CN112322219A - 一种用于降低胶黏剂白化现象的组合物及α-氰基丙烯酸酯胶黏剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及α‑氰基丙烯酸酯胶黏剂技术领域，具体公开一种用于降低胶黏剂白化现象的组合物及α‑氰基丙烯酸酯胶黏剂。所述用于降低胶黏剂白化现象的组合物，包括酸酐类化合物，及五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物。本发明将酸酐类化合物，及五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物进行组合，加入到α‑氰基丙烯酸酯类胶黏剂中，通过两者的协同作用可以显著改善α‑氰基丙烯酸酯类胶黏剂，尤其是α‑氰基丙烯酸低烷基酯类胶黏剂的白化现象，使得胶滴表面平整光亮。本发明提供的组合物可发挥增强和低白化的双重效果，显著提高α‑氰基丙烯酸酯类胶黏剂的质量，具有广阔的应用前景。

Description

一种用于降低胶黏剂白化现象的组合物及α-氰基丙烯酸酯胶 黏剂

技术领域

本发明涉及α-氰基丙烯酸酯胶黏剂技术领域，尤其涉及一种用于降低胶黏剂白化现象的组合物及α-氰基丙烯酸酯胶黏剂。

背景技术

α-氰基丙烯酸酯胶黏剂是一类单组分单体型快固胶黏剂，具有可室温快速固化、粘结材料广泛、黏度低和胶层薄等优点，在电子、机械、医疗和木材等领域得到了广泛的应用。但是，α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，尤其是α-氰基丙烯酸低级烷基酯胶黏剂存在固化后表面发白的现象，即白化现象，在一定程度上限制了其在木材、工艺品以及电子等领域的应用。

白化现象主要发生在胶滴周围，主要原因是胶水中活性分子在未凝固前散落在胶水周围，最终未反应固化在胶滴周围造成白化现象。但是，实际上我们也可以发现胶滴表面也会产生较粗糙的白化层，原因是在测试环境中，胶滴表面或胶气挥发至胶滴表面后，遇到空气中的水汽，引发了快速聚合，由于链增长速度较快，使得胶滴表面的活性分子优先聚合，而胶滴内部聚合较慢，因此，最终在胶滴表面产生粗糙的白化层。

目前，降低α-氰基丙烯酸酯胶黏剂白化问题的方法主要有：1.加入饱和蒸气压较低的氰基丙烯酸烷氧基酯类胶黏剂，但这类胶黏剂价格昂贵，且胶接强度、固化速度、老化性能等性能较差，难以满足实际现场使用要求。2.降低用量，但是，对于无法降低用量的施胶环境，此种方法并不适用。3.改善施胶环境或加入光敏剂，但是，这种方法对用户的使用环境条件提出了较高的要求，应用范围很受限。4.加入大量的杯芳烃类提速剂，并配合多种稳定剂，虽然可以在一定程度上降低白化现象，但是杯芳烃类物质价格昂贵，应用领域受到很大限制。5.制备新型共聚物改善白化，虽然效果较好，但是制备过程繁琐，且成本较高，且制备得到的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的黏度有限。因此，寻找一种成本低廉、施工方便且可有效改善白化现象的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，对扩大α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的应用领域具有十分重要的意义。

发明内容

针对现有的解决α-氰基丙烯酸酯胶黏剂白化问题存在的成本高、对施胶环境要求苛刻等问题，本发明提供一种用于降低胶黏剂白化现象的组合物及α-氰基丙烯酸酯胶黏剂。

为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：

一种用于降低胶黏剂白化现象的组合物，包括酸酐类化合物，及五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物。

本发明中上述胶黏剂主要指的是α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，尤其是α-氰基丙烯酸低烷基酯类胶黏剂。

现有技术中酸酐类化合物、五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物一般是用作石材胶黏剂的增强剂组分。发明人意外地发现，将酸酐类化合物，及五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物进行组合，加入到α-氰基丙烯酸酯类胶黏剂中，通过两者的协同作用可以显著改善α-氰基丙烯酸酯类胶黏剂，尤其是α-氰基丙烯酸低烷基酯类胶黏剂的白化现象，使得胶滴表面平整光亮。本发明提供的组合物可发挥增强和低白化的双重效果，显著提高α-氰基丙烯酸酯类胶黏剂的质量，具有广阔的应用前景。

发明人分析，其作用机理如下：酸酐类化合物加入α-氰基丙烯酸酯类胶黏剂中与胶黏剂中的水分发生反应生成相应的线性酸，在胶水固化时，生成的线性酸可有效平复胶滴表面，使得胶滴表面的平整度提高。五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物均含较多的羟基，在胶水受到湿气引发聚合时会发生交联，加快胶滴表面的固化速度，而酸酐类化合物能够有效改善胶滴快速聚合引起的褶皱，因此，两类物质组合使用，可以得到表面快干且表面平整光亮的胶滴，有效降低了白化现象。

优选的，所述五倍子酸的烷基酯类衍生物为如式1所示化合物中的至少一种，

其中，R为C1-C5烷基或C8-C18烷基。

更优选的，R为C12-C18烷基。

进一步优选的，所述五倍子酸的烷基酯类衍生物为没食子酸月桂酯、没食子酸十六酯或没食子酸十八酯中的至少一种。

优选的五倍子酸的烷基酯类衍生物为含有多羟基的长链酯，其可有效改善胶滴快速聚合时引起的褶皱，与酸酐类化合物协同作用，可最大程度地降低胶滴表面的白化现象，得到表面平整光亮的胶滴。

优选的，所述酸酐类化合物为式2所示化合物中的至少一种，

其中，R₁、R₂均为C1-C5烷基。

优选的，所述酸酐类化合物为顺丁烯二酸酐、苯基顺酐、二氯马来酸酐、顺式乌头酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢苯酐、四氯苯酐、甲基六氢苯酐、甲基四氢苯酐或均苯四甲二酸酐中的至少一种。

进一步优选的，所述酸酐类化合物为顺丁烯二酸酐、四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐或柠康酸酐中至少一种。

优选的酸酐类化合物与胶黏剂中水反应生成的酸，更有利于改善胶滴快速聚合时引起的褶皱，进而更有利于改善胶滴的白化现象。

优选的，所述酸酐类化合物与五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物的质量比为0.5-5:1-5。

进一步优选的，所述酸酐类化合物与五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物的质量比为1.5-3:2-4。

优选的配比，有利于发挥两者的协同作用，降低胶滴的白化现象，且有利于改善胶黏剂的力学性能，得到低白化强度高的快干α-氰基丙烯酸酯胶黏剂。

本发明还提供了一种α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，包括上述任一项所述的用于降低胶黏剂白化现象的组合物。

优选的，所述α-氰基丙烯酸酯胶黏剂还包括阴离子稳定剂、自由基稳定剂和提速剂。

优选的，以α-氰基丙烯酸酯的质量为100％计，所述α-氰基丙烯酸酯胶黏剂还包括如下组分：酸酐类化合物0.5-5‰，五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物1-5‰，阴离子稳定剂0.01-0.1‰，自由基稳定剂0.3-3‰和提速剂0.1-2‰。

进一步优选的，以α-氰基丙烯酸酯的质量为100％计，所述α-氰基丙烯酸酯胶黏剂还包括如下组分：酸酐类化合物1.5-3‰，五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物2-4‰，阴离子稳定剂0.03-0.06‰，自由基稳定剂0.5-1.5‰和提速剂0.5-1.5‰。

本发明提供的组合物加入α-氰基丙烯酸酯胶黏剂中，可有效降低白化现象，且原料廉价易得，添加量少，对施胶环境没有特殊要求，有利于降低成本，具有较高的应用价值。

优选的，所述α-氰基丙烯酸酯为式3所示的化合物中的至少一种，

其中，R₃为C1-C8烷基、C3-C5烷氧基乙基、C4-C8环烷基或C7-C10芳烷基。

更有选的，所述R₃为C1-C3烷基。

α-氰基丙烯酸低链烷基酯饱和蒸气压较高，单体易挥发，易与空气中水汽反应，因此，相比长链烷基酯更容易产生白化现象。本发明提供的组合物可显著改善α-氰基丙烯酸酯类胶黏剂，尤其是低烷基酯类胶黏剂的白化现象。

优选的，所述阴离子稳定剂为二氧化硫、对甲苯磺酸、甲磺酸、丙磺酸内酯或三氟化硼-乙醚络合物中的至少一种。

进一步优选的，所述阴离子稳定剂为二氧化硫、甲磺酸或三氟化硼-乙醚络合物中的至少一种。

优选的，所述自由基稳定剂为醌、对苯二酚、对甲氧基苯酚、位阻酚、抗氧剂2246或抗氧剂1010中至少一种。

进一步优选的，所述自由基稳定剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚或抗氧剂2246中至少一种。

优选的，所述提速剂15-冠醚-5、18-冠醚-6、二苯并-18冠-6、杯芳烃类化合物、聚丙二醇或聚乙二醇中至少一种。

进一步优选的，所述提速剂二苯并-18冠-6、杯芳烃类化合物或聚丙二醇中至少一种。

优选的，所述α-氰基丙烯酸酯胶黏剂还包括增粘剂、填料、颜料或触变剂中至少一种。

进一步优选的，所述增黏剂为聚甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸酯橡胶中的一种或两种。

进一步优选的，所述触变剂为白炭黑。

填料和颜料可根据胶黏剂的不同功能进行选择。增粘剂、填料、颜料或触变剂可根据本领域常规的添加量进行添加，对制备的胶黏剂的性能没有显著影响。

本发明中α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备方法为：将几种组合物按比例混合后常温搅拌至固体完全溶解即可，若含有增黏剂，可以适当的升温搅拌至混恶化均匀即可。

本发明提供的组合物，不需增加任何光源的设备，也不需要限定特殊的施胶环境，直接加入α-氰基丙烯酸酯胶黏剂中，就可以显著降低α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的白化现象，同时还能提高胶黏剂的强度和固化速度，且添加量少，来源广泛，经济效益显著，具有极高的推广价值。

附图说明

图1为本发明实施例1制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的胶滴照片；

图2为本发明实施例6制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的胶滴照片；

图3为本发明实施例14制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的胶滴照片；

图4为本发明实施例16制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的胶滴照片；

图5为本发明对比例1制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的胶滴照片；

图6为本发明对比例2制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的胶滴照片；

图7为本发明对比例3制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂的胶滴照片。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

为了更好的说明本发明，下面通过实施例做进一步的举例说明。

实施例1

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，顺丁烯二酸酐2g，没食子酸十六酯2.5g，对甲氧苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分常温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例2

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，邻苯二甲酸酐2g，没食子酸月桂酯2.5g，对甲氧苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分常温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例3

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，衣康酸酐2g，顺丁烯二酸酐1g，五倍子酸2.5g，没食子酸月桂酯2g，对甲氧苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分常温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例4

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，衣康酸酐2g，邻苯二甲酸酐1g，没食子酸十六酯2.5g，对甲氧苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分常温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例5

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，顺丁烯二酸酐1g，邻苯二甲酸酐2g，五倍子酸1.5g，没食子酸月桂酯2.5g，对甲氧苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分常温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例6

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸丁酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸丁酯1000g，柠康酸酐1.5g，没食子酸十六酯3g，对苯二酚1g，甲磺酸0.03g，二苯并-18-冠-6 0.8g。

上述治α-氰基丙烯酸丁酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分常温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸丁酯胶黏剂。

实施例7

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸仲辛酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸仲辛酯1000g，对甲氧基苯酚0.5g，对苯二酚0.5g，三氟化硼-乙醚络合物0.03g，二氧化硫0.03g，邻苯二甲酸酐3g，没食子酸十八酯3.5g，聚乙二醇-400 1.2g。

上述治α-氰基丙烯酸仲辛酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分常温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸仲辛酯胶黏剂。

实施例8

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙氧基乙酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙氧基乙酯1000g，抗氧剂2246 0.5g，对苯二酚0.5g，三氟化硼-乙醚络合物0.03g，顺丁烯二酸酐3g，没食子酸月桂酯1.5g，五倍子酸1.5g，聚丙二醇-6001.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙氧基乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分常温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙氧基乙酯胶黏剂。

实施例9

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸苯基乙酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸苯基乙酯1000g，对苯二酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.05g，四氢苯酐2.5g，没食子酸十八酯3g，聚丙二醇-600 1.5g。

上述治α-氰基丙烯酸苯基乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分常温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸苯基乙酯胶黏剂。

实施例10

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸环己烯基甲酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸环己烯基甲酯1000g，对苯二酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.05g，聚甲基丙烯酸甲酯10g，四氢苯酐2.5g，没食子酸月桂酯3g，聚丙二醇-600 1.5g。

上述治α-氰基丙烯酸环己烯基甲酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热至50℃搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸环己烯基甲酯胶黏剂。

实施例11

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，苯基顺酐5g，没食子酸丁酯2.5g，对甲氧基苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例12

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，衣康酸酐4g，五倍子酸2.5g，对甲氧基苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例13

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，二氯马来酸酐0.5g，没食子酸乙酯1g，对甲氧基苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例14

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，顺式乌头酸酐2g，没食子酸辛酯4g，对甲氧基苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例15

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，苯基顺酐2g，二氯马来酸酐2g，没食子酸丁酯2.5g，没食子酸辛酯2.5g，对甲氧基苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例16

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，苯基顺酐2g，顺式乌头酸酐2g，没食子酸乙酯2.5g，对甲氧基苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

实施例17

本实施例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，二氯马来酸酐2g，顺式乌头酸酐2g，没食子酸丁酯2g，没食子辛酯2.5g，对甲氧基苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

对比例1

本对比例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，衣康酸酐2g，对甲氧苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

对比例2

本对比例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，没食子酸十六酯2.5g，对甲氧苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

对比例3

本对比例提供一种α-氰基丙烯酸乙酸酯胶黏剂，包括如下组分：

α-氰基丙烯酸乙酯1000g，对甲氧苯酚1g，三氟化硼-乙醚络合物0.04g，二苯并-18-冠-6 0.5g。

上述治α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂的制备方法如下：

将设计配比称取各组分，将各组分加热室温搅拌中固体完全溶解，即得所述α-氰基丙烯酸乙酯胶黏剂。

白化性测试

为了证明本发明提供的组合物对白化问题的改善效果，将实施例1-17以及对比例1-3制备的胶黏剂分别滴加至黑色橡胶板上，固化后观察白化现象。

其中，实施例1制备的胶黏剂的胶滴照片如图1所示，实施例6制备的胶黏剂的胶滴照片如图2所示，实施例14制备的胶黏剂的胶滴照片如图3所示，实施例16制备的胶黏剂的胶滴照片如图4所示。(实施例2-5以及实施例7-10制备的胶黏剂的白化效果与实施例1、实施例6效果相当，因此，附图没有重复示出。实施例11-13以及实施例15制备的胶黏剂的白化效果与实施例14、实施例16相当，因此，附图也没有重复示出)。对比例1-对比例3制备的胶黏剂的胶滴照片如图5-图7所示。

从图1和图2中可以看出，采用C12-C18的长链五倍子酸的烷基酯类衍生物与优选的酸酐类化合物复配，制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂胶滴表面光亮平整，无白化现象。

从图3和图4可以看出，采用短链的五倍子酸的烷基酯类衍生物活五倍子酸与酸酐类化合物复配，制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂胶滴表面的光亮效果和白化现象均有显著的改善，但是光亮面积与实施例1-10相比，光亮面积有所降低。

从图5-图7中可以看出，只添加五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物，或只添加酸酐类化合物制备的胶黏剂的胶滴，与不添加这两种物质的胶黏剂相比，白化现象没有明显的改善，均呈现表面光亮度较差，且有明显的的褶皱。

采用本发明限定的除没食子酸月桂酯、没食子酸十六酯或没食子酸十八酯等C12-C18的五倍子酸的长链烷基酯类衍生物之外的其他物质，以及除顺丁烯二酸酐、四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、衣康酸酐或柠康酸酐之外的其他酸酐类物质，进行组合作为去除白化现象的添加剂，均可达到与实施例11-实施例17基本相当的技术效果，显著改善白化现象，但是无法达到实施例1-实施例10的胶滴光亮无白化的效果。

将实施例1-10中的提速剂、阴离子稳定剂、自由基稳定剂替换为本发明限定的其他物质，均可达到与实施例1-10基本相当的技术效果，达到胶滴光亮无白化的效果。

实施例1、实施例6、实施例10、实施例14和实施例16制备的胶黏剂的性能检测数据如表1所示。

表1

综上所述，本发明制备的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，不仅可有效改善白化现象，还可提高胶黏剂的物理性能，使得制备的胶黏剂具有较高的剪切强度，同时，还具有快干的优点，生产成本较低，制备工艺简单，对施胶环境无特殊要求，具有广阔的应用前景。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种用于降低胶黏剂白化现象的组合物，其特征在于，包括酸酐类化合物，及五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物。

2.如权利要求1所述的用于降低胶黏剂白化现象的组合物，其特征在于，所述五倍子酸的烷基酯类衍生物为如式1所示化合物中的至少一种，

其中，R为C1-C5烷基或C8-C18烷基。

3.如权利要求1所述的用于降低胶黏剂白化现象的组合物，其特征在于，所述酸酐类化合物为式2所示化合物中的至少一种，

其中，R₁、R₂均为C1-C5烷基。

4.如权利要求1所述的用于降低胶黏剂白化现象的组合物，其特征在于，所述酸酐类化合物为顺丁烯二酸酐、苯基顺酐、二氯马来酸酐、顺式乌头酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢苯酐、四氯苯酐、甲基六氢苯酐、甲基四氢苯酐或均苯四甲二酸酐中的至少一种。

5.如权利要求1所述的用于降低胶黏剂白化现象的组合物，其特征在于，所述酸酐类化合物与五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物的质量比为0.5-5:1-5。

6.一种α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，其特征在于，包括权利要求1-5任一项所述的用于降低胶黏剂白化现象的组合物。

7.如权利要求6所述的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，其特征在于，还包括阴离子稳定剂、自由基稳定剂和提速剂。

8.如权利要求6或7所述的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，其特征在于，以α-氰基丙烯酸酯的质量为100％计，还包括如下组分：酸酐类化合物0.5-5‰，五倍子酸或五倍子酸的烷基酯类衍生物1-5‰，阴离子稳定剂0.01-0.1‰，自由基稳定剂0.3-3‰和提速剂0.1-2‰。

9.如权利要求8所述的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，其特征在于，所述α-氰基丙烯酸酯为式3所示的化合物中的至少一种，

其中，R₃为C1-C8烷基、C3-C5烷氧基乙基、C4-C8环烷基或C7-C10芳烷基。

10.如权利要求8所述的α-氰基丙烯酸酯胶黏剂，其特征在于，所述阴离子稳定剂为二氧化硫、对甲苯磺酸、甲磺酸、丙磺酸内酯或三氟化硼-乙醚络合物中的至少一种；和/或

所述自由基稳定剂为醌、对苯二酚、对甲氧基苯酚、位阻酚、抗氧剂2246或抗氧剂1010中至少一种；和/或

所述提速剂15-冠醚-5、18-冠醚-6、二苯并-18冠-6、杯芳烃类化合物、聚丙二醇或聚乙二醇中至少一种。

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