CN112281532A - 一种废纸脱墨浆的漂白工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属于造纸技术领域,公开一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为6‑10%的废纸脱墨浆,升温至47‑54℃后保温;步骤二,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂,用缓冲液调节pH为6.0,介体为ABTS,介体用量为绝干浆的0.15‑0.2%,助剂包括泛醇基乙基醚,助剂用量为绝干浆的0.1‑0.12%;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为6‑7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理35‑45min后,滤出残液,清洗浆料,本发明具有以下有益效果:漂白时采用低用量的介体和助剂联合使用,能显著提高漆酶的利用率,缩短漂白处理时间,减小介体对纸浆白度的影响,植酸钠、交联羧甲基纤维素能起到抑制废纸二次纤维角质化,两者联合使用时在抑制二次纤维角质化时还能起到协同增效的作用。
Description
技术领域
本发明属于造纸技术领域,特别涉及一种废纸脱墨浆的漂白工艺。
背景技术
随着经济的发展以及人们生活水平的提高,纸和纸板的生产及需求量也在日益增加,也造成造纸原料需求日益增加。废纸作为重要的纤维来源,不但可以缓解造纸原料的匮乏和能源短缺的矛盾,而且可以减轻日趋严重的环境污染问题以及对维护生态平衡产生重要作用,植物纤维如果实现多次长久回用,其经济效益将是相当可观的。
废纸在制浆造纸过程中,需进行脱墨、漂白等工艺制浆,废纸漂白技术主要包括含氯漂白剂、过氧化氢、连二亚硫酸钠,含氯漂白剂漂白工艺的废水含有大量有毒及强致癌性物质,对环境和人类造成巨大的危害。目前主要为过氧化氢漂白以及连二亚硫酸钠漂白,如授权公告号为CN101775749B的中国发明专利公开了一种废纸脱墨漂白处理工艺,其采用过氧化氢作为漂白剂。如授权公告号为CN1155752C的中国发明专利公开了一种废纸脱墨浆还原漂白组合物的漂白方法,其采用连二亚硫酸钠作为漂白剂。
废纸制浆中除上述漂白剂外,随着生物技术的发展,生物酶也逐渐引入漂白工艺中,如半纤维素酶、漆酶等。现有技术中漆酶在废纸制浆的研究中,其使用时受制于介体,介体本身价格较高且带有颜色,介体含量高时导致生产工艺成本高且影响制浆白度,介体含量低时漆酶利用率低下。
发明内容
本发明的目的是提供一种废纸脱墨浆的漂白工艺,具有介体用量低、漆酶利用率高的效果。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为6-10%的废纸脱墨浆,升温至47-54℃后保温;步骤二,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂,用缓冲液调节pH为6.0,介体为ABTS,介体用量为绝干浆的0.15-0.2%,助剂包括泛醇基乙基醚,助剂用量为绝干浆的0.1-0.12%;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为6-7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理35-45min后,滤出残液,清洗浆料。
通过采用上述技术方案,介体为漆酶漂白反应的必要条件,本申请的介体选用ABTS,ABTS是2,2'-联氮-双-3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸的简称。介体物质本身价格较高,且带有颜色,介体用量过高即会影响纸浆白度,又会造成生产成本的上升。
因酶分子体积的空间障碍,漆酶不能直接与底物接触及反应。本申请经研究发现,选用泛醇基乙基醚与ABTS组合使用,ABTS能起到在漆酶和底物之间发挥传递电子的作用,泛醇基乙基醚能极大提高ABTS传递电子的效能,两者联合使用后能显著提高漆酶利用率,通过低用量的介体,既能显著提高漆酶利用率,缩短漂白处理时间,又能减小介体对纸浆白度的影响。
本发明的进一步设置为:步骤一中,废纸脱墨浆的纸浆浓度为9%,升温至52℃后保温。
本发明的进一步设置为:步骤二中,介体用量为绝干浆的0.15%,助剂用量为绝干浆的0.12%。
本发明的进一步设置为:步骤一,取纸浆浓度为6-10%的废纸脱墨浆,加入植酸钠后搅拌均匀,升温至47-54℃后保温3-6min,植酸钠用量为绝干浆的0.1-0.15%。
通过采用上述技术方案,废纸中的纤维是经过一次或多次回用的二次纤维,二次纤维所抄造的纸张的各个强度性能如耐破度、抗张强度等普遍下降,成纸紧度减小。主要原因在于在不断回用、抄造过程中纤维细胞结构发生不可逆变化,即纤维角质化。为抑制废纸纤维的角质化,申请人独创性地在废纸脱墨浆内加入植酸钠,植酸钠溶于水后进入纤维的空隙内,在纸浆干燥时减少纤维角质化。
本发明的进一步设置为:植酸钠的用量为绝干浆的0.1%。
本发明的进一步设置为:步骤二中,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂、交联羧甲基纤维素,用缓冲液调节pH为6.0,交联羧甲基纤维素用量为绝干浆的0.2-0.3%。
通过采用上述技术方案,在废纸脱墨浆内加入交联羧甲基纤维素,交联羧甲基纤维素一方面能吸附在纤维素表面,增加二次纤维表面成键能力,吸附后还能在纤维表面形成羧甲基,在抄造过程中减少二次纤维的角质化。同时交联羧甲基纤维素的羧甲基还能与植酸钠形成羧甲基钠盐,形成的羧甲基钠盐在抑制二次纤维角质化的效果更为显著。
本发明的进一步设置为:交联羧甲基纤维素用量为绝干浆的0.2%。
本发明的有益效果是:漂白时采用低用量的介体和助剂联合使用,能显著提高漆酶的利用率,缩短漂白处理时间,减小介体对纸浆白度的影响,植酸钠、交联羧甲基纤维素能起到抑制废纸二次纤维角质化,两者联合使用时在抑制二次纤维角质化时还能起到协同增效的作用。
具体实施方式
下面将对实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为10%的废纸脱墨浆,升温至52℃后保温;步骤二,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂,用缓冲液调节pH为6.0,缓冲液为HAc-NaAc缓冲液,介体为ABTS,介体用量为绝干浆的0.15%,助剂包括泛醇基乙基醚,助剂用量为绝干浆的0.12%;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理45min后,滤出残液,清洗浆料。
实施例2:一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为10%的废纸脱墨浆,加入植酸钠后搅拌均匀,升温至52℃后保温3min,植酸钠用量为绝干浆的0.15%;步骤二,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂,用缓冲液调节pH为6.0,缓冲液为HAc-NaAc缓冲液,介体为ABTS,介体用量为绝干浆的0.15%,助剂包括泛醇基乙基醚,助剂用量为绝干浆的0.12%;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理45min后,滤出残液,清洗浆料。
实施例3:一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为10%的废纸脱墨浆,加入植酸钠后搅拌均匀,升温至52℃后保温3min,植酸钠用量为绝干浆的0.15%;步骤二,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂、交联羧甲基纤维素,用缓冲液调节pH为6.0,缓冲液为HAc-NaAc缓冲液,介体为ABTS,介体用量为绝干浆的0.15%,助剂包括泛醇基乙基醚,助剂用量为绝干浆的0.12%,交联羧甲基纤维素用量为绝干浆的0.2%;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理45min后,滤出残液,清洗浆料。
实施例4:一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为9%的废纸脱墨浆,升温至54℃后保温;步骤二,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂,用缓冲液调节pH为6.0,缓冲液为HAc-NaAc缓冲液,介体为ABTS,介体用量为绝干浆的0.2%,助剂包括泛醇基乙基醚,助剂用量为绝干浆的0.1%;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为6U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理45min后,滤出残液,清洗浆料。
实施例5:一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为6%的废纸脱墨浆,加入植酸钠后搅拌均匀,升温至52℃后保温6min,植酸钠用量为绝干浆的0.1%;步骤二,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂、交联羧甲基纤维素,用缓冲液调节pH为6.0,缓冲液为HAc-NaAc缓冲液,介体为ABTS,介体用量为绝干浆的0.15%,助剂包括泛醇基乙基醚,助剂用量为绝干浆的0.12%,交联羧甲基纤维素用量为绝干浆的0.3%;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理35min后,滤出残液,清洗浆料。
对比例1:一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为10%的废纸脱墨浆,升温至52℃后保温;步骤二,向废纸脱墨浆依次加入介体,用缓冲液调节pH为6.0,缓冲液为HAc-NaAc缓冲液,介体为ABTS,介体用量为绝干浆的0.15%,;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理45min后,滤出残液,清洗浆料。
对比例2:一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为10%的废纸脱墨浆,升温至52℃后保温;步骤二,向废纸脱墨浆依次加入助剂,用缓冲液调节pH为6.0,缓冲液为HAc-NaAc缓冲液,助剂包括泛醇基乙基醚,助剂用量为绝干浆的0.12%;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理45min后,滤出残液,清洗浆料。
对比例3:一种废纸脱墨浆的漂白工艺,步骤一,取纸浆浓度为10%的废纸脱墨浆,升温至52℃后保温;步骤二,用缓冲液调节废纸脱墨浆pH为6.0,缓冲液为HAc-NaAc缓冲液;步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理45min后,滤出残液,清洗浆料。
实验部分:
测定各实施例及对比例制备得到的纸浆的白度,在表1中列出实验结果,测定方法参考GB/T 7974-2002纸、纸板和纸浆亮度(白度)的测定。
取各实施例及对比例制备得到的纸浆、抄片制成浆片,风干干燥。抄造定量60g/m2的纸片。测定纸张物理性能(撕裂指数、抗张指数、耐破指数),在表1中列出实验结果。测定方法参考如下GB/T 455-2002纸和纸板撕裂度的测定、GB/T 12914-2008纸和纸板抗张强度的测定、GB/T 454-2002纸耐破度的测定、GB/T 10338-2008纸浆羧基含量的测定。
表1各实施例及对比例的纸浆白度、抄造纸张的撕裂指数、抗张指数、耐破指数测定结果
从实施例1与对比例1-3的实验结果可知,在较低介体用量的情况下,助剂泛醇基乙基醚与介体ABTS联合使用后能显著提高漆酶利用率,有效提高漂白后的纸浆白度。从实施例1-3的实验结果对比分析,植酸钠、交联羧甲基纤维素应用到漂白工艺中,能十分显著提高纸浆抄造的纸张的物理性能。
Claims (7)
1.一种废纸脱墨浆的漂白工艺,其特征在于:
步骤一,取纸浆浓度为6-10%的废纸脱墨浆,升温至47-54℃后保温;
步骤二,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂,用缓冲液调节pH为6.0,介体为ABTS,介体用量为绝干浆的0.15-0.2%,助剂包括泛醇基乙基醚,助剂用量为绝干浆的0.1-0.12%;
步骤三,加入漆酶,漆酶的添加量为6-7U/g绝干浆,通入氧气后匀速搅拌,处理35-45min后,滤出残液,清洗浆料。
2.根据权利要求1所述的废纸脱墨浆的漂白工艺,其特征在于:步骤一种,废纸脱墨浆的纸浆浓度为9%,升温至52℃后保温。
3.根据权利要求1所述的废纸脱墨浆的漂白工艺,其特征在于:步骤二中,介体用量为绝干浆的0.15%,助剂用量为绝干浆的0.12%。
4.根据权利要求1所述的废纸脱墨浆的漂白工艺,其特征在于:步骤一,取纸浆浓度为6-10%的废纸脱墨浆,加入植酸钠后搅拌均匀,升温至47-54℃后保温3-6min,植酸钠用量为绝干浆的0.1-0.15%。
5.根据权利要求4所述的废纸脱墨浆的漂白工艺,其特征在于:植酸钠的用量为绝干浆的0.1%。
6.根据权利要求1所述的废纸脱墨浆的漂白工艺,其特征在于:步骤二中,向废纸脱墨浆依次加入介体、助剂、交联羧甲基纤维素,用缓冲液调节pH为6.0,交联羧甲基纤维素用量为绝干浆的0.2-0.3%。
7.根据权利要求6所述的废纸脱墨浆的漂白工艺,其特征在于:交联羧甲基纤维素用量为绝干浆的0.2%。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1126490A (zh) * | 1993-06-29 | 1996-07-10 | 诺沃挪第克公司 | 漆酶反应的增强作用 |
US20060063246A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-23 | Ab Enzymes Oy | Novel laccase enzyme and use thereof |
CN101469312A (zh) * | 2007-12-24 | 2009-07-01 | 河南仰韶生化工程有限公司 | 一种白腐真菌及其选育方法和应用 |
CN103061183A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-04-24 | 福建省晋江优兰发纸业有限公司 | 一种用于配抄高档印刷纸的废纸脱墨浆的制浆工艺 |
CN105899728A (zh) * | 2013-11-27 | 2016-08-24 | 波尔多聚合技术研究所 | 用漆酶使木质素解聚的方法 |
CN108697630A (zh) * | 2015-09-29 | 2018-10-23 | 强生消费者公司 | 使用粗硬春孔菌细胞培养物提取物增亮皮肤的方法和组合物 |
CN111698981A (zh) * | 2019-01-15 | 2020-09-22 | 宝洁公司 | 柔性且可溶解的固体片材制品 |
-
2020
- 2020-10-23 CN CN202011144101.8A patent/CN112281532B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1126490A (zh) * | 1993-06-29 | 1996-07-10 | 诺沃挪第克公司 | 漆酶反应的增强作用 |
US20060063246A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-23 | Ab Enzymes Oy | Novel laccase enzyme and use thereof |
CN101469312A (zh) * | 2007-12-24 | 2009-07-01 | 河南仰韶生化工程有限公司 | 一种白腐真菌及其选育方法和应用 |
CN103061183A (zh) * | 2012-11-01 | 2013-04-24 | 福建省晋江优兰发纸业有限公司 | 一种用于配抄高档印刷纸的废纸脱墨浆的制浆工艺 |
CN105899728A (zh) * | 2013-11-27 | 2016-08-24 | 波尔多聚合技术研究所 | 用漆酶使木质素解聚的方法 |
CN108697630A (zh) * | 2015-09-29 | 2018-10-23 | 强生消费者公司 | 使用粗硬春孔菌细胞培养物提取物增亮皮肤的方法和组合物 |
CN111698981A (zh) * | 2019-01-15 | 2020-09-22 | 宝洁公司 | 柔性且可溶解的固体片材制品 |
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