CN112323516A - 一种功能性强的烫金浆及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种新型烫金浆及其制备方法,该烫金浆由如下重量份数之和为100份的原料制备得到:丙烯酸酯乳液30~60份、重质碳酸钙40~70份、增稠剂0.5~2份和消泡剂0.1~0.3份。该烫金浆制备方法包括:先将丙烯酸酯乳液投入缸中,在高速搅拌条件下缓慢加入重质碳酸钙、增稠剂和消泡剂,得到烫金浆,其中丙烯酸酯乳液由以下原料制得:软单体40~50份,硬单体2~4份,功能单体1~2份,乳化剂1.0~2.0份,引发剂0.2~0.4份,中和剂1~2份,链转移剂0.05~0.2份,保湿剂0.2~0.5份,消泡剂0.05~0.1份,去离子水45~50份。该烫金浆具有绿色环保、抗拉裂性能强、烫金牢度高、镜面效果显著、成本低等优点,可应用于布和纸张烫金,具有广阔的应用前景。

Description

一种功能性强的烫金浆及其制备方法
技术领域
本发明涉及纺织品印花领域,具体是指一种功能性强的烫金浆,以及烫金浆的制备方法。
背景技术
在现有的印花技术中,烫金印花因其色彩艳丽、风格独特等优点得到人们的喜爱和追求,成为一种时尚的标志。烫金印花具有使用方便、适用性强、应用范围广泛等优点。烫金浆是一种专门用于纺织品烫金的特殊浆料,其组成一般由丙烯酸酯乳液、热熔粉、固化剂、助剂制备得到。烫金印花是通过网版将烫金浆承印在纺织品上,经过贴合热压,将电化铝箔(烫金纸)与聚酯膜剥离并黏合于纺织品上,在纺织品上形成一种闪亮的特殊效果。传统烫金浆印花工艺流程是:图文底片→制网印版→印烫金浆→烫印→成品。烫金浆性能好坏对烫金效果起着关键作用。因此如何调配出一种具备绿色环保、抗拉裂性能强、烫金牢固度高、镜面效果显著且成本低等特点的烫金浆成为广大从事印花工作者努力的目标。
CN 105463882A公开了一种烫金浆及其制备方法,该烫金浆由重量份数之和为100份的丙烯酸乳液、热熔粉、固化剂、增稠剂和消泡剂制备得到;丙烯酸乳液按重量份数主要由如下原料制备得到:乳化剂0.8~1.8份;软单体60~70份;硬单体20~35份;交联单体0.5~3份;功能单体3~5份;引发剂0.15~0.4份;中和剂0.3~1.4份;pH缓冲剂0.3~0.5份;己二酸二酰肼0~2.4份;去离子水88~115份。该专利方案中使用了热熔粉来提高烫金牢固度,但是热熔粉价格相对较高,在成本方面不具备优势。
CN 104746360B公开了一种纺织面料转移印花用烫金浆,包括如下组分:聚氯乙烯乳液,邻苯二甲酸二异辛酯,磷酸二甲酚酯,1:2型金属络合染料,氯化石蜡,去离子水,甲基异丁酮,闪亮镭射粉,硬脂酸钡,热熔胶粉,二氧化硅,消泡剂,pH调节剂,紫外吸收剂,乳化润湿剂,变性氨基有机硅,甘油松香酯。该专利方案中使用了聚氯乙烯乳液、邻苯二甲酸二异辛酯、氯化石蜡等不环保原料,会对人体和环境造成危害。
因此,一种能够克服上述缺陷的烫金浆有待提出。
发明内容
针对现有技术存在的问题,本发明目的在于提供一种功能性强的烫金浆及制备方法,通过合成一种具有小粒径、超低玻璃化温度的丙烯酸酯乳液,再和一定比例的重质碳酸钙、增稠剂、消泡剂混合制得一种烫金浆。该烫金浆具有绿色环保、抗拉裂性能强、烫金牢固度高、镜面效果显著、且成本低等优点,在装饰布、广告用布、工艺品用布和纸张等烫金领域具有广阔的应用前景。
为实现上述技术目的,本发明提供的技术方案为:
一种功能性强的烫金浆,所述烫金浆包括30~60份丙烯酸酯乳液、40~70份重质碳酸钙、0.5~2份增稠剂和0.1~0.3份消泡剂,所述丙烯酸酯乳液、重质碳酸钙、增稠剂和消泡剂的重量份数之和为100份;其中,所述丙烯酸酯乳液按重量份数主要由如下原料制备而得:
Figure BDA0002781842910000021
进一步地,所述增稠剂为高分子类增稠剂,所述消泡剂为有机硅类消泡剂。
进一步地,所述软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯中的一种或两种以上的混合物。
进一步地,所述硬单体为丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或两种以上的混合物。
进一步地,所述功能单体为甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸中的一种或两种以上的混合物。
进一步地,所述乳化剂为阴离子乳化剂、非离子乳化剂、阴非离子一体乳化剂中的一种或两种以上混合物。
进一步地,所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾;所述中和剂为氨水、三乙醇胺中的一种或两种的混合物;所述链转移剂为十二硫醇;所述保湿剂为丙二醇、甘油中的一种或两种的混合物。
本发明还提供了一种技术方案:
一种制备如上述所述的烫金浆的方法,在乳化釜中加入软单体、硬单体、功能单体、乳化剂和去离子水混合搅拌均匀制得预乳液,在反应釜中加入去离子水、乳化剂和链转移剂,取部分预乳液和引发剂加到反应釜中发生升温反应,出现蓝光后再滴加剩余的预乳液和引发剂,滴加完预乳液和引发剂后,再保温反应一段时间,降温后加入中和剂、保湿剂和消泡剂制备得到丙烯酸酯乳液;再按配方量向缸中加入丙烯酸酯乳液、重质碳酸钙、增稠剂和消泡剂,分散均匀即得到烫金浆。
进一步地,所述烫金浆制备方法包括如下步骤:
(a)取丙烯酸酯软单体40~50份、硬单体2~4份、功能单体1~2份、乳化剂0.5~1.0份和去离子水10~20份加入反应釜中,搅拌均匀制得预乳液;
(b)将0.1~0.3份引发剂溶解在2~5份去离子水中,配制成引发剂溶液备用;
(c)往反应釜中加入20~30份去离子水、0.2~0.8份乳化剂以及0.05~0.2份链转移剂,搅拌均匀;然后在搅拌条件下加入2~5份预乳液和0.1~0.2份引发剂,升温至80~90℃进行反应;
待乳液出现蓝光后,再向反应釜中滴加剩余的预乳液和2~5份引发剂溶液,预乳液滴加时间控制在3~3.5小时内滴加完成,引发剂滴加时间比预乳液滴加时间延迟15~30分钟;
升温至85~90℃,并保温反应1~1.5小时;降温至40~50℃以下,加入1~2份的中和剂调节pH值至8.0~10.0,加入0.2~0.5份保湿剂和0.05~0.1份消泡剂,经滤网过滤后得到丙烯酸酯乳液;
(d)将30~60份丙烯酸酯乳液投入缸中,在高速搅拌条件下缓慢加入40~70份重质碳酸钙、0.5~2份增稠剂和0.1~0.3份消泡剂,搅拌时间为30~60分钟,搅拌速率为1500~3000rpm,得到烫金浆。
进一步地,丙烯酸酯乳液具有超低玻璃化温度和小粒径特征,其中,丙烯酸酯乳液的玻璃化温度为-45~-60℃,丙烯酸酯乳液的粒径小于100nm,丙烯酸酯乳液的含固量为45~55%;
或者,丙烯酸酯乳液玻璃化温度为-50~-58℃;丙烯酸酯乳液粒径为30~80nm;丙烯酸酯乳液含固量为48~52%,丙烯酸酯乳液粘度为3000~10000mPa.s;
步骤(d)所述重质碳酸钙在高速搅拌条件下加入到丙烯酸酯乳液中;所述搅拌速度是1500~3000rpm。
本发明与现有技术相比的优点在于:
本发明提出的烫金浆具有绿色环保、抗拉裂性能强、烫金牢度高、镜面效果显著、成本低等优点,可应用于布和纸张烫金中,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明,在实施例中,如非特指,所有的量、百分比均为重量单位。
实施例1
一种功能性强的烫金浆,包括如下原料:
Figure BDA0002781842910000031
丙烯酸乳液按重量份数主要由如下原料制备得到:
Figure BDA0002781842910000032
Figure BDA0002781842910000041
烫金浆采用如下制备方法制得:
(a)将92份丙烯酸丁酯、184份丙烯酸异辛酯、15份丙烯腈、9份丙烯酸、1份K12乳化剂、2.5份MX006阴非一体乳化剂和113份去离子水,混合搅拌均匀制备成预乳液;
(b)将0.9份过硫酸铵溶解于20份去离子水中,配制成引发剂溶液备用;
(c)在反应釜中加入141.5份去离子水、1.5份K12乳化剂、2份AEO9乳化剂、0.8份MX006阴非一体乳化剂以及0.1份十二硫醇,搅拌均匀;然后在搅拌条件下加入步骤(a)中预乳液20份和过硫酸铵0.6份,升温至85℃进行反应,待乳液出现蓝光后,再向反应釜中滴加剩余的预乳液和步骤(b)中的引发剂溶液,预乳液滴加时间控制在3~3.5小时内滴加完成,引发剂滴加时间比预乳液延迟30分钟;再升温到88℃,并保温反应1.5小时;降温至40℃以下,加入9份氨水调节pH值至9.0,加入1.8份丙二醇和0.2份有机硅消泡剂AT-882D,经160目滤网过滤后得到粘度为4200mPa.s丙烯酸酯乳液,测得该乳液的玻璃化温度为-55℃,乳液粒径为60nm,含固量为50.2%;
(d)取上述丙烯酸酯乳液48.8份投入缸中,在搅拌情况下缓慢加入重质碳酸钙50份,转速为2000rpm,再加入0.3份有机硅消泡剂AT-882D和1份PTF增稠剂,搅拌时间为30分钟,最后得到烫金浆。
实施例2
一种功能性强的烫金浆,包括如下原料:
Figure BDA0002781842910000042
丙烯酸乳液按重量份数包括如下原料:
Figure BDA0002781842910000043
Figure BDA0002781842910000051
烫金浆的制备方法如下:
(a)将48份丙烯酸丁酯、223份丙烯酸异辛酯、20份丙烯腈、9份丙烯酸、1份K12乳化剂、2.5份MX006阴非一体乳化剂和113份去离子水,混合后搅拌均匀制备成预乳液;
(b)将0.9份过硫酸钾溶解于20份去离子水中,配制成引发剂溶液备用;
(c)在反应釜中加入141.5份去离子水、1.5份K12乳化剂、2份AEO9乳化剂、0.8份MX006阴非一体乳化剂以及0.1份十二硫醇,搅拌均匀;然后在搅拌条件下加入步骤(a)中预乳液20份和过硫酸钾0.6份,升温至85℃进行反应,待乳液出现蓝光后,再向反应釜中滴加剩余的预乳液和步骤(b)中引发剂溶液,预乳液滴加时间控制在3~3.5小时滴加完成,引发剂滴加时间比预乳液延迟30分钟;再升温到88℃,并保温反应1.5小时;降温至40℃以下,加入9份氨水调节pH值至9.0,加入1.8份丙二醇和0.3份有机硅消泡剂AT-882D,经160目滤网过滤后得到粘度为5200mPa.s丙烯酸酯乳液,测得该乳液的玻璃化温度为-55℃,乳液粒径为55nm,含固量为50.0%;
(d)取以上丙烯酸酯乳液47.8份投入缸中,在搅拌情况下缓慢加入重质碳酸钙50份,转速为2000rpm,再加入0.3份有机硅消泡剂AT-882D和2份PTF增稠剂,搅拌时间为30分钟,最后得到烫金浆。
实施例3
一种功能性强的烫金浆,包括如下原料:
Figure BDA0002781842910000052
丙烯酸乳液按重量份数包括如下原料:
Figure BDA0002781842910000053
Figure BDA0002781842910000061
烫金浆制备方法包括如下步骤:
(a)将48份丙烯酸丁酯、228份丙烯酸异辛酯、15份丙烯腈、9份丙烯酸、1份K12乳化剂、2.5份MX006阴非一体乳化剂和113份去离子水,混合后搅拌均匀制备成预乳液;
(b)将0.9份过硫酸铵溶解于20份去离子水中,配制成引发剂溶液备用;
(c)在反应釜中加入144.6份去离子水、1.5份K12乳化剂、2份AEO9乳化剂、2.5份MX006阴非一体乳化剂以及0.1份十二硫醇,搅拌均匀;然后在搅拌条件下加入步骤(a)中预乳液20份和过硫酸铵0.6份,升温至85℃进行反应,待乳液出现蓝光后,再向反应釜中滴加剩余的预乳液和步骤(b)中引发剂溶液,预乳液滴加时间控制在3~3.5小时滴加完成,引发剂滴加时间比预乳液延迟30分钟;再升温到88℃,并保温反应1.5小时;降温至40℃以下,加入9份氨水调节pH值至9.0,加入1.8份丙二醇和0.3份有机硅消泡剂AT-882D,经160目滤网过滤后得到粘度为8000mPa.s的丙烯酸酯乳液,测得该乳液的玻璃化温度为-57℃,乳液粒径为42nm,含固量为50.4%;
(d)取以上丙烯酸酯乳液48.7份投入缸中,在搅拌情况下缓慢加入重质碳酸钙50份,转速为2000rpm,再加入0.3份有机硅消泡剂AT-882D和1份PTF增稠剂,搅拌时间为30分钟,最后得到烫金浆。
实施例4
一种功能性强的烫金浆,按重量份数包括如下原料:
Figure BDA0002781842910000062
丙烯酸乳液按重量份数包括如下原料:
Figure BDA0002781842910000071
烫金浆制备方法包括如下步骤:
(a)将92份丙烯酸丁酯、184份丙烯酸异辛酯、15份丙烯腈、9份甲基丙烯酸、1份K12乳化剂、2.5份MX006阴非一体乳化剂和113份去离子水,混合后搅拌均匀制备成预乳液;
(b)将0.9份过硫酸铵溶解于20份去离子水中,配制成引发剂溶液备用;
(c)在反应釜中加入142.5份去离子水、1.5份K12乳化剂、2份AEO9乳化剂、0.8份MX006阴非一体乳化剂以及0.1份十二硫醇,搅拌均匀;然后在搅拌条件下加入步骤(a)中预乳液20份和过硫酸铵0.6份,升温至85℃进行反应,待乳液出现蓝光后;再向反应釜中滴加剩余的预乳液和步骤(b)中引发剂溶液,预乳液滴加时间控制在3~3.5小时滴加完成,引发剂滴加时间比预乳液延迟30分钟;再升温到88℃,并保温反应1.5小时;降温至40℃以下,加入9份氨水调节pH值至9.5,加入1.8份丙二醇和0.2份有机硅消泡剂AT-882D,经160目滤网过滤后得到粘度为3500mPa.s丙烯酸酯乳液。测得该乳液的玻璃化温度为-54.8℃,乳液粒径为65nm,含固量为50.1%;
(d)取以上丙烯酸酯乳液60份投入缸中,在搅拌情况下缓慢加入重质碳酸钙38.7份,转速为2000rpm,再加入0.3份有机硅消泡剂AT-882D和1份PTF增稠剂,搅拌时间为30分钟,最后得到烫金浆。
对比例1
对比例1和实施例1的区别是丙烯酸酯乳液的玻璃化温度不同,对比例1中软单体丙烯酸丁酯用量为250份、丙烯酸异辛酯用量为26份,对比例1其他组分用量不变。测得对比例1中丙烯酸酯乳液的玻璃化温度为-48℃,乳液粒径为58nm,乳液粘度3200mPa.s,含固量为50.4%。
对比例2
对比例2和实施例2的区别是丙烯酸酯乳液的硬单体种类不同;对比例2中用甲基丙烯酸甲酯代替丙烯腈,对比例2中其他组分比例不变。测得对比例2中丙烯酸酯乳液的玻璃化温度为-55.5℃,乳液粒径为60nm,乳液粘度5600mPa.s,含固量为49.9%。
对比例3
对比例3和实施例3的区别是底料乳化剂MX006用量不同,对比例3中底料的乳化剂MX006为0.2份,所述对比例3其他组分比例不变。测得对比例3中丙烯酸酯乳液的玻璃化温度为-57℃,乳液粒径为120nm,乳液粘度3000mPa.s,含固量为50.0%。
对比例4
对比例4和实施例4的区别是丙烯酸酯乳液和重质碳酸钙比例不同,对比例4中丙烯酸酯乳液用量为40份,重质碳酸钙为58.8份,对比例4其他组分比例不变。测得对比例4中丙烯酸酯乳液的玻璃化温度为-54.8℃,乳液粒径为65nm,乳液粘度3500mPa.s,含固量为50.1%。
将实施例1~4和对比例1~4制得烫金浆按照相同的工艺进行烫印,再进行性能测试,测试结果如表1所示。
Figure BDA0002781842910000081
镜面效果评定:5级烫印效果最好,布表面平整有反光效果;4~3级有零星的烫金没有烫印到布面上;2~1级有大片烫金没有烫印到布面上。
抗拉裂效果评定:5级抗拉裂效果最好,烫印后的布经过拉伸不会出现开裂情况;4~3级为烫印后布经过拉伸有少量开裂的情况;2~1级为烫印后布经过拉伸大部分开裂。
从实施例1和对比例1得出,丙烯酸酯乳液的玻璃化温度对烫金效果有较大的影响,玻璃化温度越低,乳液的初粘性越高,烫金效果就越好。从实施例2和对比例2得出,丙烯腈有助于提高烫金效果,这是由于丙烯腈含有极性基团氰基可以提高乳液的粘接力。从实施例3和对比例3得出,丙烯酸酯乳液的粒径越小,丙烯酸酯乳液对重质碳酸钙的包覆性越好,烫金的效果也就越好。从实施例4和对比例4得出,烫金浆中丙烯酸酯乳液和重质碳酸钙的比例对烫金效果也有较大影响,烫金浆中丙烯酸酯乳液占比越高,烫金效果也越好。
以上所述,上面的实施例就各方面而言都只是举例说明,并不是仅有的,所以在本发明范围内或等同本发明范围内的改变均被本发明包含。本发明可以通过其他的不脱离其精神实质或必要特征的实施方案来实现。

Claims (10)

1.一种功能性强的烫金浆,其特征在于,所述烫金浆包括30~60份丙烯酸酯乳液、40~70份重质碳酸钙、0.5~2份增稠剂和0.1~0.3份消泡剂,所述丙烯酸酯乳液、重质碳酸钙、增稠剂和消泡剂的重量份数之和为100份;其中,所述丙烯酸酯乳液按重量份数主要由如下原料制备而得:
Figure FDA0002781842900000011
2.根据权利要求1所述的一种功能性强的烫金浆,其特征在于,所述增稠剂为高分子类增稠剂,所述消泡剂为有机硅类消泡剂。
3.根据权利要求1所述的一种功能性强的烫金浆,其特征在于,所述软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯中的一种或两种以上的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种功能性强的烫金浆,其特征在于,所述硬单体为丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或两种以上的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种功能性强的烫金浆,其特征在于,所述功能单体为甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸中的一种或两种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种功能性强的烫金浆,其特征在于,所述乳化剂为阴离子乳化剂、非离子乳化剂、阴非离子一体乳化剂中的一种或两种以上混合物。
7.根据权利要求1所述的一种功能性强的烫金浆,其特征在于,所述引发剂为过硫酸铵或过硫酸钾;所述中和剂为氨水、三乙醇胺中的一种或两种的混合物;所述链转移剂为十二硫醇;所述保湿剂为丙二醇、甘油中的一种或两种的混合物。
8.一种制备如权利要求1~7中任一项所述的烫金浆的方法,其特征在于,
在乳化釜中加入软单体、硬单体、功能单体、乳化剂和去离子水混合搅拌均匀制得预乳液,在反应釜中加入去离子水、乳化剂和链转移剂,取部分预乳液和引发剂加到反应釜中发生升温反应,出现蓝光后再滴加剩余的预乳液和引发剂,滴加完预乳液和引发剂后,再保温反应一段时间,降温后加入中和剂、保湿剂和消泡剂制备得到丙烯酸酯乳液;再按配方量向缸中加入丙烯酸酯乳液、重质碳酸钙、增稠剂和消泡剂,分散均匀即得到烫金浆。
9.根据权利要求8所述的制备烫金浆的方法,其特征在于,所述烫金浆制备方法包括如下步骤:
(a)取丙烯酸酯软单体40~50份、硬单体2~4份、功能单体1~2份、乳化剂0.5~1.0份和去离子水10~20份加入反应釜中,搅拌均匀制得预乳液;
(b)将0.1~0.3份引发剂溶解在2~5份去离子水中,配制成引发剂溶液备用;
(c)往反应釜中加入20~30份去离子水、0.2~0.8份乳化剂以及0.05~0.2份链转移剂,搅拌均匀;然后在搅拌条件下加入2~5份预乳液和0.1~0.2份引发剂,升温至80~90℃进行反应;
待乳液出现蓝光后,再向反应釜中滴加剩余的预乳液和2~5份引发剂溶液,预乳液滴加时间控制在3~3.5小时内滴加完成,引发剂滴加时间比预乳液滴加时间延迟15~30分钟;
升温至85~90℃,并保温反应1~1.5小时;降温至40~50℃以下,加入1~2份的中和剂调节pH值至8.0~10.0,加入0.2~0.5份保湿剂和0.05~0.1份消泡剂,经滤网过滤后得到丙烯酸酯乳液;
(d)将30~60份丙烯酸酯乳液投入缸中,在高速搅拌条件下缓慢加入40~70份重质碳酸钙、0.5~2份增稠剂和0.1~0.3份消泡剂,搅拌时间为30~60分钟,搅拌速率为1500~3000rpm,得到烫金浆。
10.根据权利要求8或9所述的制备烫金浆的方法,其特征在于,丙烯酸酯乳液具有超低玻璃化温度和小粒径特征,其中,丙烯酸酯乳液的玻璃化温度为-45~-60℃,丙烯酸酯乳液的粒径小于100nm,丙烯酸酯乳液的含固量为45~55%;
或者,丙烯酸酯乳液玻璃化温度为-50~-58℃;丙烯酸酯乳液粒径为30~80nm;丙烯酸酯乳液含固量为48~52%,丙烯酸酯乳液粘度为3000~10000mPa.s;
步骤(d)所述重质碳酸钙在高速搅拌条件下加入到丙烯酸酯乳液中;所述搅拌速度是1500~3000rpm。
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