CN112300815A - 液晶组合物和液晶显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供含有由通式(i)表示的化合物和2种以上由通式(P)表示的聚合性化合物的含有聚合性化合物的液晶组合物,并且提供使用该含有聚合性化合物的液晶组合物的液晶显示元件。
Description
技术领域
本发明涉及作为液晶显示材料而有用的含有聚合性化合物的液晶组合物和使用其的液晶显示元件。
背景技术
作为使用介电常数各向异性Δε显示负值的液晶组合物的液晶显示元件,PSA(Polymer Sustained Alignment,聚合物稳定取向)型、PSVA(Polymer SustainedVertical Alignment,聚合物稳定垂直取向)型的液晶TV、液晶监视器等正在普及,作为适用于这些用途的液晶组合物,在专利文献1~5中公开了各种聚合性化合物和含有该聚合性化合物的液晶组合物。
然而,就以往的含有聚合性化合物的液晶组合物的特性而言,在称为4K、8K的高精细液晶TV中仍不充分。具体而言,4K、8K的液晶显示元件必须是高精细像素,通过增加配线、遮光部的区域能够滤除大部分的UV光。因此,在PSA型、PSVA型的液晶显示元件的制造中的UV照射工序中,聚合性化合物不能充分聚合而残存较多的聚合性化合物。由此导致倾斜形成不充分,确认了因响应速度恶化、取向性恶化而导致的残影,此外,还确认了由于残存的聚合性化合物在驱动时缓慢聚合而使倾斜变化所导致的被称为烧屏(IS)的显示不良、因倾斜的过度形成而导致的漏光等。此外,还确认了作为聚合性化合物的特征而存在倾斜易于变化的情况和不易于变化的情况。
由上述可知,对于高精细的4K、8K的液晶TV、液晶监视器等PSA或PSVA型的液晶显示元件,要求明确区别于以往技术的极高特性,并要求与以往相比能够以较弱或较少的UV光稳定制造的液晶组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-216747号公报
专利文献2:日本特开2017-14486号公报
专利文献3:日本国际公开第2016/104165号
专利文献4:国际公开第2017/188002号
专利文献5:日本特表2013-538250号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题是提供一种响应速度快、聚合速度快、形成适度的大倾斜并能同时实现高倾斜稳定性的含有聚合性化合物的液晶组合物,以及使用其的充分抑制烧屏或不发生烧屏的PSA型或PSVA型液晶显示元件。
解决课题的方法
本发明人通过对各种液晶化合物和聚合性化合物进行研究,发生使用特定液晶化合物和2种以上的聚合性化合物的组合,可以解决上述课题,从而完成本发明。
即,本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的特征在于,含有1种或2种以上由通式(i)表示的化合物,并含有2种以上由通式(P)表示的聚合性化合物。
[化1]
式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基。
[化2]
式中,Rp1表示氢原子、氟原子、氰基、碳原子数1~15的烷基或-Spp2-Pp2,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,该烷基中的1个或2个以上氢原子各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
Pp1和Pp2各自独立地表示通式(Pp1-1)~式(Pp1-9)中的任一种,
[化3]
式中,Rp11和Rp12各自独立地表示氢原子、碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的卤代烷基,Wp11表示单键、-O-、-COO-或亚甲基,tp11表示0、1或2,在分子内存在多个Rp11、Rp12、Wp11和/或tp11时,它们可以相同也可以不同,
Spp1和Spp2各自独立地表示单键或间隔基,
Zp1和Zp2各自独立地表示单键、-O-、-S-、-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-CO-NRZP1-、-NRZP1-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CH=CRZP1-COO-、-CH=CRZP1-OCO-、-COO-CRZP1=CH-、-OCO-CRZP1=CH-、-COO-CRZP1=CH-COO-、-COO-CRZP1=CH-OCO-、-OCO-CRZP1=CH-COO-、-OCO-CRZP1=CH-OCO-、-(CH2)z-COO-、-(CH2)2-OCO-、-OCO-(CH2)2-、-(C=O)-O-(CH2)2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-C≡C-,式中,RZP1各自独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,在分子内存在多个RZP1时,它们可以相同也可以不同;
Ap1、Ap2和Ap3各自独立地表示选自由以下基团组成的组中的基团:
(ap)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-取代),
(bp)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代),和
(cp)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基(这些基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代);
上述基团(ap)、基团(bp)和基团(cp)中存在的1个或2个以上氢原子各自独立地可以被卤原子、氰基、碳原子数1~8的烷基或-Spp2-Pp2取代,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
mp1表示0、1、2或3,在分子内存在多个Zp1、Ap2、Spp2和/或Pp2时,它们可以相同也可以不同,在mp1为0且Ap1为菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基时,Ap3表示单键。
发明效果
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物能同时实现响应速度快、聚合速度快、形成适度的大倾斜和高倾斜稳定性,使用其的PSA型或PSVA型液晶显示元件能够充分抑制烧屏或不发生烧屏,因而在液晶显示元件用途中非常有用。
具体实施方式
如前所述,本发明涉及含有特定液晶化合物和2种以上的特定聚合性化合物的含有聚合性化合物的液晶组合物、使用该含有聚合性化合物的液晶组合物的液晶显示元件、使用该含有聚合性化合物的液晶组合物的PSA型或PSVA型液晶显示元件。以下,首先对于本发明涉及的含有聚合性化合物的液晶组合物的实施方式进行说明。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物优选常温时为液晶,优选呈向列相,优选Δε值为负的所谓n型组合物。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物含有1种或2种以上由通式(i)表示的化合物。通式(i)表示的化合物中,R1和R2各自独立地优选表示碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的烷氧基,优选为碳原子数1~4的烷基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为碳原子数1~3的烷基或碳原子数1~3的烷氧基,优选为直链。R1优选为碳原子数1~5的烷基,优选为碳原子数1~4的烷基,优选为碳原子数1~3的烷基,优选为直链。R2优选为碳原子数1~5的烷氧基,优选为碳原子数1~4的烷氧基,优选为碳原子数1~3的烷氧基,优选为直链。R1和R2中的碳原子数和氧原子数的合计优选为2、3、4、5、6或7,优选为3、4、5、6或7,优选为4、5或6,优选为5或6。
通式(i)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视Δε的改善时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得低一些且增加组合的种类,则效果好,在重视高向列相上限温度(Tni)时,将含量设定得高一些则效果好。进而,在重视Δn时,优选将含量设定得高一些。此外,虽然通过增大Δε而能实现低电压驱动,但本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中,通过单独使用或组合使用通式(i)的化合物,能够得到低电压且高速响应的液晶显示元件。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,通式(i)表示的化合物的优选含量的下限值为3%,为5%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为11%,为9%。
需说明的是,本申请中,在没有特别说明的范围内,%表示质量%。
进而,作为式(i)表示的化合物,优选为通式(i-1)~(i-9)表示的化合物,优选为式(i-2)~(i-5)、(i-7)和(i-9)表示的化合物,优选为式(i-4)和(i-5)表示的化合物,优选为式(i-4)表示的化合物。
[化4]
式中,烷基和烷氧基表示直链状的基团。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(i-1)~(i-9)表示的化合物的优选合计含量的下限值为3%,为5%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选合计含量的上限值为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为11%,为9%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(i-4)和(i-5)表示的化合物的优选合计含量的下限值为3%,为5%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选合计含量的上限值为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为11%,为9%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(i-4)表示的化合物的优选含量的下限值为3%,为5%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为11%,为9%。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物含有2种以上由通式(P)表示的聚合性化合物。
在通式(P)中,Rp1优选为-Spp2-Pp2。
Pp1和Pp2各自独立地优选为式(Pp1-1)~式(Pp1-3)中的任一种,优选为(Pp1-1)。
Rp11和Rp12各自独立地优选为氢原子或甲基。
tp11优选为0或1。
Wp11优选为单键、亚甲基或亚乙基。
mp1优选为0、1或2,优选为0或1。
Zp1和Zp2各自独立地优选为单键、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-CF2-、-CF2O-、-(CH2)2-COO-、-(CH2)2-OCO-、-OCO-(CH2)2-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2)2-、-OCF2-或-C≡C-,优选为单键、-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-(CH2)2-COO-、-(CH2)2-OCO-、-OCO-(CH2)2-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2)2-或-C≡C-,优选为单键或-CH=CH-COO-。
关于Zp1和Zp2,优选在分子内存在的至少一个以上为-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-(CH2)2-COO-、-(CH2)2-OCO-、-OCO-(CH2)2-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2)2-或-C≡C-,其他均为单键,优选分子内存在的至少一个以上为-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-COO-或-OCO-,其他均为单键。此外,优选分子内存在的Zp1和Zp2中的至少一个以上为选自由-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-(CH2)2-COO-、-(CH2)2-OCO-、-O-CO-(CH2)2-、-COO-(CH2)2-组成的组中的连接基团,其他均为单键,更优选分子内存在的Zp1和Zp2中的至少一个以上为-CH=CH-COO-,其他均为单键。
关于Zp1和Zp2,优选在分子内存在的仅1个为-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-COOC2H4-、-OCOC2H4-、-C2H4OCO-、-C2H4COO-、-CH=CH-、-(CH2)2-COO-、-(CH2)2-OCO-、-OCO-(CH2)2-、-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-OCOCH=CH-、-COO-(CH2)2-或-C≡C-,其他均为单键,优选在分子内存在的仅1个为-OCH2-、-CH2O-、-C2H4-、-COO-或-OCO-,其他均为单键,优选均为单键。此外,优选分子内存在的Zp1和Zp2中的仅一个为选自由-CH=CH-COO-、-COO-CH=CH-、-(CH2)2-COO-、-(CH2)2-OCO-、-O-CO-(CH2)2-、-COO-(CH2)2-组成的组中的连接基团,其他为单键,优选在分子内存在的Zp1和Zp2中的仅一个为-CH=CH-COO-,其他均为单键。
Spp1和Spp2各自独立地表示单键或间隔基,间隔基优选为碳原子数1~30的亚烷基,该亚烷基中的-CH2-在氧原子彼此不直接连接的范围内可以被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代,该亚烷基中的氢原子也可以被卤原子取代,优选为可以被-O-取代的直链的碳原子数1~10的亚烷基或单键。
Ap1、Ap2和Ap3各自独立地优选为1,4-亚苯基或1,4-亚环己基,优选为1,4-亚苯基。为了改善与液晶化合物的相溶性,1,4-亚苯基可以被1个氟原子、1个甲基或1个甲氧基取代,优选被1个氟原子或1个甲氧基取代。优选地,Ap1、Ap2和Ap3各自独立地是可以被1个氟原子或1个甲氧基取代的1,4-亚苯基。
作为通式(P)表示的聚合性化合物的优选例,可列举由下述式(P-1-1)~式(P-1-14)、式(P-1-21)~式(P-1-27)、式(P-1-32)、式(P-1-41)~式(P-1-46)表示的聚合性化合物。
[化5]
式中,Pp11、Pp12、Spp11和Spp12表示与通式(P)中的Pp1、Pp2、Spp1和Spp2相同的含义,优选Pp11和Pp12为(Pp1-1),(Pp1-1)中的Rp11为氢原子或甲基,Spp11和Spp12为单键。
作为通式(P)表示的聚合性化合物的优选例,可列举由下述式(P-2-1)~式(P-2-12)表示的聚合性化合物。
[化6]
式中,Pp21、Pp22、Spp21和Spp22表示与通式(P)中的Pp1、Pp2、Spp1和Spp2相同的含义,优选Pp21和Pp22为(Pp1-1),(Pp1-1)中的Rp11为氢原子或甲基,Spp21和Spp22各自独立地为单键或可以被-O-取代的直链的碳原子数1~10的亚烷基。
作为通式(P)表示的聚合性化合物的优选例,可列举由下述式(P-3-1)~式(P-3-9)、式(P-3-11)~式(P-3-15)表示的聚合性化合物。
[化7]
式中,Pp31、Pp32、Spp31和Spp32表示与通式(P)中的Pp1、Pp2、Spp1和Spp2相同的含义。
作为通式(P)表示的聚合性化合物的优选例,可列举由下述式(P-4-1)~式(P-4-19)表示的聚合性化合物。
[化8]
式中,Pp41、Pp42、Spp41和Spp42表示与通式(P)中的Pp1、Pp2、Spp1和Spp2相同的含义。
进而,作为通式(P)表示的聚合性化合物,优选为式(P-1-1)~式(P-1-14)、式(P-1-21)~式(P-1-27)、式(P-1-32)、式(P-1-41)~式(P-1-46)和式(P-2-1)~式(P-2-12)表示的聚合性化合物,优选为式(P-1-2)、式(P-1-10)、式(P-1-14)和式(P-2-5)表示的聚合性化合物。
通式(P)表示的聚合性化合物是2种以上的聚合性化合物组合。
关于通式(P)表示的聚合性化合物的至少1种,优选Zp2以及存在的情况下的Zp1为单键。此外,关于通式(P)表示的聚合性化合物的至少1种,优选mp1为0、Zp2为单键、且Ap1和Ap3为1,4-亚苯基,或优选mp1为1、Zp1和Zp2为单键、且Ap1、Ap2和Ap3为1,4-亚苯基(1,4-亚苯基中存在的1个或2个以上氢原子各自独立地可以被卤原子、氰基、碳原子数1~8的烷基或-Spp2-Pp2取代,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代)。通式(P)表示的聚合性化合物的至少1种优选是式(P-1-1)~式(P-1-13)、式(P-1-21)~式(P-1-27)、式(P-1-32)、式(P-1-41)~式(P-1-46)和式(P-4-1)~式(P-4-8)表示的聚合性化合物。
通式(P)表示的聚合性化合物优选包括(A)Zp2以及存在的情况下的Zp1为单键的聚合性化合物与Zp2以及存在的情况下的Zp1中的至少一个以上为单键以外的基团的聚合性化合物的组合;或(B)Zp2以及存在的情况下的Zp1为单键的2种以上的聚合性化合物的组合。上述的组合(B)中,优选Rp1为-Spp2-Pp2且Pp1与Pp2不同的通式(P)表示的聚合性化合物的组合,优选通式(P)表示的聚合性化合物中的一种中,Rp1为-Spp2-Pp2,Pp1和Pp2为式(Pp1-1),Rp11为甲基,另一种中,Rp1为-Spp2-Pp2,Pp1和Pp2为式(Pp1-1),Rp11为氢。
通式(P)表示的聚合性化合物的组合优选为从式(P-1-1)~式(P-1-13)、式(P-1-21)~式(P-1-27)、式(P-1-32)、式(P-1-41)~式(P-1-46)和式(P-4-1)~式(P-4-8)表示的聚合性化合物中选择的至少1种与从式(P-1-14)、式(P-2-1)~式(P-2-12)和式(P-4-9)~式(P-4-19)表示的聚合性化合物中选择的至少1种的组合,或是从式(P-1-1)~式(P-1-13)、式(P-1-21)~式(P-1-27)、式(P-1-32)、式(P-1-41)~式(P-1-46)和式(P-4-1)~式(P-4-8)表示的聚合性化合物中选择的至少2种的组合,优选为从式(P-1-2)和式(P-1-10)表示的聚合性化合物中选择的至少1种与从式(P-1-14)和式(P-2-5)表示的聚合性化合物中选择的至少1种的组合,优选为式(P-1-2)表示的聚合性化合物与式(P-1-14)表示的聚合性化合物的组合、以及式(P-1-10)表示的聚合性化合物与式(P-2-5)表示的聚合性化合物的组合。
关于通式(P)表示的聚合性化合物的合计含量,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物,优选含有0.05~10%,优选含有0.1~8%,优选含有0.1~5%,优选含有0.1~3%,优选含有0.2~2%,优选含有0.2~1.3%,优选含有0.2~1%,优选含有0.2~0.56%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物,通式(P)表示的聚合性化合物的合计含量的优选下限值为0.01%,为0.03%,为0.05%,为0.08%,为0.1%,为0.15%,为0.2%,为0.25%,为0.3%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物,通式(P)表示的聚合性化合物的合计含量的优选上限值为10%,为8%,为5%,为3%,为1.5%,为1.2%,为1%,为0.8%,为0.5%。
如果含量较少,则难以体现出添加通式(P)表示的聚合性化合物的效果,产生液晶组合物的取向限制力变弱或随着时间变弱等问题,如果过多,则会产生固化后的残存量增多、固化时耗费时间、液晶的可靠性下降等问题。因此,要考虑这些的平衡来设定含量。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物优选含有1种或2种以上由通式(N-1-11)表示的化合物。
[化9]
式中,RN11和RN12各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,nNd11为1或2。
在通式(N-1-11)表示的化合物中,RN11优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基或1-丙烯基。RN12优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-11)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视Δε的改善时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得低一些则效果好,在重视Tni时,如果使用3环化合物、即通式(N-1-11)中nNd11为2的化合物且将其含量设定得高一些,则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-11)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
进而,通式(N-1-11)表示的化合物优选为选自式(N-1-11.1)至式(N-1-11.26)表示的化合物组中的化合物,更优选为选自式(N-1-11.1)~式(N-1-11.14)和(N-1-11.19)~(N-1-11.26)表示的化合物。最优选的化合物是式(N-1-11.2)、式(N-1-11.4)、式(N-1-11.19)和式(N-1-11.26)表示的化合物。
[化10]
式(N-1-11.1)~(N-1-11.26)表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,单独或组合的这些化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为50%、为45%、为40%、为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物优选含有选自通式(N-1)、(N-2)和(N-3)表示的化合物中的1种或2种以上的化合物。这些化合物相当于介电性为负的化合物(Δε的符号为负,其绝对值大于2)。
[化11]
式中,RN11、RN12、RN21、RN22、RN31和RN32各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31和AN32各自独立地表示选自由以下基团(a)、基团(b)、基团(c)和基团(d)组成的组中的基团,
(a)1,4-亚环己基,该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-取代,
(b)1,4-亚苯基,该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代,
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代),和
(d)1,4-亚环己烯基;
上述基团(a)、基团(b)、基团(c)和基团(d)各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31和ZN32各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
XN21表示氢原子或氟原子,
TN31表示-CH2-或氧原子,
nN11、nN12、nN21、nN22、nN31和nN32各自独立地表示0~3的整数,nN11+nN12、nN21+nN22和nN31+nN32各自独立地表示1、2或3,当AN11~AN32、ZN11~ZN32存在多个时,它们可以相同也可以不同,但通式(N-1)、(N-2)和(N-3)表示的化合物不包括通式(i)表示的化合物,在含有聚合性化合物的液晶组合物含有通式(N-1-11)表示的化合物时,通式(N-1)、(N-2)和(N-3)表示的化合物不包括由该通式(N-1-11)表示的化合物。
通式(N-1)、(N-2)和(N-3)表示的化合物优选为Δε为负且其绝对值大于3的化合物。
通式(N-1)、(N-2)和(N-3)中,RN11、RN12、RN21、RN22、RN31和RN32各自独立地优选为碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基、碳原子数2~8的烯基或碳原子数2~8的烯氧基,优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数1~5的烷氧基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数2~5的烯氧基,进而优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,进而优选为碳原子数2~5的烷基或碳原子数2~3的烯基,特别优选为碳原子数3的烯基(丙烯基)。
此外,在其所连接的环结构为苯基(芳香族)时,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其所连接的环结构为环己烷、吡喃和二噁烷等饱和环结构时,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子以及存在的情况下的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中的任一种表示的基团(各式中的黑点表示环结构中的碳原子)。
[化12]
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31和AN32各自独立地在要求增大Δn时优选为芳香族,为了改善响应速度,优选为脂肪族,优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示如下的结构,
[化13]
更优选表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1,4-亚苯基。
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31和ZN32各自独立地优选表示-CH2O-、-CF2O-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或单键,进而优选表示-CH2O-、-CH2CH2-或单键,特别优选表示-CH2O-或单键。
XN21优选为氟原子。
TN31优选为氧原子。
nN11+nN12、nN21+nN22和nN31+nN32优选为1或2,优选为nN11为1且nN12为0的组合、nN11为2且nN12为0的组合、nN11为1且nN12为0的组合、nN11为2且nN12为0的组合、nN21为1且nN22为0的组合、nN21为2且nN22为0的组合、nN31为1且nN32为0的组合、nN31为2且nN32为0的组合。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,通式(N-1)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%,为20%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,通式(N-2)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%,为20%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,通式(N-3)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%,为20%。
在将本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的粘度保持为较低且需要响应速度快的液晶组合物时,优选上述的下限值低且上限值低。进而,在将本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的Tni保持为较高且需要温度稳定性良好的液晶组合物时,优选上述的下限值低且上限值低。此外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选提高上述的下限值且上限值高。
作为通式(N-1)表示的化合物,可以列举如下的通式(N-1a)~(N-1f)表示的化合物组。
[化14]
式中,RN11和RN12表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义,nNa11表示0或1,nNb11表示1或2,nNc11表示0或1,nNd11表示1或2,nNe11表示1或2,nNf12表示1或2,nNg11表示1或2,ANe11表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,ANg11表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或1,4-亚苯基且至少1个表示1,4-亚环己烯基,ZNe11表示单键或亚乙基且分子内存在的至少1个表示亚乙基,分子内存在的多个ANe11、ZNe11和/或ANg11可以相同也可以不同,但通式(N-1a)~(N-1f)表示的化合物不包括通式(i)表示的化合物,在含有聚合性化合物的液晶组合物含有通式(N-1-11)表示的化合物时,通式(N-1a)~(N-1f)表示的化合物不包括由该通式(N-1-11)表示的化合物。
更具体而言,通式(N-1)表示的化合物优选为选自由通式(N-1-1)~(N-1-5)、(N-1-12)~(N-1-14)和(N-1-20)~(N-1-22)表示的化合物组中的化合物。
通式(N-1-1)表示的化合物是如下的化合物。
[化15]
式中,RN111和RN112各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代。
通式(N-1-1)表示的化合物中,RN111优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为丙基、戊基或乙烯基。RN112选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为乙氧基或丁氧基。
通式(N-1-1)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,在重视Tni时,如果将如果将含量设定得低一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-1)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%,为23%,为25%,为27%,为30%,为33%,为35%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为50%,为40%,为38%,为35%,为33%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%,为5%,为3%。
进而,通式(N-1-1)表示的化合物优选为选自式(N-1-1.1)至式(N-1-1.25)表示的化合物组中的化合物,优选为式(N-1-1.1)~(N-1-1.4)表示的化合物,优选为式(N-1-1.1)和式(N-1-1.3)表示的化合物。
[化16]
式(N-1-1.1)~(N-1-1.25)表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,单独或组合的这些化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%,为23%,为25%,为27%,为30%,为33%,为35%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为50%,为40%,为38%,为35%,为33%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%,为5%,为3%。
式(N-1-1.1)~(N-1-1.4)表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,单独或组合的这些化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%,为23%,为25%,为27%,为30%,为33%,为35%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为50%,为40%,为38%,为35%,为33%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%,为5%,为3%。
通式(N-1-2)表示的化合物是如下的化合物。
[化17]
式中,RN121和RN122各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN121优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为乙基、丙基、丁基或戊基。RN122优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为甲基、丙基、甲氧基、乙氧基或丙氧基。
通式(N-1-2)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得低一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得高一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-2)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%,为23%,为25%,为27%,为30%,为33%,为35%,为37%,为40%,为42%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为50%,为48%,为45%,为43%,为40%,为38%,为35%,为33%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%,为5%。
进而,通式(N-1-2)表示的化合物优选为选自式(N-1-2.1)至式(N-1-2.25)表示的化合物组中的化合物,优选为式(N-1-2.3)至式(N-1-2.7)、式(N-1-2.10)、式(N-1-2.11)、式(N-1-2.13)和式(N-1-2.20)表示的化合物,在重视改良Δε时,优选为式(N-1-2.3)至式(N-1-2.7)表示的化合物,在重视改良Tni时,优选为式(N-1-2.10)、式(N-1-2.11)和式(N-1-2.13)表示的化合物,在重视改良响应速度时,优选为式(N-1-2.20)表示的化合物。
[化18]
式(N-1-2.1)至式(N-1-2.25)表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,单独或组合的这些化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%,为23%,为25%,为27%,为30%,为33%,为35%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为50%,为40%,为38%,为35%,为33%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%,为5%,为3%。
通式(N-1-3)表示的化合物是如下的化合物。
[化19]
式中,RN131和RN132各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN131优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为乙基、丙基或丁基。RN132优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数3~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为1-丙烯基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-3)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得高一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-3)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
进而,通式(N-1-3)表示的化合物优选为选自式(N-1-3.1)至式(N-1-3.21)表示的化合物组中的化合物,优选为式(N-1-3.1)~(N-1-3.7)和式(N-1-3.21)表示的化合物,优选为式(N-1-3.1)、式(N-1-3.2)、式(N-1-3.3)、式(N-1-3.4)和式(N-1-3.6)表示的化合物。
[化20]
式(N-1-3.1)~式(N-1-3.21)表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,优选为式(N-1-3.1)和式(N-1-3.2)的组合、选自式(N-1-3.3)、式(N-1-3.4)和式(N-1-3.6)中的2种或3种的组合。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,单独或组合的这些化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
通式(N-1-4)表示的化合物是如下的化合物。
[化21]
式中,RN141和RN142各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN141和RN142各自独立地优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为甲基、丙基、甲氧基、乙氧基或丁氧基。
通式(N-1-4)表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限定,可以根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得低一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-4)表示的化合物的优选含量的下限值为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为11%,为10%,为8%。
进而,通式(N-1-4)表示的化合物优选为选自式(N-1-4.1)至式(N-1-4.24)表示的化合物组中的化合物,优选为式(N-1-4.1)~(N-1-4.4)表示的化合物,优选为式(N-1-4.1)、式(N-1-4.2)和式(N-1-4.4)表示的化合物。
[化22]
式(N-1-4.1)~(N-1-4.24)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,单独或组合的这些化合物的优选含量的下限值为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为11%,为10%,为8%。
通式(N-1-5)表示的化合物是如下的化合物。
[化23]
式中,RN151和RN152各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN151和RN152各自独立地优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-5)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得低一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得高一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-5)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为8%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为33%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
进而,通式(N-1-5)表示的化合物优选为选自式(N-1-5.1)至式(N-1-5.12)表示的化合物组中的化合物,优选为式(N-1-5.1)、式(N-1-5.2)和式(N-1-5.4)表示的化合物。
[化24]
式(N-1-5.1)~式(N-1-5.12)表示的化合物可以单独使用也可以组合使用,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,单独或组合的这些化合物的优选含量的下限值为5%,为8%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为33%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
通式(N-1-12)表示的化合物是如下的化合物。
[化25]
式中,RN1121和RN1122各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN1121优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为乙基、丙基或丁基。RN1122优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-12)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得低一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-12)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
通式(N-1-13)表示的化合物是如下的化合物。
[化26]
式中,RN1131和RN1132各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN1131优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为乙基、丙基或丁基。RN1132优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-13)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得高一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-13)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
通式(N-1-14)表示的化合物是如下的化合物。
[化27]
式中,RN1141和RN1142各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN1141优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为甲基、乙基、丙基或丁基。RN1142优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为乙氧基、丙氧基或丁氧基。
通式(N-1-14)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得高一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-14)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
进而,通式(N-1-14)表示的化合物优选为选自式(N-1-14.1)至式(N-1-14.5)表示的化合物组中的化合物,优选为式(N-1-14.1)~(N-1-14.3)表示的化合物,优选为式(N-1-14.2)和式(N-1-14.3)表示的化合物。
[化28]
通式(N-1-20)表示的化合物是如下的化合物。
[化29]
式中,RN1201和RN1202各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN1201和RN1202各自独立地优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-20)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得高一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-20)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
通式(N-1-21)表示的化合物是如下的化合物。
[化30]
式中,RN1211和RN1212各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN1211和RN1212各自独立地优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-21)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得高一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-21)表示的化合物的优选含量的下限值为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
通式(N-1-22)表示的化合物是如下的化合物。
[化31]
式中,RN1221和RN1222各自独立地表示与通式(N-1)中的RN11和RN12相同的含义。
RN1221和RN1222各自独立地优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选为乙基、丙基或丁基。
通式(N-1-22)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视改善Δε时,优选将含量设定得高一些,在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,在重视Tni时,如果将含量设定得高一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(N-1-22)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为10%,为5%。
进而,通式(N-1-22)表示的化合物优选为选自式(N-1-22.1)至式(N-1-22.12)表示的化合物组中的化合物,优选为式(N-1-22.1)~(N-1-22.5)表示的化合物,优选为式(N-1-22.1)~(N-1-22.4)表示的化合物。
[化32]
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物优选含有1种或2种以上由通式(L)表示的化合物。通式(L)表示的化合物相当于介电性基本为中性的化合物(Δε的值为-2~2)。因此,优选分子内所具有的卤素等极性基团的个数设为2个以下的化合物,优选设为1个以下,优选不具有卤素等极性基团。
[化33]
式中,RL1和RL2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上的-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nL1表示0、1、2或3,
AL1、AL2和AL3各自独立地表示选自由以下基团(a)、基团(b)和基团(c)组成的组中的基团:
(a)1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-取代),
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以-N=取代),以及
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代);
上述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZL1和ZL2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
在nL1为2或3且存在多个AL2时,它们可以相同也可以不同,在nL1为2或3且存在多个ZL2时,它们可以相同也可以不同,但由通式(L)表示的化合物不包括通式(i)表示的化合物,当含有聚合性化合物的液晶组合物含有通式(N-1-11)、通式(N-1)、通式(N-2)或通式(N-3)表示的化合物时,由通式(L)表示的化合物不包括由该通式(N-1-11)、通式(N-1)、通式(N-2)或通式(N-3)表示的化合物。
通式(L)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所希望的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种。或者,在本发明的其他实施方式中,为2种,为3种,为4种,为5种,为6种,为7种,为8种,为9种,为10种以上。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中,通式(L)表示的化合物的合计含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射、工艺适合性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为10%,为20%,为30%,为40%,为50%,为55%,为60%,为65%,为70%,为75%,为80%。优选含量的上限值为95%,为85%,为75%,为65%,为55%,为45%,为35%,为25%。
在将本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的粘度保持为较低且需要响应速度快的液晶组合物时,优选上述下限值高且上限值高。进而,在将本发明的组合物的Tni保持为较高且需要温度稳定性良好的液晶组合物时,优选上述下限值高且上限值高。此外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述的下限值低且上限值低。
在重视可靠性时,优选RL1和RL2同时为烷基,在重视降低化合物的挥发性时,RL1和RL2优选为烷氧基,在重视降低粘性时,至少其中之一优选为烯基。
分子内存在的卤原子优选为0、1、2或3个,优选为0或1,在重视与其他液晶分子的相溶性时,优选为1。
关于RL1和RL2,当其所连接的环结构为苯基(芳香族)时,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和碳原子数4~5的烯基,在其所连接的环结构为环己烷、吡喃和二噁烷等饱和环结构时,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。为了使向列相稳定化,碳原子以及存在的情况下的氧原子的合计优选为5以下,优选为直链状。
作为烯基,优选选自式(R1)至式(R5)中任一种表示的基团(各式中的黑点表示环结构中的碳原子)。
[化34]
关于nL1,在重视响应速度时,优选为0,为了改善向列相的上限温度,优选为2或3,为了取得它们的平衡,优选为1。此外,为了满足作为液晶组合物所要求的特性,优选组合nL1为不同值的化合物。
关于AL1、AL2和AL3,在要求增大Δn时,优选为芳香族,为了改善响应速度,优选为脂肪族,优选各自独立地表示反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、3,5-二氟-1,4-亚苯基、1,4-亚环己烯基、1,4-双环[2.2.2]亚辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基,更优选表示如下的结构,
[化35]
更优选表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
在重视响应速度时,ZL1和ZL2优选为单键。
通式(L)表示的化合物中,分子内的卤原子数优选为0个或1个。
通式(L)表示的化合物优选为选自通式(L-1)~(L-7)表示的化合物组中的化合物。
通式(L-1)表示的化合物是如下的化合物。
[化36]
式中,RL11和RL12各自独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。
通式(L-1)表示的化合物中,RL11和RL12各自独立地优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基或直链状的碳原子数1~4的烯基,优选为直链状的碳原子数2~5的烷基、乙烯基或1-丙烯基,优选为乙基和丙基的组合、丙基和丁基的组合、丙基和戊基的组合、丙基和乙烯基的组合或丙基和1-丙烯基的组合。
通式(L-1)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,通式(L-1)表示的化合物的优选合计含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为15%,为20%,为25%,为30%,为35%,为40%,为45%,为50%,55%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选合计含量的上限值为95%,为90%,为85%,为80%,为75%,为70%,为65%,为60%,为55%,为50%,为45%,为40%,为35%,为30%,为25%。
在将本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的粘度保持为较低且需要响应速度快的液晶组合物时,优选上述下限值高且上限值高。进而,在将本发明含有聚合性化合物的组合物的Tni保持为较高且需要温度稳定性良好的液晶组合物时,优选上述的下限值居中且上限值居中。此外,为了将驱动电压保持为较低而想要增大介电常数各向异性时,优选上述的下限值低且上限值低。
通式(L-1)表示的化合物优选为选自通式(L-1-1)表示的化合物组中的化合物。
[化37]
式中,RL12表示与通式(L-1)中相同的含义。
通式(L-1-1)表示的化合物优选为选自式(L-1-1.1)至式(L-1-1.3)表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-1-1.2)或式(L-1-1.3)表示的化合物,特别优选为式(L-1-1.3)表示的化合物。
[化38]
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-1)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为20%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%,为5%,为3%。
通式(L-1)表示的化合物优选为选自通式(L-1-2)表示的化合物组中的化合物。
[化39]
式中,RL12表示与通式(L-1)中相同的含义。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-2)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为5%,为10%,为15%,为17%,为20%,为23%,为25%,为27%,为30%,为35%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为60%,为55%,为50%,为45%,42%,为40%,为38%,为35%,为33%,为30%。
进而,通式(L-1-2)表示的化合物优选为选自式(L-1-2.1)至式(L-1-2.4)表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-1-2.2)至式(L-1-2.4)表示的化合物。特别是式(L-1-2.2)表示的化合物因尤其改善本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的响应速度而优选。此外,相比于响应速度而更要求高Tni时,优选使用式(L-1-2.3)或式(L-1-2.4)表示的化合物。关于式(L-1-2.3)和式(L-1-2.4)表示的化合物的含量,为了使低温时的溶解度良好,不优选设为30%以上。
[化40]
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-2.2)表示的化合物的优选含量的下限值为10%,为15%,为18%,为20%,为23%,为25%,为27%,为30%,为33%,为35%,为38%,为40%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为60%,为55%,为50%,为45%,为43%,为40%,为38%,为35%,为32%,为30%,为27%,为25%,为22%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-1.3)表示的化合物和式(L-1-2.2)表示的化合物的合计的优选含量的下限值为10%,为15%,为20%,为25%,为27%,为30%,为35%,为40%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为60%,为55%,为50%,为45%,为43%,为40%,为38%,为35%,为32%,为30%,为27%,为25%,为22%。
通式(L-1)表示的化合物优选为选自通式(L-1-3)表示的化合物组中的化合物。
[化41]
式中,RL13和RL14各自独立地表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基。
通式(L-1-3)表示的化合物中,RL13和RL14各自独立地优选为直链状的碳原子数1~5的烷基或直链状的碳原子数1~4的烷氧基,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基,优选为直链状的碳原子数2~5的烷基,优选为乙基和丙基的组合、丙基和丁基的组合以及丙基和戊基的组合。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-3)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%,为23%,为25%,为30%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为60%,为55%,为50%,为45%,为40%,37%,为35%,为33%,为30%,为27%,为25%,为23%,为20%,为17%,为15%,为13%,为10%。
进而,通式(L-1-3)表示的化合物优选为选自式(L-1-3.1)至式(L-1-3.13)表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)或式(L-1-3.4)表示的化合物。特别是,式(L-1-3.1)表示的化合物因尤其改善本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的响应速度而优选。此外,在相比于响应速度而更要求高Tni时,优选使用式(L-1-3.3)和式(L-1-3.4)表示的化合物。关于式(L-1-3.3)和式(L-1-3.4)表示的化合物的合计含量,为了使低温时的溶解度良好,不优选设为40%以上。
[化42]
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-3.1)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为18%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为35%,为30%,为25%,为20%,为17%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-3.3)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为18%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为20%,为17%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-3.4)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为18%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为20%,为17%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)和式(L-1-3.4)表示的化合物的优选合计含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为18%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选合计含量的上限值为35%,为30%,为25%,为20%,为17%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-3.1)和式(L-1-3.4)表示的化合物的优选合计含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为18%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选合计含量的上限值为35%,为30%,为25%,为20%,为17%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-3.3)和式(L-1-3.4)表示的化合物的优选合计含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为18%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选合计含量的上限值为20%,为17%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-3.1)和式(L-1-3.3)表示的化合物的优选合计含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为18%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选合计含量的上限值为35%,为30%,为25%,为20%,为17%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%。
通式(L-1)表示的化合物优选为选自通式(L-1-4)和/或(L-1-5)表示的化合物组中的化合物。
[化43]
式中,RL15和RL16各自独立地表示碳原子数1~8的烷基、碳原子数1~8的烷氧基或碳原子数2~8的烯基。
RL15和RL16优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基和直链状的碳原子数2~5的烯基。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-4)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为25%,为23%,为20%,为17%,为15%,为13%,为10%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-5)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为5%,为10%,为13%,为15%,为17%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为25%,为23%,为20%,为17%,为15%,为13%,为10%。
进而,通式(L-1-4)和(L-1-5)表示的化合物优选为选自式(L-1-4.1)至式(L-1-5.3)表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-1-4.2)或式(L-1-5.2)表示的化合物。
[化44]
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-4.2)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为18%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为20%,为17%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%。
优选将选自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)、式(L-1-3.11)和式(L-1-3.12)表示的化合物中的2种以上化合物进行组合,优选将选自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)、式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)、式(L-1-3.4)和式(L-1-4.2)表示的化合物中的2种以上化合物进行组合,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,这些化合物的合计含量的优选下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为13%,为15%,为18%,为20%,为23%,为25%,为27%,为30%,为33%,为35%,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,上限值为80%,为70%,为60%,为50%,为45%,为40%,37%,为35%,为33%,为30%,为28%,为25%,为23%,为20%。在重视液晶组合物的可靠性时,优选将选自式(L-1-3.1)、式(L-1-3.3)和式(L-1-3.4)表示的化合物中的2种以上化合物进行组合,在重视组合物的响应速度时,优选将选自式(L-1-1.3)、式(L-1-2.2)表示的化合物中的2种以上化合物进行组合。
通式(L-1)表示的化合物优选为选自通式(L-1-6)表示的化合物组中的化合物。
[化45]
式中,RL17和RL18各自独立地表示甲基或氢原子。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-1-6)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为5%,为10%,为15%,为17%,为20%,为23%,为25%,为27%,为30%,为35%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为60%,为55%,为50%,为45%,42%,为40%,为38%,为35%,为33%,为30%。
进而,通式(L-1-6)表示的化合物优选为选自式(L-1-6.1)至式(L-1-6.3)表示的化合物组中的化合物。
[化46]
通式(L-2)表示的化合物是如下的化合物。
[化47]
式中,RL21和RL22各自独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。
RL21优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL22优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
通式(L-2)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
在重视低温时的溶解性时,如果将含量设定得高一些则效果好,相反地,在重视响应速度时,如果将含量设定得低一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-2)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为20%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%,为5%,为3%。
进而,通式(L-2)表示的化合物优选为选自式(L-2.1)至式(L-2.6)表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-2.1)、式(L-2.3)、式(L-2.4)和式(L-2.6)表示的化合物。
[化48]
通式(L-3)表示的化合物是如下的化合物。
[化49]
式中,RL31和RL32各自独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。
RL31和RL32各自独立地优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,优选为甲基、丙基、甲氧基、乙氧基或丁氧基。
通式(L-3)表示的化合物可以单独使用,也可以将2种以上化合物组合使用。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射率等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-3)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,优选含量的上限值为20%,为15%,为13%,为10%,为8%,为7%,为6%,为5%,为3%。
在要获得高双折射率时,如果将含量设定得高一些则效果好,相反地,在重视高Tni时,如果将含量设定得低一些则效果好。进而,在改良滴痕、烧屏特性时,优选将含量的范围设定为居中。
进而,通式(L-3)表示的化合物优选为选自式(L-3.1)至式(L-3.7)表示的化合物组中的化合物,优选为式(L-3.1)至式(L-3.5)表示的化合物,优选为式(L-3.1)表示的化合物。
[化50]
通式(L-4)表示的化合物是如下的化合物。
[化51]
式中,RL41和RL42各自独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。
RL41优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL42优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
通式(L-4)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中,通式(L-4)表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射、工艺适合性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-4)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为14%,为16%,为20%,为23%,为26%,为30%,为35%,为40%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-4)表示的化合物的优选含量的上限值为50%,为40%,为35%,为30%,为20%,为15%,为10%,为5%。
通式(L-4)表示的化合物优选为例如式(L-4.1)至式(L-4.3)表示的化合物。
[化52]
根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能,可以含有式(L-4.1)表示的化合物,或者可以含有式(L-4.2)表示的化合物,或者可以含有式(L-4.1)表示的化合物和式(L-4.2)表示的化合物这两者,或者可以含有全部的式(L-4.1)至式(L-4.3)表示的化合物。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-4.1)或式(L-4.2)表示的化合物的优选含量的下限值为3%,为5%,为7%,为9%,为11%,为12%,为13%,为18%,为21%,优选上限值为45%,为40%,为35%,为30%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为10%,为8%。
在含有式(L-4.1)表示的化合物和式(L-4.2)表示的化合物这两者时,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,两化合物的优选含量的下限值为15%,为19%,为24%,为30%,优选上限值为45%,为40%,为35%,为30%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
通式(L-4)表示的化合物优选为例如式(L-4.4)至式(L-4.6)表示的化合物,优选为式(L-4.4)表示的化合物。
[化53]
根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能,可以含有式(L-4.4)表示的化合物,或者可以含有式(L-4.5)表示的化合物,或者可以含有式(L-4.4)表示的化合物和式(L-4.5)表示的化合物这两者。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-4.4)或式(L-4.5)表示的化合物的优选含量的下限值为3%,为5%,为7%,为9%,为11%,为12%,为13%,为18%,为21%。优选上限值为45%,为40%,为35%,为30%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%,为10%,为8%。
在含有式(L-4.4)表示的化合物和式(L-4.5)表示的化合物这两者时,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,两化合物的优选含量的下限值为15%,为19%,为24%,为30%,优选上限值为45%,为40%,为35%,为30%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为13%。
通式(L-4)表示的化合物优选为式(L-4.7)至式(L-4.10)表示的化合物,特别优选为式(L-4.9)表示的化合物。
[化54]
通式(L-5)表示的化合物是如下的化合物。
[化55]
式中,RL51和RL52各自独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义。
RL51优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,RL52优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数4~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基。
通式(L-5)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中,通式(L-5)表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射、工艺适合性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-5)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为14%,为16%,为20%,为23%,为26%,为30%,为35%,为40%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-5)表示的化合物的优选含量的上限值为50%,为40%,为35%,为30%,为20%,为15%,为10%,为5%。
通式(L-5)表示的化合物优选为式(L-5.1)或式(L-5.2)表示的化合物,特别优选为式(L-5.1)表示的化合物。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,为15%,为13%,为10%,为9%。
[化56]
通式(L-5)表示的化合物优选为式(L-5.3)或式(L-5.4)表示的化合物。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,为15%,为13%,为10%,为9%。
[化57]
通式(L-5)表示的化合物优选为选自式(L-5.5)至式(L-5.7)表示的化合物组中的化合物,特别优选为式(L-5.7)表示的化合物。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,为15%,为13%,为10%,为9%。
[化58]
通式(L-6)表示的化合物是如下的化合物。
[化59]
式中,RL61和RL62各自独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义,XL61和XL62各自独立地表示氢原子或氟原子。
RL61和RL62各自独立地优选为碳原子数1~5的烷基或碳原子数2~5的烯基,优选XL61和XL62中的一方为氟原子,另一方为氢原子。
通式(L-6)表示的化合物可以单独使用,也可以组合使用2种以上的化合物。可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能适当组合使用。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,为4种,为5种以上。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-6)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为14%,为16%,为20%,为23%,为26%,为30%,为35%,为40%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-6)表示的化合物的优选含量的上限值为50%,为40%,为35%,为30%,为20%,为15%,为10%,为5%。在将重点放在增大Δn时,优选增大含量,在将重点放在低温时的析出时,优选降低含量。
通式(L-6)表示的化合物优选为式(L-6.1)至式(L-6.9)表示的化合物。
[化60]
可以组合的化合物的种类没有特别限定,优选含有这些化合物中的1种~3种,更优选含有1种~4种。此外,由于所选择的化合物的分子量分布广也会对溶解性有效果,优选例如从式(L-6.1)或(L-6.2)表示的化合物中选择1种化合物、从式(L-6.4)或(L-6.5)表示的化合物选择1种化合物、从式(L-6.6)或式(L-6.7)表示的化合物中选择1种化合物、从式(L-6.8)或(L-6.9)表示的化合物中选择1种化合物并将这些适宜组合。其中,优选含有式(L-6.1)、式(L-6.3)、式(L-6.4)、式(L-6.6)和式(L-6.9)表示的化合物。
进而,通式(L-6)表示的化合物优选为例如式(L-6.10)至式(L-6.17)表示的化合物,其中,优选为式(L-6.11)表示的化合物。
[化61]
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,这些化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,7%。这些化合物的优选含量的上限值为20%,为15%,为13%,为10%,为9%。
通式(L-7)表示的化合物是如下的化合物。
[化62]
式中,RL71和RL72各自独立地表示与通式(L)中的RL1和RL2相同的含义,AL71和AL72各自独立地表示与通式(L)中的AL2和AL3相同的含义,但AL71和AL72上的氢原子各自独立地可以被氟原子取代,ZL71表示与通式(L)中的ZL2相同的含义,XL71和XL72各自独立地表示氟原子或氢原子。
式中,RL71和RL72各自独立地优选为碳原子数1~5的烷基、碳原子数2~5的烯基或碳原子数1~4的烷氧基,AL71和AL72各自独立地优选为1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,AL71和AL72上的氢原子各自独立地可以被氟原子取代,ZL71优选为单键或-COO-,优选为单键,XL71和XL72优选为氢原子。
可以组合的化合物的种类没有特别限定,根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射等所要求的性能来组合。所使用的化合物的种类例如作为本发明的一个实施方式为1种,为2种,为3种,4种。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中,通式(L-7)表示的化合物的含量需要根据低温时的溶解性、转变温度、电可靠性、双折射、工艺适合性、滴痕、烧屏、介电常数各向异性等所要求的性能适宜调整。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-7)表示的化合物的优选含量的下限值为1%,为2%,为3%,为5%,为7%,为10%,为14%,为16%,为20%。相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,式(L-7)表示的化合物的优选含量的上限值为30%,为25%,为23%,为20%,为18%,为15%,为10%,为5%。
在希望本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的Tni高的实施方式时,优选增加式(L-7)表示的化合物的含量,在希望低粘度的实施方式时,优选降低其含量。
进而,通式(L-7)表示的化合物优选为式(L-7.1)至式(L-7.4)表示的化合物,优选为式(L-7.2)表示的化合物。
[化63]
进而,通式(L-7)表示的化合物优选为式(L-7.11)至式(L-7.13)表示的化合物,优选为式(L-7.11)表示的化合物。
[化64]
进而,通式(L-7)表示的化合物为式(L-7.21)至式(L-7.23)表示的化合物。优选为式(L-7.21)表示的化合物。
[化65]
进而,通式(L-7)表示的化合物优选为式(L-7.31)至式(L-7.34)表示的化合物,优选为式(L-7.31)或/和式(L-7.32)表示的化合物。
[化66]
进而,通式(L-7)表示的化合物优选为式(L-7.41)至式(L-7.44)表示的化合物,优选为式(L-7.41)或/和式(L-7.42)表示的化合物。
[化67]
进而,通式(L-7)表示的化合物优选为式(L-7.51)至式(L-7.53)表示的化合物。
[化68]
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-1-11)表示的化合物和通式(L-1)、(L-3)、(L-4)和/或(L-5)表示的化合物,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,通式(i)、通式(N-1-11)、通式(L-1)、(L-3)、(L-4)和(L-5)表示的化合物的合计的优选含量的下限值为80%,为85%,为88%,为90%,为92%,为93%,为94%,为95%,为96%,为97%,为98%,为99%,为100%。优选含量的上限值为100%,为99%,为98%,为95%。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物优选含有通式(N-1-11)表示的化合物、通式(L-1)、(L-3)、(L-4)和/或(L-5)表示的化合物、以及通式(N-1)、通式(N-2)和/或通式(N-3)表示的化合物,相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,通式(i)、通式(N-1-11)、通式(L-1)、(L-3)、(L-4)和(L-5)、通式(N-1)、通式(N-2)和通式(N-3)表示的化合物的合计的优选含量的下限值为80%,为85%,为88%,为90%,为92%,为93%,为94%,为95%,为96%,为97%,为98%,为99%,为100%。优选含量的上限值为100%,为99%,为98%,为95%。
相对于本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的总量,通式(i)、通式(N-1-11)、通式(N-1)、通式(N-2)、通式(N-3)和通式(L)表示的化合物的合计的优选含量的下限值为80%,为85%,为88%,为90%,为92%,为93%,为94%,为95%,为96%,为97%,为98%,为99%,为100%。优选含量的上限值为100%,为99%,为98%,为95%。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物优选不含有分子内具有过酸(-CO-OO-)结构等氧原子彼此连接的结构的化合物。
在重视含有聚合性化合物的液晶组合物的可靠性和长期稳定性时,作为通式(P)表示的聚合性化合物以外的成分,具有羰基的化合物的含量相对于上述含有聚合性化合物的液晶组合物的总质量优选为5%以下,更优选为3%以下,进而优选为1%以下,最优选实质上不含有。
在重视UV照射造成的稳定性时,发生氯原子取代的化合物的含量相对于上述含有聚合性化合物的液晶组合物的总质量优选设为15%以下,优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,优选设为1%以下,更优选为实质上不含有。
优选增加分子内的环结构全部为6元环的化合物的含量,分子内的环结构全部为6元环的化合物的含量相对于上述含有聚合性化合物的液晶组合物的总质量优选设为80%以上,更优选设为90%以上,进而优选设为95%以上,最优选实质上仅由分子内的环结构全部为6元环的化合物来构成含有聚合性化合物的液晶组合物。
为了抑制因含有聚合性化合物的液晶组合物的氧化导致的劣化,优选降低具有亚环乙烯基作为环结构的化合物的含量,具有亚环乙烯基的化合物的含量相对于上述含有聚合性化合物的液晶组合物的总质量优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进而优选为实质上不含有。
在重视改善粘度和改善Tni时,优选降低在分子内具有氢原子可以被卤素取代的2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量,上述在分子内具有2-甲基苯-1,4-二基的化合物的含量相对于上述含有聚合性化合物的液晶组合物的总质量优选设为10%以下,优选设为8%以下,更优选设为5%以下,优选设为3%以下,进而优选为实质上不含有。
本申请中,实质上不含有是指除了非故意含有的物质之外不含有。
当本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中所含的化合物含有烯基作为侧链的情况下,在上述烯基与环己烷连接时,该烯基的碳原子数优选为2~5,在上述烯基与苯连接时,该烯基的碳原子数优选为4~5,优选上述烯基的不饱和键不与和苯基直接连接。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的平均弹性常数(KAVG)优选为10~25,作为其下限值,优选为10,优选为10.5,优选为11,优选为11.5,优选为12,优选为12.3,优选为12.5,优选为12.8,优选为13,优选为13.3,优选为13.5,优选为13.8,优选为14,优选为14.3,优选为14.5,优选为14.8,优选为15,优选为15.3,优选为15.5,优选为15.8,优选为16,优选为16.3,优选为16.5,优选为16.8,优选为17,优选为17.3,优选为17.5,优选为17.8,优选为18,作为其上限值,优选为25,优选为24.5,优选为24,优选为23.5,优选为23,优选为22.8,优选为22.5,优选为22.3,优选为22,优选为21.8,优选为21.5,优选为21.3,优选为21,优选为20.8,优选为20.5,优选为20.3,优选为20,优选为19.8,优选为19.5,优选为19.3,优选为19,优选为18.8,优选为18.5,优选为18.3,优选为18,优选为17.8,优选为17.5,优选为17.3,优选为17。在重视减少耗电时,抑制背光灯的光量是有效的,液晶显示元件中优选提高光透过率,为此,优选将KAVG的值设定得低一些。在重视改善响应速度时,优选将KAVG的值设定得高一些。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物优选含有1种或2种以上的抗氧化剂、光稳定剂等添加剂。本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物通过含有抗氧化剂、光稳定剂,能够更加抑制使用该组合物的液晶显示元件中的漏光,或使得不发生漏光。作为抗氧化剂、光稳定剂,优选为具有如下结构的化合物(Q)。
[化69]
式中,RQ表示羟基、氢原子、碳原子数1~22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,在*与其他结构连接。
RQ表示碳原子数1~22的直链烷基或支链烷基,该烷基中的1个或2个以上CH2基可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH=CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-、-OCF2-取代,优选为碳原子数1~10的直链烷基、直链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的直链烷基、支链烷基、支链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的支链烷基,进而优选为碳原子数1~20的直链烷基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的直链烷基、支链烷基、支链烷氧基、1个CH2基被-OCO-或-COO-取代的支链烷基。
更具体而言,化合物(Q)优选为如下的通式(Q-a)至通式(Q-d)表示的化合物。
[化70]
式中,RQ1优选为碳原子数1~10的直链烷基或支链烷基,RQ2优选为碳原子数1~20的直链烷基或支链烷基,RQ3优选为碳原子数1~8的直链烷基、支链烷基、直链烷氧基或支链烷氧基,LQ优选为碳原子数1~8的直链亚烷基或支链亚烷基。此外,通式(Q-c)表示的化合物中,1,4-亚环己基中的1个或2个以上的-CH2-还可以以相互不直接邻接的方式被氧原子取代。
通式(Q-a)至通式(Q-d)表示的化合物中,进而优选为通式(Q-c)和通式(Q-d)表示的化合物。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中,优选含有1种或2种由通式(Q)表示的化合物,进而优选含有1种至5种,其含量优选为0.001~1%,进而优选为0.001~0.1%,特别优选为0.001~0.05%。
作为本发明可以使用的抗氧化剂,更具体地,优选为如下的由(Q-1)~(Q-34)、(Q-37)和(Q-38)表示的化合物。此外,作为本发明可以使用的光稳定剂,更具体地,优选为如下的由(Q-34)~(Q-36)、(Q-39)~(Q-44)表示的化合物。需说明的是,(Q-34)表示的化合物可以用作抗氧化剂和光稳定剂的任一种。
[化71]
式中,n表示0~20的整数。
优选(Q-1)~(Q-44)表示的化合物中的(Q-4)~(Q-6)、(Q-21)、(Q-22)、(Q-35)、(Q-39)、(Q-41)表示的化合物,更优选为(Q-6)表示的化合物。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中,优选含有1种或2种由(Q-1)~(Q-44)表示的化合物,进而优选含有1种至5种,其含量优选为0.001~1%,进而优选为0.001~0.1%,特别优选为0.001~0.05%。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物中,除了上述化合物以外,还可以含有通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆甾型液晶、紫外线吸收剂、光稳定剂或红外线吸收剂等。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物能够同时实现响应速度快、聚合速度快、形成适度的大倾斜和倾斜稳定性高,使用该组合物的液晶显示元件能够充分抑制烧屏或不发生烧屏,优选充分抑制漏光或不发生漏光。使用本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的液晶显示元件尤其能够应用于PSA型和PSVA型的液晶显示元件。
本发明的液晶显示元件的制造可以通过将上述含有聚合性化合物的液晶组合物注入基板之间,在施加电压使液晶分子取向的状态下使聚合性化合物聚合,从而固定液晶分子的取向来进行。
作为使聚合性化合物聚合的方法,为了得到液晶的良好取向性能,希望适度的聚合速度,优选通过单一或并用或依次照射紫外线或电子射线等活性能量射线来使之聚合的方法。在使用紫外线时,可以使用偏光光源,也可以使用非偏光光源。此外,在以将含有聚合性化合物的液晶组合物夹持在2块基板之间的状态进行聚合时,至少照射面侧的基板对于活性能量射线必需被赋予适当的透明性。此外,还可以采用如下方法:在光照射时使用掩模而仅使特定部分聚合后,通过改变电场、磁场或温度等条件,来改变未聚合部分的取向状态,进而照射活性能量射线来进行聚合。尤其是紫外线曝光时,优选在对含有聚合性化合物的液晶组合物施加交流电场的同时进行紫外线曝光。施加的交流电场优选频率为10Hz~10kHz的交流,更优选频率为60Hz~10kHz,依据液晶显示元件所希望的预倾角来选择电压。
照射时的温度优选在本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物的液晶状态得以保持的温度范围内。优选为接近室温的温度,即,典型地在15~35℃进行聚合。作为产生紫外线的灯,可以使用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等。此外,作为照射的紫外线的波长,优选照射波长区域不在液晶组合物的吸收波长区域内的紫外线,根据必要,滤除(cut)紫外线来使用。照射的紫外线强度优选为0.1mW/cm2~100W/cm2,进而优选为2mW/cm2~50W/cm2。照射的紫外线的能量的量可以适宜调整,优选为10mJ/cm2~500J/cm2,进而优选为100mJ/cm2~200J/cm2。照射紫外线时,也可以改变强度。照射紫外线的时间根据照射的紫外线强度而适宜选择,优选为10秒~3600秒,更优选为10秒~600秒。
实施例
实施例中对于化合物的记载,使用如下的简称。需说明的是,n表示自然数。
(侧链)
-n -CnH2n+1 碳原子数n的直链状的烷基
n- CnH2n+1- 碳原子数n的直链状的烷基
-On -OCnH2n+1 碳原子数n的直链状的烷氧基
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
(连接基)
-n- -CnH2n-
-nO- -CnH2n-O-
(环结构)
[化72]
实施例中,评价的特性如下所示。
响应速度
从对液晶显示元件施加7V电压的状态起,切断电压时,测定亮度变化所需的时间(毫秒)。
残存单体量
确认照射365nm的照度100mW/cm2的UV光100秒后的液晶显示元件的残存单体量。与照射前相比较,单体量小于20%时认定为◎,20~40%时认定为○、40%~60%时认定为△、比60%多时认定为×。
倾斜的赋予
确认照射365nm的照度100mW/cm2的UV光100秒后的液晶显示元件的预倾角的变化量。与照射前相比较,变化量超过6°时认定为◎、6°~4°时认定为○、4°~2°时认定为△、比2°小时认定为×。
烧屏(IS)
准备在照射365nm的照度100mW/cm2的UV光100秒后,照射313nm的照度3mW/cm2的UV光120分钟后的液晶显示元件,确认维持驱动状态一定时间后的预倾角的变化量。变化量小于0.5°时认定为○,0.5°~1.0°时认定为△,比1.0°大时认定为×。
漏光
准备在照射365nm的照度100mW/cm2的UV光100秒后,照射313nm的照度3mW/cm2的UV光120分钟后的液晶显示元件,将液晶显示元件置于交叉尼科尔偏光板之间,确认是否有漏光。在液晶显示元件整个面上没有确认到漏光时认定为◎,确认到非常轻微的漏光但作为液晶显示元件可以允许时认定为○,确认到少量漏光且作为液晶显示元件难以允许时认定为△、清楚地确认到漏光且作为液晶显示元件不能允许时认定为×。
作为液晶组合物,使用表1中所示组成的LC-1、LC-2、LC-3、LC-A、LC-B和LC-C。各液晶组合物以表1中记载的数量(g)含有表1中记载的各化合物。
表1
LC-1 | LC-2 | LC-3 | LC-A | LC-B | LC-C | |
3-Cy-Ph2-Ph5-O2 | 6 | 5 | 7 | |||
3-Cy-Cy-2 | 24 | 24 | ||||
3-Cy-Cy-4 | 4 | 4 | ||||
3-Cy-Cy-5 | 4 | 4 | ||||
3-Cy-Cy-V | 29 | 19.5 | 29 | 19.5 | ||
3-Cy-Cy-V1 | 10 | 10 | ||||
3-Ph-Ph-1 | 12 | 13.5 | 12 | 10 | 12 | 10 |
3-Cy-Cy-Ph-1 | 3.5 | 3.5 | ||||
3-Cy-Ph-Ph-1 | 5 | 3 | 7 | 5 | ||
3-Cy-Ph-Ph-2 | 3 | 3 | ||||
V-Cy-Ph-Ph-3 | 5 | 6.5 | ||||
3-Cy-1O-Ph5-O2 | 15 | 7 | 13 | 15 | 7 | 13 |
2-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 | 10 | 7.5 | 10 | 7.5 | ||
3-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 | 15 | 10 | 15 | 15 | 10 | 15 |
V-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 | 5 | 5 | ||||
1V-Cy-Cy-1O-Ph5-O2 | 5 | 6.5 | 5 | 5 | 6.5 | 5 |
3-Cy-Ph-Ph5-O2 | 13 | 13 | ||||
3-Ph-2-Ph-Ph5-O2 | 6 | 5 | 7 | |||
3-Ph-Ph5-Ph-2 | 7.5 | 7.5 | ||||
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
作为聚合性化合物,使用如下的聚合性化合物1~4。[化73]
聚合性化合物1
聚合性化合物2
聚合性化合物3
聚合性化合物4
作为抗氧化剂,使用如下的化合物。
[化74]
(实施例1~6和比较例1~9)
作为实施例和比较例,调制如下的含有聚合性化合物的液晶组合物(以下,也记为聚合性液晶组合物)。各聚合性液晶组合物含有表2中所记载的各液晶组合物、各聚合性化合物和根据情况的抗氧化剂。对于聚合性化合物,相对于液晶组合物(不包括聚合性化合物和抗氧化剂的部分)按照表中所示比例(质量%)添加由上述式表示的聚合性化合物。抗氧化剂的添加量相对于液晶组合物为0.005质量%。
表2
实施例1~6的聚合性液晶组合物含有通式(i)表示的化合物和通式(P)表示的2种聚合性化合物。与此相对,比较例1、2、4、5、7和8的聚合性液晶组合物仅含有1种聚合性化合物,比较例3、6和9的聚合性液晶组合物中,液晶组合物不含有通式(i)表示的化合物。
将这些聚合性液晶组合物封入垂直取向单元,在施加电压的同时照射紫外线,制作PSA元件。
实施例1和2的PSA元件在响应速度、残存单体量、倾斜的赋予和IS的全部评价中都显示良好的结果。另一方面,仅含有1种聚合性化合物的比较例1的PSA元件在残存单体量和倾斜的赋予方面不充分。此外,仅含有另外1种聚合性化合物的比较例2的PSA元件的残存单体量和倾斜赋予性良好,但IS显著下降,不适于实用。此外,使用不含有通式(i)表示的化合物的液晶组合物的比较例3的PSA元件的响应速度不充分。
此外,实施例1的PSA元件与实施例2的PSA元件相比,聚合性液晶组合物含有抗氧化剂,从而更加抑制漏光。需说明的是,对于实施例2的PSA元件,确认了非常轻微的漏光,但漏光仍被充分抑制,作为液晶显示元件而言是可以允许的。实施例3~4和比较例4~6以及实施例5~6和比较例7~9中也分别得到了与实施例1~2和比较例1~3同样的结果。
Claims (9)
1.一种含有聚合性化合物的液晶组合物,含有1种或2种以上由通式(i)表示的化合物并含有2种以上由通式(P)表示的聚合性化合物,
[化1]
式中,R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基或碳原子数1~8的烷氧基,
[化2]
式中,Rp1表示氢原子、氟原子、氰基、碳原子数1~15的烷基或-Spp2-Pp2,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,该烷基中的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
Pp1和Pp2各自独立地表示通式(Pp1-1)~式(Pp1-9)中的任一种,
[化3]
式中,Rp11和Rp12各自独立地表示氢原子、碳原子数1~5的烷基或碳原子数1~5的卤代烷基,Wp11表示单键、-O-、-COO-或亚甲基,tp11表示0、1或2在分子内存在多个Rp11、Rp12、Wp11和/或tp11时,它们可以相同也可以不同,
Spp1和Spp2各自独立地单键或间隔基,
Zp1和Zp2各自独立地表示单键、-O-、-S-、-CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-C2H4-、-COO-、-OCO-、-OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-CO-NRZP1-、-NRZP1-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CH=CRZP1-COO-、-CH=CRZP1-OCO-、-COO-CRZP1=CH-、-OCO-CRZP1=CH-、-COO-CRZP1=CH-COO-、-COO-CRZP1=CH-OCO-、-OCO-CRZP1=CH-COO-、-OCO-CRZP1=CH-OCO-、-(CH2)z-COO-、-(CH2)2-OCO-、-OCO-(CH2)2-、-(C=O)-O-(CH2)2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或-C≡C-,并且,式中,RZP1各自独立地表示氢原子或碳原子数1~4的烷基,在分子内存在多个RZP1时,它们可以相同也可以不同,
Ap1、Ap2和Ap3各自独立地表示选自由以下基团(ap)、基团(bp)和基团(cp)组成的组中的基团:
(ap)1,4-亚环己基,该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-取代,
(bp)1,4-亚苯基,该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代,和
(cp)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基,这些基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代,
所述基团(ap)、基团(bp)和基团(cp)中存在的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被卤原子、氰基、碳原子数1~8的烷基或-Spp2-Pp2取代,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
mp1表示0、1、2或3,在分子内存在多个Zp1、Ap2、Spp2和/或Pp2时,它们可以相同也可以不同,在mp1为0且Ap1为菲-2,7-二基或蒽-2,6-二基时,Ap3表示单键。
2.根据权利要求1所述的含有聚合性化合物的液晶组合物,
所述通式(P)表示的聚合性化合物的至少1种中,Zp2以及存在的情况下的Zp1为单键。
3.根据权利要求2所述的含有聚合性化合物的液晶组合物,
所述通式(P)表示的聚合性化合物含有:(A)Zp2以及存在的情况下的Zp1为单键的聚合性化合物与Zp2以及存在的情况下的Zp1的至少一个以上为单键以外的基团的聚合性化合物的组合、或(B)Zp2以及存在的情况下的Zp1为单键的2种以上的聚合性化合物的组合。
4.根据权利要求1所述的含有聚合性化合物的液晶组合物,
进一步含有1种或2种以上从抗氧化剂和光稳定剂中选择的添加剂。
6.根据权利要求5所述的含有聚合性化合物的液晶组合物,
进一步含有选自通式(N-1)、(N-2)和(N-3)表示的化合物中的1种或2种以上的化合物,
[化5]
式中,RN11、RN12、RN21、RN22、RN31和RN32各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
AN11、AN12、AN21、AN22、AN31和AN32各自独立地表示选自由基团(a)、基团(b)、基团(c)和基团(d)组成的组中的基团:
(a)1,4-亚环己基,该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-取代,
(b)1,4-亚苯基,该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代,
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基,萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代,和
(d)1,4-亚环己烯基,
所述基团(a)、基团(b)、基团(c)和基团(d)各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZN11、ZN12、ZN21、ZN22、ZN31和ZN32各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
XN21表示氢原子或氟原子,
TN31表示-CH2-或氧原子,
nN11、nN12、nN21、nN22、nN31和nN32各自独立地表示0~3的整数,nN11+nN12、nN21+nN22和nN31+nN32各自独立地表示1、2或3,存在多个AN11~AN32、ZN11~ZN32时,它们可以相同也可以不同,通式(N-1)、(N-2)和(N-3)表示的化合物中不包括通式(i)表示的化合物,含有聚合性化合物的液晶组合物在含有通式(N-1-11)表示的化合物时,通式(N-1)、(N-2)和(N-3)表示的化合物中不包括该通式(N-1-11)表示的化合物。
7.根据权利要求6所述的含有聚合性化合物的液晶组合物,
进一步含有1种或2种以上由通式(L)表示的化合物,
[化6]
式中,RL1和RL2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基,该烷基中的1个或非邻接的2个以上-CH2-各自独立地可以被-CH=CH-、-C≡C-、-O-、-CO-、-COO-或-OCO-取代,
nL1表示0、1、2或3,
AL1、AL2和AL3各自独立地表示选自由基团(a)、基团(b)和基团(c)组成的组中的基团:
(a)1,4-亚环己基,该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-取代,
(b)1,4-亚苯基,该基团中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代,和
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基,萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的1个-CH=或不邻接的2个以上-CH=可以被-N=取代,
所述基团(a)、基团(b)和基团(c)各自独立地可以被氰基、氟原子或氯原子取代,
ZL1和ZL2各自独立地表示单键、-CH2CH2-、-(CH2)4-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-OCF2-、-CF2O-、-CH=N-N=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-,
在nL1为2或3且存在多个AL2时,它们可以相同也可以不同,在nL1为2或3且存在多个ZL3时,它们可以相同也可以不同,但通式(L)表示的化合物不包括通式(i)表示的化合物,含有聚合性化合物的液晶组合物在含有通式(N-1-11)、通式(N-1)、通式(N-2)或通式(N-3)表示的化合物时,通式(L)表示的化合物不包括该通式(N-1-11)、通式(N-1)、通式(N-2)或通式(N-3)表示的化合物。
8.一种液晶显示元件,其使用了权利要求1~7中任一项所述的含有聚合性化合物的液晶组合物。
9.一种PSA型或PSVA型的液晶显示元件,其使用了权利要求1~7中任一项所述的含有聚合性化合物的液晶组合物。
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