CN112263512B - 一种低刺激性且泡沫丰富的清洁组合物及其应用和沐浴露 - Google Patents

Abstract

本发明属于日用化学品领域，具体涉及一种具有低刺激性且泡沫丰富的清洁组合物及其应用和沐浴露，所述清洁组合物至少包含：至少一种表面活性剂，其在所述清洁组合物中的含量不少于10重量份；粒径为5～25nm的羟基磷灰石，其在所述清洁组合物中的含量为3～8重量份。本发明提供的清洁组合物具有低刺激性和泡沫丰富的优点，并且体系稳定，对人体皮肤无刺激性性，同时可温和有效地清洁皮肤，可应用于制备沐浴露、肥皂等清洁产品。

Description

一种低刺激性且泡沫丰富的清洁组合物及其应用和沐浴露

技术领域

本发明属于日用化学品技术领域。更具体地，涉及一种低刺激性且泡沫丰富的清洁组合物及其应用和沐浴露。

背景技术

对于沐浴露而言，其刺激性主要来自其含有的表面活性剂，皮肤敷贴试验表明活性剂的刺激性一般是阳离子活性剂＞阴离子活性剂＞两性离子活性剂≈非离子活性剂，浴露中用量最大的是阴离子活性剂。而表面活性剂对皮肤或者粘膜引起的刺激性或致敏性主要由以下三个因素引起：①溶出性：表面活性剂对皮肤本身的保湿成分、细胞间脂质及角质层中游离氨基酸和脂肪具有溶出的作用，而这些成分的溶出会导致皮肤表层收到破坏，皮肤保水能力下降，最终导致皮肤细胞形成皮屑脱落，造成皮肤紧绷、刺激或干燥感。②渗入性：表面活性剂具有经皮渗透的能力，这种能力被证实是引发皮肤各种炎症的原因之一。由于表面活性剂的渗入改变了皮肤的原始结构状态和相邻分子间的相容性，从而造成皮肤刺激作用甚至引起过敏反应，使皮肤出现红斑和水肿现象。③反应性：表面活性剂对蛋白质具有吸附作用，致使蛋白质变性以及改变皮肤pH条件等的作用。

基于上述三个因素，通过添加某些物质与阴离子表面活性剂结合，使表面活性剂胶团增加，降低其渗入性，从而降低表面活性剂的刺激性是可行的。如强生公司通过将疏水改性的丙烯酸聚合物、疏水改性的纤维素、疏水改性的淀粉添加在个人清洁类清洁产品中有效降低清洁产品对皮肤和眼睛的刺激性。但是这种刺激性降低的同时不可避免地牺牲了清洁产品部分的起泡性能或稳泡性能。

羟基磷灰石，具有优异的生物相容性，目前被广泛地应用于人造骨、药物载体等方面，近年来也公开了其在化妆品和食品方面的应用，如专利文献(特开昭62-195317号公报)中，发明将粒径为0.1～0.2μm的羟基磷灰石胶体状微固体分散在水或有机溶剂中形成了一种液体或乳状化妆品，但目前未见将其应用于沐浴露中用于降低表面活性剂刺激性的用途。

发明内容

本发明要解决的技术问题是克服现有清洁产品存在的刺激性较大的问题，提供一种低刺激性且泡沫丰富的清洁组合物及其应用和沐浴露。

本发明上述目的通过以下技术方案实现：一种低刺激性且泡沫丰富的清洁组合物，所述清洁组合物至少包含：

至少一种表面活性剂，其在所述清洁组合物中的含量不少于10重量份；

粒径为5～25nm的羟基磷灰石，其在所述清洁组合物中的含量为3～8重量份。

优选地，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂中的至少一种。在本申请中，发明人认为，相比阳离子表面活性剂+阴离子表面活性剂的组合，非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂与羟基磷灰石组合物能够在表现出更低的刺激性的同时，泡沫性能不会产生下降的趋势。

优选地，所述表面活性剂在所述清洁组合物中的含量为10～20重量份。表面活性剂在所述清洁组合物中的质量百分比一方面影响整体产品的清洁性能和体验感，另一方面还与羟基磷灰石的相互作用有关联，超过20重量份的表面活性剂的存在被证实不利于实现低刺激性。

优选地，当将本发明清洁组合物应用于制备清洁产品时，有必要将羟基磷灰石与表面活性剂通过外作用力将其混合，比如常用的均质。

优选地，所述表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和椰油酸二乙醇酰胺按1:0.1～1的重量比组成。经多次试验证明，发明人发现，在众多阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂中，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和椰油酸二乙醇酰胺复配能够带来有益的去污和发泡效果，且与特定粒径的羟基磷灰石复合后不会产生排斥的效应(泡沫性能)，更多的是体现刺激性的降低。而这种效果的产生，发明人认为可能是：当表面活性剂与羟基磷灰石在均质的作用力下，表面活性剂会形成一层紧紧包裹在羟基磷灰石外层的保护膜，两者形成了内层为羟基磷灰石外层包裹表面活性剂的复合物，从而降低了表面活性剂的渗入性，降低了表面活性剂对皮肤的刺激，且这种包裹恰巧降低了羟基磷灰石粒子之间的团聚效应，提高了其在体系中的稳定性。

优选地，所述表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和椰油酸二乙醇酰胺按1:0.5的重量比组成。

优选地，所述羟基磷灰石粒径为5～12nm。在效果试验中，发现羟基磷灰石粒径与产品的泡沫性能存在一定的关联，过大的羟基磷灰石影响了泡沫的发泡性能。

本发明另一目的在于提供所述清洁组合物在制备一种低刺激性且泡沫丰富的清洁产品中的用途。

优选地，所述清洁产品包括沐浴露、洗手液、洗面奶、肥皂。

本发明另一目的在于提供一种低刺激性且泡沫丰富的沐浴露，包含所述清洁组合物。

优选地，所述沐浴露还包括溶剂、肤感调节剂、保湿剂、黏度调节剂、pH调节剂、防腐剂、螯合剂和功能添加剂中的至少一种。

优选地，本发明中所述肤感调节剂包括但不限于脂肪酸、高级脂肪醇、羊毛脂等油脂类原料，具体包括但不限于：棕榈酸、乙二醇二硬脂酸酯、硬脂酸、肉豆蔻酸、月桂酸、油酸等；所述保湿剂包括但不限于甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇、丁二醇、海藻糖、乙基己基甘油、吡络烷酮羧酸、PCA钠、维生素E、野大豆提取物、聚天冬氨酸钠等；所述黏度调节剂包括但不限于氯化钠、阳离子瓜尔胶、纤维素衍生物、淀粉衍生物；所述pH调节剂包括但不限于氢氧化钠、氢氧化钾、柠檬酸、柠檬酸钠、精氨酸、氯化钾；所述防腐剂包括但不限于：苯甲酸钠、苯氧乙醇、山梨酸钾、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮；所述螯合剂为EDTA二钠、EDTA四钠、羟乙二磷酸、亚氨基二琥珀酸四钠；所述功能添加剂包括但不限于抗氧化剂、美白剂、抗静电剂、去角质剂等。所述抗氧化剂包括但不限于：生育酚、燕麦仁提取物、薰衣草花提取物、丙氨酸、天冬氨酸、泛醇、莲叶提取物、丙氨酸、天冬氨酸、丁羟甲苯等；所述美白剂包括但不限于：甘草酸铵、抗坏血酸磷酸酯钠、小麦胚芽提取物、法地榄仁果提取物；所述抗静电剂包括但不限于：聚季铵盐-10、聚季铵盐-39、聚季铵盐-7、丝氨酸、组氨酸、苏氨酸、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵等；所述去角质剂包括但不限于：乳酸钠、乳酸、葡糖酸钠、肌醇六磷酸。

本发明具有以下有益效果：

本发明提供的清洁组合物具有低刺激性和泡沫丰富的优点，并且体系稳定，对人体皮肤无刺激性性，同时可温和有效地清洁皮肤，可应用于制备沐浴露、肥皂等清洁产品。

具体实施方式

以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。

除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。

表1C1～C6清洁组合物组成(重量份)

组别	脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠	椰油酸二乙醇酰胺	羟基磷灰石
				C1	10	3	10nm，5
C2	12	6	12nm，3
				C3	15	3	22nm，8
C4	12	6	5nm，3
				C5	12	6	20nm，3
C6	12	6	25nm，3

表2实施例1～6具有低刺激性及泡沫丰富的沐浴露组成及其制备方法

制备方法：

A)取配方量的水加入到水相锅中，加热至45℃，加入羟丙基甲基纤维素、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和椰油酸二乙醇酰胺，搅拌混合，使其溶解；在不断搅拌的条件下加热至80℃，加入配方量的羟基磷灰石，搅拌至溶液透明，继续加入霍霍巴籽油和乙基己基甘油，搅拌均匀；

B)降温至40℃，加入聚乙二醇、野大豆提取物、泛醇、EDTA二钠、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和苯甲酸钠，搅拌，混合均匀；

C)降温至室温，加入柠檬酸，搅拌混合均匀，均质5min，排气，过滤，陈化24h后，出料，检验合格后灌装即得。

对比例1、与实施例2区别在于，不加入羟基磷灰石，相差部分用水补齐，其余参数与实施例2相同。

对比例2、与实施例2区别在于，采用粒径为30nm的羟基磷灰石，其余参数与实施例2相同。

对比例3、与实施例2区别在于，采用十二烷基硫酸钠替代脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，其余参数与实施例2相同。

对比例4、与实施例2区别在于，采用烷基二甲基甜菜碱替代椰油酸二乙醇酰胺，其余参数与实施例2相同。

对比例5、与实施例2区别在于，采用丙烯酸钾共聚物代替羟基磷灰石，其余参数与实施例2相同。

试验例一、感官指标和稳定性检测

依据QB1994-2004标准“沐浴剂”中的感官指标检测方法实施例1～6以及对比例1～4制备的沐浴露进行感官指标和稳定性检测，检测结果如下表1所示。

表1感官和稳定性检测结果

稳定性检测方法：于(-5℃±2℃)的冰箱中放置24h，取出恢复至室温观察是否存在沉淀和变色现象；(40±1)℃的保温箱中放置24h，取出恢复至室温观察，是否存在异味、分层及变色现象。

经感官试验检测，本发明实施例1～6制备的沐浴露外观、气味及pH均符合QB1994-2004标准的规定，经稳定性试验表明，特定粒径的羟基磷灰石与特定种类的表面活性剂复合具有较高的稳定性。

试验例二、刺激性试验

依据《化妆品安全技术规范》(2015年版)中的“急性眼刺激性/腐蚀性试验”对实施例2、4～6以及对比例1～5沐浴露进行刺激性试验评价，具体步骤如下：

1.受试物：实施例2、4～6以及对比例1～5制备的沐浴露。

2.试验动物：取27只健康成年白色家兔，随机分为9组，每组3只，试验前动物要在实验动物房环境中至少适应3d时间；在试验开始前的24h内要对试验动物的两只眼睛进行检查(包括使用荧光素钠检查)。有眼睛刺激症状、角膜缺陷和结膜损伤的动物不能用于试验。实验动物及实验动物房应符合国家相应规定。选用常规饲料，饮水不限制。

3.试验步骤：轻轻拉开家兔一侧眼睛的下眼睑，将受试物0.1mL滴入(或涂入)结膜囊中，使上、下眼睑被动闭合1s，以防止受试物丢失。另一侧眼睛不处理作自身对照。滴入受试物后，眼闭合1s，至第30s时用足量、流速较快但又不会引起动物眼损伤的水流冲洗30s。

4.临床检查与评分：在滴入受试物后1、24、48、72h以及第4d和第7d对动物角膜、虹膜、结膜进行观察。如果72h未出现刺激反应，即可终止试验；如果发现累及角膜或有其它眼刺激作用，7d内不恢复者，为确定该损害的可逆性或不可逆性需延长观察时间，一般不超过21d。在每次检查中均应按表2眼损害的评分标准记录眼刺激反应的积分，以给受试物后动物角膜、虹膜或结膜各自在24、48和72h观察时点的刺激反应积分的均值和恢复时间评价，计算平均眼刺激反应积分，按表3眼刺激反应分级判定受试物对眼的刺激强度。结果如表4所示。

表2眼损害的评分标准

表3眼刺激反应分级

注：当角膜、虹膜、结膜积分＝0时，均可判为无刺激性。

表4各受试物眼损害平均积分结果

由上表可看出，涂抹本发明实施例2、4-6以及对比例5沐浴露后，动物的角膜、虹膜、结膜积分＝0时，其刺激反应分级为无刺激性；而对比例1和对比例3受试动物结膜积分在涂抹后1h＞2分，但在7天内降至0，两者刺激反应分级为轻无刺激性，其中，对比例1显示羟基磷灰石的加入能够有效降低沐浴露对皮肤的刺激性；对比例4受试动物结膜膜积分＜2，其刺激反应分级为微刺激性。

试验例三、泡沫性能测试

采用振荡法测试，在量筒中加入1毫升待测受试物，加入50毫升蒸馏水，盖好盖子后剧烈振荡10s(振摇方向、快慢、强度等尽可能一致)，停止振荡后，立即记录产品泡沫的体积作为沐浴露起泡性能的量度结果如下表5所示。

表5泡沫性能测试结果

受试物	泡沫高度/mm
		实施例1	118
实施例2	122
		实施例3	120
实施例4	119
		实施例5	120
实施例6	121
		对比例1	125
对比例2	83
		对比例3	106
对比例4	101
		对比例5	98

由上表可知，本发明实施例1～6具有优异的发泡性能，且可看出加入特定粒径的羟基磷灰石对泡沫高度不存在消极影响，但是如果加入粒径较大的羟基磷灰石会造成泡沫高度的损失，且不同的表面活性剂与羟基磷灰石的复合会产生较大差异的结果；而对比例5采用丙烯酸钾共聚物替代羟基磷灰石制备得到的沐浴露虽然刺激性达到了要求，但是很明显，这种刺激性的降低是牺牲了泡沫的高度来达到的，所以本发明羟基磷灰石相比其具有更明显的优势。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种低刺激性且泡沫丰富的沐浴露，其特征在于，其包含以下质量分数的组分：

清洁组合物21%、霍霍巴籽油3%、聚乙二醇3%、野大豆籽提取物4%、乙基己基甘油0.3%、泛醇0.5%、羟丙基甲基纤维素0.2%、柠檬酸0.3%、EDTA二钠0.02%、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵0.3%、苯甲酸钠0.1%及余量的水；所述清洁组合物由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠12重量份、椰油酸二乙醇酰胺6重量份、粒径为12nm的羟基磷灰石3重量份组成。

2.根据权利要求1所述低刺激性且泡沫丰富的沐浴露的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A）取配方量的水加入到水相锅中，加热至45℃，加入羟丙基甲基纤维素、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和椰油酸二乙醇酰胺，搅拌混合，使其溶解；在不断搅拌的条件下加热至80℃，加入配方量的羟基磷灰石，搅拌至溶液透明，继续加入霍霍巴籽油和乙基己基甘油，搅拌均匀；

B）降温至40℃，加入聚乙二醇、野大豆提取物、泛醇、EDTA二钠、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和苯甲酸钠，搅拌，混合均匀；

C）降温至室温，加入柠檬酸，搅拌混合均匀，均质5min，排气，过滤，陈化24h后，出料，检验合格后灌装即得。