CN112250836B - 一种高分子化合物和包含它的涂料组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请提供了一种高分子化合物和包含它的涂料组合物及制备方法,其中所述高分子化合物包括酚羟基、环氧醚基和C6至C25脂肪基,所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为0.5‑10:1,所述C6至C25脂肪基摩尔数与所述酚羟基的摩尔数比为0.5‑1:1。本申请公开的涂料组合物具有提高的与基材的亲和力,能够带湿涂装,带湿固化;并且能够带油涂装,带油固化;在110℃的介质中表现出良好的防腐性能。

Description

一种高分子化合物和包含它的涂料组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高分子化合物和包含它的涂料组合物,以及它们的制备方法,具体而言,涉及一种耐化学品介质侵蚀、耐腐蚀、施工性能好,能够带湿涂装并且能够带油涂装的涂料组合物及其制备方法。
背景技术
随着经济的快速发展,石油化工产品需求的不断增加,石化工业进入一个新的高峰。从成品油、原油运输中转储存、管道运输到炼油生产、煤化工的设备,储存容器面临介质腐蚀的情况不容乐观,腐蚀造成的损失日趋严重。现有的防腐涂料远不能满足防腐蚀需求。
目前在耐介质腐蚀领域,使用最多的是环氧树脂、酚醛环氧树脂涂料,尽管界内人士付出巨大努力,但仍不能满足防腐需求,从机械性能、施工性能、耐化学品到防腐蚀性能现有的防腐涂料存在许多问题,对含苯及羰基成分的化学品、混合物、化工污水设备、设施防腐蚀束手无策。例如:大庆石化公司的CPI污水池的防腐,从2013至2015年聚集了三十多家国内外优秀的防腐涂料厂家,先后进行攻关试验,最后是以失败告终。因此,需要涂料界的技术人员不断努力,研发新材料、新方法、新的防腐涂料产品,以满足该领域的防腐蚀需求。
发明内容
本申请提供了一种高分子化合物和包含它的涂料组合物,以及其制备方法,包括如下实施方式:
实施方式1. 一种高分子化合物,包括酚羟基、环氧醚基和C6至C25脂肪基,所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为0.5-10:1,0.2-10:1,例如0.3-5:1,例如0.4-3:1,例如0.5-2:1,优选0.5-3:1,所述C6至C25脂肪基摩尔数与所述酚羟基的摩尔数比为0.5-1:1。
实施方式2. 根据实施方式1所述的高分子化合物,其中所述高分子化合物的环氧当量为150-1000g/eq,例如,485g/eq,368 g/eq。
实施方式3. 根据实施方式1所述的高分子化合物,其中所述C6至C25脂肪基为不饱和脂肪基,例如C10 至C18 不饱和脂肪基。
实施方式4. 根据实施方式1所述的高分子化合物,其中所述高分子化合物包括环氧改性的聚醚树脂。
实施方式5 . 根据实施方式4所述的高分子化合物,其中所述环氧改性的聚醚树脂具有如下结构式:
Figure 595144DEST_PATH_IMAGE001
其中,n为大于等于1,2,3,4,5或6的正整数,R为C6至C25脂肪基。
实施方式6. 一种制备实施方式1至5中任一项所述的高分子化合物的方法,其包括:对含有环氧醚基和烷羟基的高分子基体上的烷羟基进行酚羟基和C6至C25脂肪基改性。
实施方式7. 根据实施方式6所述的方法,其中所述“酚羟基和C6至C25脂肪基改性”采用不饱和脂基多酚与所述高分子基体缩合反应完成。
实施方式8. 根据实施方式7所述的方法,其中所述不饱和脂基多酚包括以下的至少一种:
Figure 72262DEST_PATH_IMAGE002
其中R为C10 至C18 不饱和脂肪基,如R=(CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH2
实施方式9. 一种防腐涂料组合物,其包含第一组分和任选的第二组分,所述第一组分包含:实施方式1至5中任一项所述的高分子化合物,和以下组分中的一种或多种:颜料,填料,助剂,溶剂,和第一辅料;所述第二组分包含固化剂和任选的第二辅料。
实施方式10. 根据实施方式9所述的组合物,其中,所述颜料包括选自以下的一种或多种:钛白、锌粉、氧化铁红、云母氧化铁、铝粉、氧化锌、磷酸锌、石墨和多聚磷酸铝;所述填料包括选自以下的一种或多种:导静电粉、云母粉、钛白粉、硫酸钡、和云母氧化铁、煅烧高岭土、轻质碳酸钙、和石英粉、硅藻土、粉煤漂珠、粉煤沉珠;所述助剂包括选自以下的一种或多种:消泡剂、流平剂、分散剂、增韧剂、偶联剂、防沉剂、抗氧化剂和防霉剂;所述溶剂包括选自以下的一种或多种:二甲苯、正丁醇、脂类溶剂和酮类溶剂;所述第一辅料包括选自以下的一种或多种:环氧树脂、酚醛环氧树脂、硅树脂;所述固化剂包括选自以下的一种或多种:改性复合固化剂,聚酰胺、酚醛胺和芳香胺;所述第二辅料包括选自以下的一种或多种:乙醇、丁醇和二甲苯或醋酸丁酯。
实施方式11. 根据实施方式10所述的组合物,其中所述高分子化合物占所述第一组分的15-80 wt%,所述颜料和填料占所述第一组分的20-60 wt%,所述助剂占所述第一组分的0-5 wt%,所述溶剂占所述第一组分的0-40 wt%,任选地,所述第一组分中余量为所述第一辅料;所述第二组分的重量为第一组分重量的5-50 wt%。
实施方式12. 制备实施方式9至11中任一项所述的防腐涂料组合物的方法,其包含:
制备实施方式1至5中任一项所述的高分子化合物;
将所述高分子化合物,和以下组分中的一种或多种:颜料,填料,助剂,溶剂,和第一辅料进行混合,获得第一组分;
将固化剂和任选的第二辅料进行混合获得第二组分。
本申请公开的高分子化合物和包含它的涂料组合物具有提高的与基材的亲和力,能够带湿涂装,固化;并且能够带油涂装,固化。在110℃的介质中表现出良好的防腐性能;具有稳定的分子结构,提高了耐温、耐化学品破坏的能力,对含苯及羰基的混合物有较好的耐受能力。
具体实施方式
为使本公开实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本公开实施例,对本公开实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例是本公开的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于所描述的本公开的实施例,本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本公开保护的范围。
本发明旨在至少解决现有技术或相关技术中存在的技术问题之一。
为此,本发明的一个方面在于,提供了一种高分子化合物,其包括酚羟基、环氧醚基和C6至C25脂肪基,所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为0.2-10:1,例如0.3-5:1,例如0.4-3:1,例如0.5-2:1,优选0.5-3:1,所述C6至C25脂肪基摩尔数与所述酚羟基的摩尔数比为0.5-1:1。本申请所述环氧醚基是指与环氧烷基直接连接的醚基。所述高分子化合物作为涂料时,其包含的酚羟基可产生H+离子,对水或潮湿表面有亲和力,并与金属表面产生类似Fe-O共价键,增强涂料的粘接强度,并使涂料可带湿涂装、带湿固化。C6至C25脂肪基团使得涂料具有较好的弹性和韧性,可提高涂料的柔韧性和涂层的抗震动疲劳能力。另外,酚羟基极性强,涂料固化后有更好的聚集力,不易被其它极性基团所攻击,比双酚A环氧树脂有更好的热稳定性及化学稳定性,提高了耐温、耐化学品破坏的能力,可对含苯及羰基的混合物有较好的耐受能力,同时具有较好的耐羧酸的能力,以及较好的耐温性,在110℃的介质温度下表现出良好的防腐性能。
在一些实施方式中,所述高分子化合物的环氧当量为150-1000g/eq,例如485g/eq,368 g/eq。
在一些实施方式中,其中所述C6至C25脂肪基为不饱和脂肪基,例如C10 至C18 不饱和脂肪基。不饱和脂肪链可溶解油性物质(即亲油性),当基材被油污轻度污染时,不饱和脂肪链可吸收并使油污随溶剂挥发排除出漆膜,实现带油涂装、带油固化,提高了涂料的施工适应性。
在一些实施方式中,所述所述高分子化合物包括环氧改性的聚醚树脂。
在一些实施方式中,所述环氧改性的聚醚树脂具有如下结构式:
Figure 811547DEST_PATH_IMAGE003
其中,n为大于等于1,2,3,4,5或6的正整数,R为C6至C25脂肪基。其特征结构包括如下O36型结构:
Figure 872651DEST_PATH_IMAGE004
上述环氧改性的聚醚树脂通过将双酚A环氧树脂中的仲羟基替换成酚羟基制备。所述双酚A环氧树脂具有如下结构:
Figure 949060DEST_PATH_IMAGE005
本发明的另一方面在于,提供了一种制备所述高分子化合物的方法,其包括:
对含有环氧醚基和烷羟基的高分子基体上的烷羟基进行酚羟基和C6至C25脂肪基改性。所述高分子化合物具有酚羟基、不饱和脂肪基,优选地不含烷羟基。
本发明提供了获得所述含有O36型结构聚醚树脂化学路径:
Figure 47728DEST_PATH_IMAGE006
双酚A环氧树脂 不饱和脂基多酚
其中,n为大于等于1,2,3,4,5或6的正整数,R为C6至C25脂肪基。
如上述反应式所示,所述高分子基体为双酚A环氧树脂,高分子基体链的两端为所述环氧醚基,聚合度(即n的取值)的大小决定了烷羟基的数量,从而决定了对所述烷羟基进行酚羟基和C6至C25脂肪基改性而能引入的酚羟基最大数量,根据双酚A环氧树脂的n值,并通过控制不饱和脂基多酚的量可以合理确定所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比。理论上计算,当n为1时,完全酚羟基化的产品中所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为0.5:1,当n为6时,所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为3:1,上述比值在较大的范围内都能带来有益效果,因此所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为0.2-10:1,例如0.3-5:1,例如0.4-3:1,例如0.5-2:1,优选0.5-3:1。
在一些实施方式中,所述“酚羟基和C6至C25脂肪基改性”采用不饱和脂基多酚(天然树脂酚)与所述高分子基体缩合反应完成。在本申请中,用于表示聚合物聚合度的下标“n”在没有特别指出的情况下,具有本领域技术人员通常理解的含义。
所述不饱和脂基多酚具有如下结构:
Figure 426757DEST_PATH_IMAGE008
其中R为C10 至C18 不饱和脂肪基,例如C10不饱和脂肪基,C11不饱和脂肪基,C12不饱和脂肪基,C13不饱和脂肪基,C14不饱和脂肪基,C15不饱和脂肪基,C16不饱和脂肪基,C17不饱和脂肪基,C18不饱和脂肪基,如(CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH2
本发明的第三个方面在于,提供了一种涂料组合物,其包含第一组分和任选的第二组分,所述第一组分包含:所述的高分子化合物,和以下组分中的一种或多种:颜料,填料,助剂,溶剂,和第一辅料;所述第二组分包含固化剂和任选的第二辅料。
在一些实施方式中,所述颜料包括选自以下的一种或多种:钛白、锌粉、氧化铁红、云母氧化铁、铝粉、氧化锌、磷酸锌、石墨和多聚磷酸铝;所述填料包括选自以下的一种或多种:导静电粉、云母粉、钛白粉、硫酸钡、云母氧化铁、煅烧高岭土、轻质碳酸钙、石英粉、硅藻土、粉煤漂珠、粉煤沉珠;在一些实施方式中,所述填料的色泽可以用来作为颜料,所述颜料同时也可以发挥填料的功能,即所述颜料和填料可以相互替换。所述助剂包括选自以下的一种或多种:消泡剂、流平剂、分散剂、增韧剂、偶联剂、防沉剂、抗氧化剂和防霉剂;所述溶剂包括选自以下的一种或多种:二甲苯、正丁醇、脂类溶剂和酮类溶剂;所述第一辅料包括选自以下的一种或多种:环氧树脂、酚醛环氧树脂、硅树脂, 例如小分子环氧树脂696A、660A等;所述小分子环氧树脂含量在2%以下时制备的所述涂料需要含有溶剂,当小分子环氧树脂含量在5%以上时制备的涂料为无溶剂产品(溶剂含量可在2%以下),VOC含量低,较为环保。因此,本申请还提供一种无溶剂产品,即本申请所述的防腐涂料组合物,其中所述组合物含有5 wt%至15 wt%的小分子环氧树脂作为所述第一辅料,并且所述组合物含有小于等于2 wt%的溶剂。本申请所述的“小分子环氧树脂”是指分子量小于500,优选小于400或者小于300的环氧树脂。现有的小分子环氧树脂产品包括可以以商品名环氧树脂活性剂660A或者环氧树脂活性剂696A等购得的那些商品。
本申请中所用的固化剂和所述第二辅料没有特别限制,本领域技术人员可以根据实际情况进行选择。在一些实施方式中,所述固化剂包括选自以下的一种或多种:改性复合固化剂,聚酰胺、酚醛胺和芳香胺;所述第二辅料包括选自以下的一种或多种:乙醇、丁醇和二甲苯或醋酸丁酯。
本申请中,所述助剂的选择没有特别的限制,只要不显著影响组合物的性能即可,例如所述消泡剂可选用矿物油类、酰胺类、低级醇类、有机硅类消泡剂;所述流平剂可选用有机硅型、丙烯酸酯型;所述分散剂可选用脂肪酸类、脂肪族酰胺类和酯类分散剂;所述增韧剂可选用羧基丁腈橡胶、液体丁腈橡胶、聚乙烯醇缩丁醛等;所述偶联剂可选用硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等;所述防沉剂可选用蓖麻油衍生物、气相二氧化硅、有机陶土、聚酰胺蜡等;所述抗氧化剂可选用过氧化物分解型抗氧剂、酚型抗氧剂等;所述防霉剂可选用偏硼酸钡、氧化亚铜、酚类化合物、胺类化合物等。本领域技术人员可根据需要,合理选择所述助剂的成分和比例。
在一些实施方式中,所述高分子化合物占所述第一组分的15-80 wt%,所述颜料和填料占所述第一组分的20-60 wt%,所述助剂占所述第一组分的0-5 wt%,所述溶剂占所述第一组分的0-40 wt%,任选地,所述第一组分中余量为所述第一辅料;所述第二组分的重量为第一组分重量的5-50 wt%。
本发明的第四个方面在于,提供了一种制备涂料组合物的方法。其包含:
制备所述的高分子化合物;
将所述高分子化合物,和以下组分中的一种或多种:颜料,填料,助剂,溶剂,和第一辅料进行混合,获得第一组分;
将固化剂和任选的第二辅料进行混合获得第二组分;
使用时,将第一组分和第二组分混合后得到防腐涂料。
以上所述的范围可以单独使用或者组合使用。通过下面实施例,能够更容易理解本申请。
实施例
本申请实施例采用的原料均可采用普通市售的来源,部分原料及来源为:BYK-410、BYK-358N、BYK-163、BYK-141、BYK-A501均来源于德国BYK(毕克)公司,其中BYK-410为防沉剂,BYK-358N为流平剂,BYK-163为分散剂,BYK-141、BYK-A501为消泡剂。其余原料均为市售国产原料,其中导电粉来自上海君江化工有限公司,聚酰胺、酚醛胺、芳香胺来自天津延安化工厂,钛白来自中国南京钛白粉厂,有机陶土可通过商品名有机陶土H-870购自海迪斯新材料有限公司,F51酚醛环氧树脂购自无锡树脂厂,双酚A环氧树脂购自无锡树脂厂(其中型号E20的n值为3-4,E44的n值为约2,E51的n值为约1)。
实施例1
本实施例公开了一种防腐涂料组合物及其制备方法,所述组合物包含第一组分和第二组分。
所述第一组分包含33wt%环氧改性的聚醚树脂(O36型结构),12wt%颜料,27 wt%填料,3 wt%助剂,25 wt%溶剂。其中,所述环氧改性的聚醚树脂通过对含有环氧醚基和烷羟基的高分子基体上的烷羟基进行酚羟基和C6至C25脂肪基改性制备。所述颜料为氧化铁红,所述填料由17wt%导电粉、5wt%硫酸钡、5wt%云母粉组成,所述助剂由1.8wt%有机陶土(防沉剂)、0.4wt%BYK-410、0.4wt%BYK-358N、0.4wt%BYK-163组成,所述溶剂由16wt%二甲苯、7wt%正丁醇、2wt%邻苯二甲酸二丁酯组成。
所述第二组分包含固化剂和第二辅料,所述固化剂为酚醛胺和芳香胺的混合物,其为所述第一组分的10wt%,所述第二辅料为二甲苯和正丁醇的混合溶剂。
所述高分子基体为E20型双酚A环氧树脂,其具有环氧醚基和烷羟基,对所述烷羟基采用含有C15不饱和脂肪基的二酚改性,制得所述环氧改性的聚醚树脂,反应式如下:
Figure 975157DEST_PATH_IMAGE010
其中,R为C15不饱和脂肪基((CH2)7CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH2),n=3-4。由此制备的高分子化合物中含有环氧醚基、酚羟基、不饱和脂肪基,不含有烷羟基。所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比约为1.8:1,所述C15不饱和脂肪基摩尔数与所述酚羟基的摩尔数比为1:1。所述酚羟基提高了所述防腐涂料组合物的附着力、亲和力、耐温性、耐化学品性等性能,所述C15不饱和脂肪基提高了所述防腐涂料组合物的柔韧性和涂层的抗震动疲劳能力,不饱和脂肪链可吸收并使油污随溶剂挥发排除出漆膜,实现带油涂装、带油固化,提高了涂料的施工适应性。
所述防腐涂料组合物按如下方法制备:
(1)将氧化铁红、导电粉、云母粉、硫酸钡投入到由二甲苯、正丁醇及邻苯二甲酸二丁酯溶剂溶好的环氧改性的聚醚树脂溶液中,搅拌均匀,经砂磨机研磨至40~70 μm,出料前加入助剂有机陶土、BYK-410、BYK-358N 、BYK-163及剩余的溶剂,搅拌均匀,得到第一组分。
(2)向所述固化剂中加入所述第二辅料,混合至适宜粘度,得到第二组分;
(3)施工时将第一组分和第二组分混合后均匀即可涂装。
实施例2
本实施例公开了一种防腐涂料组合物及其制备方法,所述组合物包含第一组分和第二组分。
所述第一组分包含30wt%环氧改性的聚醚树脂,13wt%颜料,28 wt%填料,2 wt%助剂,27 wt%溶剂。其中,所述环氧改性的聚醚树脂通过对含有环氧醚基和烷羟基的高分子基体上的烷羟基进行酚羟基和C6至C25脂肪基改性制备。所述颜料为钛白,所述填料由16wt%导电云母粉、6wt%硫酸钡、6wt%云母粉组成,所述助剂由0.8wt%气相二氧化硅(防沉剂)、0.4wt%BYK-358N、0.4wt%BYK-163、0.4wt%BYK-A501组成,所述溶剂由19wt%二甲苯、8wt%正丁醇组成。
所述第二组分包含固化剂和第二辅料,所述固化剂为酚醛胺和芳香胺的混合物,其为所述第一组分的10 wt%,所述第二辅料为二甲苯和正丁醇的混合溶剂。
所述环氧改性的聚醚树脂的制备和实施例1基本一致,其中所述高分子基体为E20型和E44型双酚A环氧树脂的混合物。由此制备的高分子化合物中含有环氧醚基、酚羟基、不饱和脂肪基,不含有烷羟基。所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比约为1.5:1,所述C15不饱和脂肪基摩尔数与所述酚羟基的摩尔数比为1:1。
所述防腐涂料组合物按如下方法制备:
(1)将钛白、云母粉、硫酸钡投入到由二甲苯和正丁醇溶剂溶好的环氧改性的聚醚树脂溶液中,搅拌均匀,经砂磨机研磨至40~70 μm,出料前加入导电云母粉和助剂气相二氧化硅(防沉剂)、BYK-358N、BYK-163、BYK-A501及剩余的溶剂,搅拌均匀,得到第一组分。
(2)向所述固化剂中加入所述第二辅料,混合至适宜粘度,得到第二组分;
(3)施工时将第一组分和第二组分混合后均匀即可涂装。
实施例3
本实施例公开了一种防腐涂料组合物及其制备方法,所述组合物包含第一组分和第二组分。
所述第一组分包含18wt%环氧改性的聚醚树脂,20wt%颜料,28 wt%填料,2 wt%助剂,18 wt%溶剂,和14wt%第一辅料。其中,所述环氧改性的聚醚树脂通过对含有环氧醚基和烷羟基的高分子基体上的烷羟基进行酚羟基和C6至C25脂肪基改性制备。所述颜料为钛白,所述填料由12wt%云母粉、8wt%硫酸钡、8wt%石墨组成,所述助剂由0.8wt%气相二氧化硅(防沉剂)、0.4wt%BYK-358N、0.4wt%BYK-163、0.4wt%BYK-A501组成,所述溶剂由12.6wt%二甲苯、5.4wt%正丁醇组成,所述第一辅料为F51酚醛环氧树脂。
所述第二组分包含固化剂和第二辅料,所述固化剂为酚醛胺和芳香胺的混合物,其为所述第一组分的15 wt%,所述第二辅料为二甲苯和正丁醇的混合溶剂。
所述环氧改性的聚醚树脂的制备和实施例2一致。
所述防腐涂料组合物按如下方法制备:
(1)将钛白、云母粉、石墨、硫酸钡投入到二甲苯和正丁醇溶剂溶好的环氧改性的聚醚树脂溶液中,搅拌均匀,经砂磨机研磨至40~ 70μm,出料前加入助剂气相二氧化硅、BYK-358N、BYK-163、BYK-A501及剩余的溶剂,搅拌均匀,得到第一组分。
(2)向所述固化剂中加入所述第二辅料,混合至适宜粘度,得到第二组分;
(3)施工时将第一组分和第二组分混合后均匀即可涂装。
实施例4
本实施例公开了一种防腐涂料组合物及其制备方法,所述组合物包含第一组分和第二组分。
所述第一组分包含22wt%环氧改性的聚醚树脂,18wt%颜料,26 wt%填料,3 wt%助剂,2 wt%溶剂,和29wt%第一辅料。其中,所述环氧改性的聚醚树脂通过对含有环氧醚基和烷羟基的高分子基体上的烷羟基进行酚羟基和C6至C25脂肪基改性制备。所述颜料为氧化铁红,所述填料由12wt%云母粉、8wt%硫酸钡、6wt%石墨组成,所述助剂由1.8wt%有机陶土、0.4wt%BYK-358N、0.4wt%BYK-163、0.4wt%BYK-A501组成,所述溶剂为邻苯二甲酸二丁酯,所述第一辅料包括19wt%F51酚醛环氧树脂和10wt%环氧树脂活性剂696A。
所述第二组分包含固化剂和第二辅料,所述固化剂为酚醛胺和芳香胺的混合物,其为所述第一组分的20 wt%,所述第二辅料为二甲苯和正丁醇的混合溶剂。
所述环氧改性的聚醚树脂的制备和实施例1一致。其中所述高分子基体为E44型和E51型双酚A环氧树脂。由此制备的高分子化合物中含有环氧醚基、酚羟基、不饱和脂肪基,不含有烷羟基。所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比约为0.75:1,所述C15不饱和脂肪基摩尔数与所述酚羟基的摩尔数比为1:1。
所述防腐涂料组合物按如下方法制备:
(1)将氧化铁红、云母粉、石墨及硫酸钡投入到环氧改性的聚醚树脂、F51酚醛环氧树脂、环氧树脂活性剂中,搅拌均匀,经砂磨机研磨至40~ 70μm,出料前加入助剂有机陶土、BYK-358N、BYK-163、BYK-A501及邻苯二甲酸二丁酯,搅拌均匀。
(2)向所述固化剂中加入所述第二辅料,混合至适宜粘度,得到第二组分;
(3)施工时将第一组分和第二组分混合后均匀即可涂装。
本实施例制备的防腐涂料添加有10wt%环氧树脂活性剂696A,由此仅需2 wt%溶剂,为无溶剂产品,VOC含量低,为环保涂料。
性能测试
按照表1、表2所示的检测指标和检测方法,对上述4个实施例的涂料组合物进行相关性能测试。
表1
Figure 917574DEST_PATH_IMAGE011
表2
Figure 277273DEST_PATH_IMAGE012
上述测试数据表明,本申请公开的涂料组合物具有提高的与基材的亲和力,附着力良好,耐热性、耐温性、耐酸性较高,适用于多种油品、化学品、混合污水等介质的储罐、管道、设备的防腐。
应用对比实例
2017年3月,陕西延长石油(集团)有限公司永坪炼油厂3座2万立方柴油储罐改装航空煤油改造工程,防腐涂料选用了国际著名的挪威佐敦品牌涂料和本申请所述防腐涂料。在防腐施工结束准备验收时,涂装某大品牌涂料的储罐内壁出现了涂层不规则局部脱落,而采用本申请所述防腐涂料涂层完好,附着力测试点均达到8MPa以上。
实例说明本申请所述防腐涂料施工性能好,适应性强。对没有清理干净和轻度污染的油污可以亲和溶解并使油污随溶剂挥发排出漆膜。
以上所述仅是本公开的示范性实施方式,而非用于限制本公开的保护范围,本公开的保护范围由所附的权利要求确定。

Claims (16)

1.一种高分子化合物,其特征在于,包括酚羟基、环氧醚基和C6至C25脂肪基,所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为0.2-10:1,所述C6至C25脂肪基摩尔数与所述酚羟基的摩尔数比为0.5-1:1,所述高分子化合物通过对含有环氧醚基和烷羟基的高分子基体上的烷羟基进行酚羟基和C6至C25脂肪基改性获得,其中所述高分子化合物包括环氧改性的聚醚树脂。
2.根据权利要求1所述的高分子化合物,其中所述高分子化合物的环氧当量为150-1000g/eq,所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为0.3-5:1。
3.根据权利要求1所述的高分子化合物,其中所述C6至C25脂肪基为不饱和脂肪基,所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为0.4-3:1。
4.根据权利要求1所述的高分子化合物,其中所述酚羟基的摩尔数与环氧醚基的摩尔数比为0.5-2:1,所述C6至C25脂肪基为C10至C18不饱和脂肪基。
5.根据权利要求4所述的高分子化合物,其中所述环氧改性的聚醚树脂具有以下结构式:
Figure 451853DEST_PATH_IMAGE001
其中,n为大于等于1的正整数,R为C6至C25脂肪基。
6.根据权利要求5所述的高分子化合物,其中所述n为大于等于2的正整数。
7.根据权利要求5所述的高分子化合物,其中所述n为大于等于3的正整数。
8.根据权利要求5所述的高分子化合物,其中所述n为大于等于4的正整数。
9.根据权利要求5所述的高分子化合物,其中所述n为大于等于5的正整数。
10.根据权利要求5所述的高分子化合物,其中所述n为大于等于6的正整数。
11.一种制备权利要求1至10中任一项所述的高分子化合物的方法,其包括:
对含有环氧醚基和烷羟基的高分子基体上的烷羟基进行酚羟基和C6至C25脂肪基改性。
12.根据权利要求11所述的方法,其中
所述酚羟基和C6至C25脂肪基改性采用不饱和脂基多酚与所述高分子基体缩合反应完成,
所述不饱和脂基多酚包括选自以下的至少一种:
Figure 306546DEST_PATH_IMAGE002
Figure 335944DEST_PATH_IMAGE003
Figure 250679DEST_PATH_IMAGE004
其中R为C10至C18不饱和脂肪基。
13.根据权利要求12所述的方法,其中R为 (CH2)7CH=CH CH2CH=CHCH2CH=CH2
14.一种防腐涂料组合物,其包含第一组分和任选的第二组分,
所述第一组分包含:权利要求1至10中任一项所述的高分子化合物,和以下组分中的一种或多种:颜料,填料,助剂,溶剂,和第一辅料;
所述第二组分包含固化剂和任选的第二辅料,
其中,
所述颜料包括选自以下的一种或多种:钛白、锌粉、氧化铁红、云母氧化铁、铝粉、氧化锌、磷酸锌、石墨和多聚磷酸铝;
所述填料包括选自以下的一种或多种:导静电粉、云母粉、钛白粉、硫酸钡、云母氧化铁、煅烧高岭土、轻质碳酸钙、石英粉、硅藻土、粉煤漂珠、粉煤沉珠;
所述助剂包括选自以下的一种或多种:消泡剂、流平剂、分散剂、增韧剂、偶联剂、防沉剂、抗氧化剂和防霉剂;
所述溶剂包括选自以下的一种或多种:二甲苯、正丁醇、脂类溶剂和酮类溶剂;
所述第一辅料包括选自以下的一种或多种:环氧树脂、酚醛环氧树脂、硅树脂;
所述固化剂包括选自以下的一种或多种:改性复合固化剂,聚酰胺、酚醛胺和芳香胺;
所述第二辅料包括选自以下的一种或多种:乙醇、丁醇和二甲苯或醋酸丁酯。
15.根据权利要求14所述的组合物,其中
所述高分子化合物占所述第一组分的15-80 wt%,
所述颜料和填料占所述第一组分的20-60 wt%,
所述助剂占所述第一组分的0-5 wt%,
所述溶剂占所述第一组分的0-40 wt%,
任选地,所述第一组分中余量为所述第一辅料;
所述第二组分的重量为第一组分重量的5-50 wt%。
16.制备权利要求14或15所述的防腐涂料组合物的方法,其包含:
制备权利要求1至10中任一项所述的高分子化合物;
将所述高分子化合物,和以下组分中的一种或多种:颜料,填料,助剂,溶剂,和第一辅料进行混合,获得第一组分;
将固化剂和任选的第二辅料进行混合获得第二组分。
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