CN112266728A - 一种淀粉改性松香树脂及其制备方法 - Google Patents
一种淀粉改性松香树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112266728A CN112266728A CN202011168615.7A CN202011168615A CN112266728A CN 112266728 A CN112266728 A CN 112266728A CN 202011168615 A CN202011168615 A CN 202011168615A CN 112266728 A CN112266728 A CN 112266728A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rosin
- starch
- reaction
- composite catalyst
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 95
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims abstract description 94
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 79
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 79
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 24
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 21
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- -1 alkali metal salt compound Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 5
- 241000195955 Equisetum hyemale Species 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 claims description 3
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 claims description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N L-histidine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 3
- KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N L-lysine Chemical compound NCCCC[C@H](N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 3
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 claims description 3
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 abstract 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 abstract 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 abstract 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 abstract 1
- 230000028327 secretion Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 3
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001792 phenanthrenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C=CC12)* 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- ANOBYBYXJXCGBS-UHFFFAOYSA-L stannous fluoride Chemical compound F[Sn]F ANOBYBYXJXCGBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明公开了一种淀粉改性松香树脂，其结构式如式(Ⅰ)所示。本发明所述树脂其原料淀粉主要存在植物中，是一种来源丰富、价格低廉、易于生物降解的可再生资源，而原料松香其来源为松树分泌液的提取物，同样具有来源广泛、与环境具有良好相容性的特点。淀粉与松香均为我国重要的生物质资源，其产能巨大，由于这两者均具有良好的生物相容性，因此，开展松香和淀粉深加工研究，不仅能提高淀粉和松香的使用性能，而且为我国传统松香和淀粉加工业提供新的途径，增加淀粉酯新品种，有利于环境保护以及可持续发展，具有良好的经济价值和社会意义。
Description
技术领域
本发明属于松香酯领域，具体涉及一种淀粉改性松香树脂及其制备方法。
背景技术
淀粉主要存在植物中，是一种来源丰富、价格低廉、易于生物降解的可再生资源。我国是世界淀粉的最大生产国之一，随着中国经济发展和农业经济结构的调整，淀粉工业有了很大的发展。淀粉工业被誉为朝阳产业，可直接带动农业、食品、造纸、医药、化工和石油等诸多行业的发展。
淀粉分子具有众多羟基，亲水性很强，但淀粉颗粒不易溶于水，这是因为分子内羟基之间通过氢键结合的缘故。淀粉颗粒中的结晶区和无定形区的性质不相同，其中无定形区具有较高渗透性，化学活性较高，在对淀粉进行化学改性时，绝大部分化学反应是在淀粉颗粒的无定形区进行。由于原淀粉存在冷水不溶性、亲水性强、缺乏透明性和易形成凝胶等缺点，影响了原淀粉的应用范围。因此，想要扩大淀粉的应用范围，对淀粉进行改性是必要手段和途径。
常用淀粉酯的合成方法主要有：(1)水相法，即以水为介质，无机碱作为助剂催化淀粉与松香等酸性物质进展酯化反应制备而得，该方法的优点为反应较均匀、成本较低，污染较少，但淀粉反应的程度较低；(2)有机相法，即以有机溶剂，如：DMF、甲苯、丙酮等作为介质，有机碱作为助剂催化淀粉与酸性物质反应制备而得，该方法的优点为反应均匀，效率高，淀粉反应程度较高，但由于使用了非环保有机溶剂，其生产应用受到较大限制；(3)微波法，采用微波技术代替常规加热方法进行反应，此法的优点是具有加热速度快、节能、省时、简化操作程序、减少有机溶剂使用、提高反应速率、体系易控制等优点。但此法缺点是设备较昂贵，很难应用到大规模工业化生产；(4)酶法，酶法就是在反应中使用生物酶处理反应物，以达到合成产物的目的，该法是一种新型的合成方法，广泛用于生物化学合成。但此法缺点是生物酶不易购买和保存。
松香是一种价格低、来源丰富的可再生林产资源。它的主要成分是树脂酸(C19H29COOH)，具有三元菲骨架并含有两个双键的一元羧酸，具有良好的疏水性。但由于松香具有较大的空间位阻，故对其难以进行化学改性。基于前面各淀粉酯制备方法的缺陷，本发明的提出有效克服上述问题，而高效制备了一种淀粉改性的松香树脂。
本发明使用高沸点环保型溶剂，可促使松香与淀粉充分溶解，有助于松香分子与淀粉分子进行充分碰撞与接触，而高温条件能够提供更高的能量来克服反应过程的高能堡障碍，从而促使松香与淀粉进行高效反应；而碱金属盐与碱性氨基酸的复合催化剂的使用将进一步降低反应所需活化能，促进淀粉与松香基反应的进行。此外，由于所使用的溶剂与催化剂均环保，故该类方法不会造成环境污染。因此，本发明一种淀粉改性松香树脂的制备，不仅丰富了淀粉与松香衍生物品种，而且有利于环境保护以及经济的可持续发展，具有良好的经济价值和社会意义。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足之处而提供一种淀粉改性松香树脂及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：一种淀粉改性松香树脂，其结构式如式(Ⅰ)所示：
其中，n为聚合度，且为大于1的整数。
本发明所述淀粉改性松香树脂在食品工业中应用广泛，常用于做食品的增稠剂和乳化剂。而在医药工业，由于淀粉酯具有良好的生物相容性、可生物降解性、亲水亲油性、无污染等性质,日益受到药学工作者的重视。由于淀粉酯既有亲油基团又有亲水基团，可以起到乳化稳定作用，因此在香精香料中主要作乳化稳定剂和微胶囊壁材使用。此外，由于淀粉改性松香树脂的特殊性能，其还广泛应用于纺织工业、造纸工业、农业等领域。
本发明的另一目的还在于提供所述淀粉改性松香树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)向高沸点助溶剂中加入淀粉、升温活化一段时间，得到物料1；
(2)向步骤(1)所得反应物料1加入松香，匀速升温反应，并在反应过程中逐滴补加复合催化剂溶液，待反应完毕，减压蒸馏，过滤冷却，即得所述淀粉改性的松香树脂。
优选地，步骤(1)中所述高沸点助溶剂为高沸点环保型的酯溶剂DBE、EGDA、D-EGDA、T-EGDA中的至少一种；优选地，所述高沸点环保型的酯溶剂为DBE、D-EGDA、T-EGDA中的至少一种；更优选地，所述高沸点环保型的酯溶剂为DBE、T-EGDA中的至少一种；优选地，所述高沸点环保型的酯溶剂和淀粉的质量比为1-2:1；更优选地，所述高沸点环保型的酯溶剂和淀粉的质量比为1.2-1.5:1。
优选地，所述步骤(1)中的淀粉活化温度为120～160℃；更优选地，所述步骤(1)中的淀粉活化的温度为140～150℃。
优选地，所述步骤(1)中的淀粉活化时间为0.5～3h；更优选地，所述步骤(1)中的淀粉活化的时间为1～2h。
优选地，所述步骤(2)中的松香为普通松香与处理松香中的至少一种；优选地，所述普通松香为脂松香、木松香和浮油松香中的至少一种；所述处理松香为氢化松香、歧化松香和聚合松香中的至少一种；所述的脂松香为马尾松香、思茅松香、湿地松香和南亚松香中的至少一种；优选地，所述步骤(2)中的松香为马尾松香、湿地松香、浮油松香、氢化松香和歧化松香中的至少一种；更优选地，所述步骤(2)中的松香为马尾松香、浮油松香、歧化松香中的至少一种。
优选地，所述步骤(2)中的匀速升温时间为0.5～4h；更优选地，所述步骤(2)中的匀速升温时间为1.5～2.5h。
优选地，所述步骤(2)中的升温至反应温度为220～260℃；更优选地，所述步骤(2)中的升温至反应温度为230～250℃。
优选地，所述步骤(2)中的反应时间为2～6h；更优选地，所述步骤(2)中的反应时间为3～4h。
优选地，所述淀粉与松香的质量比为1.1～1.5:1；更优选地，所述淀粉与松香的质量比为1.2～1.3:1。
优选地，所述复合催化剂总质量与松香的质量比为0.01～0.06:1；更优选地，所述复合催化剂总质量与松香的质量比为0.03～0.05:1。
优选地，所述步骤(2)中的复合催化剂由碱金属盐化合物和碱性氨基酸两类物质组成；其中，所述的碱金属盐为碳酸钾和碳酸钠的至少一种；所述的碱性氨基酸为赖氨酸、精氨酸和组氨酸中的至少一种；另外，所述的复合催化剂中碱金属盐和碱性氨基酸的质量比为1-3:1。
更优选地，所述步骤(2)中的复合催化剂由碱金属盐化合物和碱性氨基酸两类物质组成；其中，所述的碱金属盐为碳酸钾；所述的碱性氨基酸为赖氨酸、精氨酸和组氨酸中的至少一种；另外，所述的复合催化剂中碱金属盐和碱性氨基酸的质量比为1.5-2:1。
优选地，所述步骤(2)中的复合催化剂溶液是复合催化剂溶于蒸馏水配制的溶液，其中，所述的复合催化剂和蒸馏水的质量比为0.05-0.5:1；更优选地，所述的复合催化剂和蒸馏水的质量比为0.1-0.3:1。
优选地，所述步骤(2)中的减压蒸馏的压力为1.3-2.6kPa，温度与反应温度相同，为220-260℃；更优选地，所述步骤(2)中的减压蒸馏的压力为1.3-2.6kPa，温度与反应温度相同，为230-250℃。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种淀粉改性的松香树脂，本发明所述淡粉改性的松香树脂其原料淀粉与松香均为天然可再生资源，来源丰富，价格低廉，环保清洁；由于淀粉及松香树脂均具有良好的生物相容性、增稠性及乳化性能，故淀粉改性的松香树脂广泛地应用于医药、食品、纺织、造纸等行业。本发明还提供了所述淀粉改性的松香树脂的制备方法，该制备方法简单，使用高沸点环保型溶剂、以及环保型的碱金属盐与碱性氨基酸的复合催化剂，这样后期处理简单，基本没有腐蚀和环境污染；而且能够高效促使松香与淀粉进行反应，从而解决了淀粉与松香要么难以反应、要么反应条件复杂苛刻、要么使用了污染环境的催化剂或溶剂的问题。
具体实施方式
本发明实施例中所述淀粉改性的松香树脂的制备方法的结构式如式(Ⅰ)所示：
其中，n为聚合度，且为大于1的整数。
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
基础实施例
基础实施例中各参数的不同取值构成不同具体实施例，例如：参数A、B、C、D、E、T1、T2、t1、t2、t3，如表1所示，表2为使用的具体原料、催化剂种类及表1之外的实验条件。
一种淀粉改性的松香树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)向质量为A的高沸点助溶剂中加入质量为B的淀粉、升温至活化温度T1，活化时间为t1，得到物料1；
(2)向步骤(1)所得反应物料1加入质量为C的松香，匀速升温至T2，升温时间为t2，保温反应时间为t3，并在反应过程中逐滴加入质量为D的复合催化剂以及质量为E的蒸馏水所配制的溶液，待反应完毕，减压蒸馏，过滤冷却，即得所述淀粉改性的松香树脂。
表1：
表2：
测试实验
对本发明实施例1-18制备的淀粉改性松香树脂的相关指标的测定方法如下：
溶解度：取一定质量的样品，加入乙酸乙酯配成2％的溶液，置于50℃的振荡器中震荡溶解30min，然后在3000r/min转速下离心20min，倒入已恒重的烧杯，蒸干，在105℃烘干至恒重，称重；
相对粘度：称取一定质量的样品，配制成2g/L的乳液，置于沸水浴中糊化20min，然后冷却，在一定温度下，测定其粘度；
透明度：称取一定质量的样品，配成质量分数为1％的乳液，在沸水浴中加热糊化并保温15min，冷却至室温，以蒸馏水为空白，用紫外分光光度计在650nm波长下测定其透光度。
凝沉性：称取一定质量的样品，配成质量浓度为1％的乳液，在沸水浴下糊化保温20min，冷却至室温，倒入具塞量筒中，摇匀静置，24h后记录下层沉降物的体积；
溶胀度：将样品悬浮在水中，30℃搅拌加热30min，在3000r/min转速下离心15min，糊化下沉部分为膨胀淀粉，将上部清液分离、干燥，即得水溶淀粉的量，计算出溶解度，由膨胀淀粉质量计算溶胀度。
以上测试实验及相关数据如表3所示，如未特殊说明，其测试温度为30℃，压力为常压。
表3：
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (15)
1.一种淀粉改性松香树脂，其特征在于，其结构式如式(Ⅰ)所示：
其中，n为淀粉的聚合度。
2.如权利要求1所述淀粉改性松香树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)向高沸点助溶剂中加入淀粉、升温活化一段时间，得到物料1；
(2)向步骤(1)所得反应物料1加入松香，匀速升温反应，并在反应过程中逐滴补加复合催化剂溶液，待反应完毕，减压蒸馏，过滤冷却，即得所述淀粉改性的松香树脂。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述高沸点助溶剂为高沸点环保型的酯溶剂的至少一种；
优选地，所述高沸点环保型的酯溶剂为DBE、EGDA、D-EGDA、T-EGDA中的至少一种；
更优选地，所述高沸点环保型的酯溶剂为DBE、D-EGDA、T-EGDA中的至少一种；
优选地，所述的高沸点环保型的酯溶剂和淀粉的质量比为1-2:1。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的淀粉活化的温度为120～160℃。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的淀粉活化的时间为0.5～3h。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的松香为普通松香与处理松香中的至少一种；
优选地，所述普通松香为脂松香、木松香和浮油松香中的至少一种；所述处理松香为氢化松香、歧化松香和聚合松香中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述的脂松香为马尾松香、思茅松香、湿地松香和南亚松香中的至少一种。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的匀速升温的时间为0.5～4h。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的升温至反应温度为220～260℃。
10.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的反应时间为2～6h。
11.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述淀粉与松香的质量比为1.1～1.5:1。
12.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述复合催化剂总质量与松香的质量比为0.01～0.06:1。
13.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的复合催化剂由碱金属盐化合物和碱性氨基酸两类物质组成；其中，所述的碱金属盐为碳酸钾和碳酸钠的至少一种；所述的碱性氨基酸为赖氨酸、精氨酸和组氨酸中的至少一种；
优选地，所述的复合催化剂中碱金属盐和碱性氨基酸的质量比为1-3:1。
14.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的复合催化剂溶液是复合催化剂溶于蒸馏水配制的溶液，其中，所述的复合催化剂和蒸馏水的质量比为0.05-0.5:1。
15.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述的减压蒸馏的压力为1.3-2.6kPa，温度与反应温度相同，为220-260℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011168615.7A CN112266728A (zh) | 2020-10-28 | 2020-10-28 | 一种淀粉改性松香树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011168615.7A CN112266728A (zh) | 2020-10-28 | 2020-10-28 | 一种淀粉改性松香树脂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112266728A true CN112266728A (zh) | 2021-01-26 |
Family
ID=74344269
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011168615.7A Pending CN112266728A (zh) | 2020-10-28 | 2020-10-28 | 一种淀粉改性松香树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112266728A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB556392A (en) * | 1941-02-21 | 1943-10-04 | Heroules Powder Company | Method for the polymerization of rosin and its esters |
| CA2193911A1 (en) * | 1995-12-28 | 1997-06-29 | Ajinomoto Co., Inc. | Ruminant feed additive composition containing novel phosphoric acid-amino acid composite salt and water-soluble substance of high molecular weight |
| CA2240810A1 (en) * | 1995-12-28 | 1997-07-10 | Ajinomoto Co., Inc. | Composite salt of phosphoric and amino acids with polyvalent metals and feed additive composition for ruminants |
| AU2009208825A1 (en) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Roquette Freres | Thermoplastic compositions based on soluble starch and method for preparing such compositions |
| WO2009150385A2 (fr) * | 2008-06-13 | 2009-12-17 | Roquette Freres | Compositions thermoplastiques ou elastomeriques a base d'amidon et procede de preparation de telles compositions |
-
2020
- 2020-10-28 CN CN202011168615.7A patent/CN112266728A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB556392A (en) * | 1941-02-21 | 1943-10-04 | Heroules Powder Company | Method for the polymerization of rosin and its esters |
| CA2193911A1 (en) * | 1995-12-28 | 1997-06-29 | Ajinomoto Co., Inc. | Ruminant feed additive composition containing novel phosphoric acid-amino acid composite salt and water-soluble substance of high molecular weight |
| CA2240810A1 (en) * | 1995-12-28 | 1997-07-10 | Ajinomoto Co., Inc. | Composite salt of phosphoric and amino acids with polyvalent metals and feed additive composition for ruminants |
| AU2009208825A1 (en) * | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Roquette Freres | Thermoplastic compositions based on soluble starch and method for preparing such compositions |
| WO2009150385A2 (fr) * | 2008-06-13 | 2009-12-17 | Roquette Freres | Compositions thermoplastiques ou elastomeriques a base d'amidon et procede de preparation de telles compositions |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 唐世华等: "松香酸淀粉酯的合成与结构表征", 《林产化学与工业》 * |
| 巫佳等: "微溶剂体系酶法合成松香酸淀粉酯", 《粮油食品科技》 * |
| 李景权: "松香酸淀粉酯的制备、表征和性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
| 李贺等: "固定化脂肪酶催化合成松香淀粉酯的研究", 《林产化学与工业》 * |
| 邵颖: "《食品化学》", 30 January 2018, 中国轻工业出版社 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106755611A (zh) | 一种杂多酸催化木质纤维素水解的方法 | |
| CN112064392B (zh) | 一种生物质预处理组合物及生物质预处理方法 | |
| CN110256698B (zh) | 一种纤维素溶剂及其制备方法和用途 | |
| CN103044237A (zh) | 一种高效转化纤维素制备乙酰丙酸的方法 | |
| CN104031153B (zh) | 一种固载杂多酸催化制备大米淀粉醋酸酯的方法 | |
| CN111472190B (zh) | 一种利用固定化酶技术进行预处理以提取高纯度秸秆纤维素的方法 | |
| CN101974109A (zh) | 一种马来酰化半纤维素的制备方法 | |
| CN112266728A (zh) | 一种淀粉改性松香树脂及其制备方法 | |
| CN114085252A (zh) | 一种有机酸催化双相体系分离木质纤维的综合利用方法 | |
| CN112280813A (zh) | 一种酶促合成阿魏酸淀粉酯的方法 | |
| CN111234040A (zh) | 一种尿素改性淀粉的制备方法及其应用 | |
| CN111825846B (zh) | 一种浅色高稳定性水溶性松香树脂及其制备方法 | |
| CN108530546B (zh) | 拟壳聚糖及其衍生物的合成及应用 | |
| CN114736311A (zh) | 一种竹来源醋酸纤维素及其制备方法 | |
| CN109020800A (zh) | 一种以纤维素直接氧化制备葡萄糖酸的方法 | |
| CN114349874A (zh) | 一种疏水改性羧甲基淀粉钠的制备方法 | |
| CN100424178C (zh) | 混合溶剂中生物催化制备魔芋葡甘聚糖酯的方法 | |
| CN113150184A (zh) | 一种制备乙酰化透明质酸钠的方法 | |
| CN109266699B (zh) | 一种转酯化制备棕榈酸异辛酯的方法 | |
| CN105646402A (zh) | 一种室温下制备5-羟甲基糠醛的方法 | |
| CN109181179A (zh) | 一种甲壳液化物/可降解塑料共混薄膜及其制备方法 | |
| CN111171263A (zh) | 一种木质素基多元醇的制备方法 | |
| CN105063127A (zh) | 一种肉豆蔻酸淀粉酯的制备方法 | |
| CN112300293B (zh) | 一种含羟基化合物的羧基化改性方法 | |
| CN106519051A (zh) | 一种在超临界条件下制备淀粉高碳酸酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210126 |