云纹病菌增殖后，测定滴定板的各孔的600nm的吸光度，作为大麦云纹病菌的生长度。基于该生长度，使用“公式1”算出效力。其结果是，效力为94％。

比较试验例1

取代化合物A而使用化合物B，依照试验例1进行了试验。其结果是，效力为45％。

比较试验例2

取代化合物A而使用化合物B，依照试验例2进行了试验。其结果是，效力为12％。

比较试验例3

取代化合物A而使用化合物B，依照试验例3进行了试验。其结果是，效力为41％。

产业上的可利用性

化合物A对植物病害显示出优异的防除效果。

Claims

1.一种化合物，其由式(A)表示：

2.一种组合物，其含有权利要求1所述的化合物和非活性载体。

3.一种植物病害的防除方法，其用权利要求1所述的化合物的有效量对植物或栽培植物的土壤进行处理。