CN112225921A - 聚酰胺膜及其制造方法和包括其的覆盖窗 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及涉及一种无色透明,具有优异的机械物性和光学物性,并且在各个角度上均确保一定水平以上的亮度而具有宽视角,特别是具有与玻璃类似的光泽度特性的聚酰胺膜及其制造方法和包括其的覆盖窗,上述聚酰胺膜,包括:聚酰胺聚合物,将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在50°方向上测得的亮度值(L50)为25%以上。

Description

聚酰胺膜及其制造方法和包括其的覆盖窗
技术领域
本发明涉及一种无色透明,具有优异的机械物性和光学物性,并且在各种角度上确保一定水平以上的亮度而具有宽视角,特别是具有与玻璃类似的光泽度特性的聚酰胺膜及其制造方法和包括其的覆盖窗。
背景技术
聚(酰胺酰亚胺)(poly(amide-imide),PAI)等聚酰亚胺树脂具有出色的耐摩擦、耐热和耐化学性,因此应用于基本电绝缘材料、涂料、粘合剂、挤出用树脂、耐热涂料、耐热板、耐热粘合剂、耐热纤维和耐热膜等。
聚酰亚胺广泛应用于各个领域。例如,聚酰亚胺以粉末形式制成并用于金属或电磁线等的涂覆剂,可根据其用途与其他添加剂混合使用。另外,聚酰亚胺与含氟聚合物一起用于装饰和防腐蚀的涂料,并且起到将含氟聚合物粘合到金属基板上的作用。另外,聚酰亚胺还用于涂覆厨房炊具,由于其具有耐热性和耐化学性,用于气体分离的膜,而且还用于过滤天然气井中的二氧化碳、硫化氢和杂质等污染物的过滤装置。
目前,将聚酰亚胺制成膜,由此开发出价格低廉且具有优异的光学、机械和热性能的聚酰亚胺膜。如上述的聚酰亚胺膜可适用于有机发光二极管(OLED;organic light-emitting diode)或液晶显示器(LCD;liquid-crystal display)等显示材料,并且具备延迟特性时可适用于抗反射膜、补偿膜或相位差膜。
当将上述聚酰亚胺膜应用于覆盖窗和显示装置时,由于失去视角(angle ofview),从屏幕的侧面观看时,存在屏幕无法实现原始色彩的视角不足的问题。另外,显示装置包含的透明覆盖窗包括硬涂层和基材膜,在形成硬涂层的过程中,存在雾度增加或附着力降低等光学物性降低的问题,上述聚酰亚胺膜的光泽度高于玻璃的光泽度,因此难以将其用于替代玻璃。
进一步地,随着显示器屏幕的尺寸越来越大,从屏幕的侧面而不是从正面观看屏幕的可能性也在增加,因此一直需要研究如何开发能够确保宽视角的膜,研究如何开发显示类似于玻璃的光泽度,还具有优异的机械特性和光学特性的膜。
发明内容
本实施方式的目的是提供一种无色透明,具有优异的机械物性和光学物性,并且在各种角度上确保一定水平以上的亮度而具有宽视角,特别是具有与玻璃类似的光泽度特性的聚酰胺膜及其制造方法和包括其的覆盖窗。
根据一实施方式的聚酰胺膜,包括:聚酰胺聚合物,将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在50°方向上测得的亮度值(L50)为25%以上。
根据另一实施方式的显示装置用覆盖窗,包括:聚酰胺膜及功能层,上述聚酰胺膜包括聚酰胺聚合物,将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在50°方向上测得的亮度值(L50)为25%以上。
根据另一实施方式的聚酰胺膜,包括:聚酰胺聚合物,上述膜表面的20°光泽度(GL20)为90至130,上述膜表面的60°光泽度(GL60)为90至120,上述膜表面的85°光泽度(GL85)为90至110。
根据一实施方式的聚酰胺膜的制造方法,包括:在有机溶剂中制造包括聚酰胺聚合物的溶液的步骤;将分散有填料的填料分散液加入至上述溶液的步骤;将加入填料分散液的上述溶液加入至罐中的步骤;将上述罐中的溶液挤出并浇铸后干燥以制造凝胶片的步骤;以及,对上述凝胶片进行热处理的步骤。
根据本实施方式的聚酰胺膜,不仅具有高透射率,低雾度和低黄度指数等优异的光学性质,而且在各种角度上表现出超过一定水平的亮度,从而可以确保宽视角。
特别地,由于根据本实施方式的聚酰胺膜在约50°的角度处具有高亮度,因此可以具有改善的视角。当普通用户从侧面观看显示设备时,用户的注视方向与显示器表面的法线之间的角度可能约为50°。因此,将根据本实施方式的聚酰胺膜用作覆盖窗的显示器可以具有高侧视角。
另外,根据本实施方式的聚酰胺膜,由于具有特定水平以下的面内相位差和厚度方向相位差,可以使光学畸边最小化,而且减少了从侧面漏光的漏光现象。
特别是,随着显示装置的屏幕尺寸越来越大,从侧面观看屏幕的情况会越来越多,将根据本实施方式的聚酰胺膜适用于显示装置时,即使从侧面观看,可视性也优异,因此可有效地适用于大型显示装置。
根据本实施方式的聚酰胺膜是无色透明的,而且具有优异的机械物性和光学物性,特别具有类似于玻璃的光泽度,因此可以有效地适用于显示装置用覆盖窗和显示装置。
另外,根据本实施方式的聚酰胺膜具有优异的折叠特性,因此可以有效地适用于可折叠显示装置或柔性显示装置。
附图说明
图1为根据一实施方式的显示装置的剖视示意图。
图2为大致示出根据一实施方式的聚酰胺膜的制造方法的流程的示意图。
图3为大致示出根据一实施方式的聚酰胺膜的工艺设备的示意图。
图4为大致示出根据一实施方式的聚酰胺膜的各角度亮度的测量方法的示意图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员容易实施本实施方式,以下将参照附图进行详细的描述。但是,本实施例可以以多种形式来实现,并不仅限于本说明书描述的实施方式。
在本说明书中,当将每个膜、窗、面板或层等记载为设置于每个膜、窗、面板或层等的“之上(on)”或“之下(under)”时,“之上(on)”和“之下(under)”包括“直接(directly)”或“间接地经由其他构成要素设置(indirectly)”。另外,通过附图描述每个构成要素的之上/之下的基准。为了描述附图中的每个构成要素的尺寸可能被夸大,但这并不意味着实际应用的尺寸。另外,在整个说明书中,相同的附图标记指代相同的构成要素。
在本说明书中,当部件“包括”某个构成要素时,除非另外说明,否则该部件可以进一步包括其他构成要素,而不排除其他构成要素。
在本说明书中,除非另有说明,否则单数表达被解释为包括在上下文中解释的单数或复数。
另外,应当理解,除非另有说明,在本说明书中描述的组成成分的量、反应条件等的所有数字和表达在所有情况下均用术语“约”修饰。
在本说明书中,第一、第二等术语用于描述各种构成要素,但上述构成要素不应限定于上述术语。上述术语仅用于区分一个构成要素和另一个构成要素。
另外,除非另有说明,否则本说明书中的术语“取代的”是指,被氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、酯基、酮基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的脂环族有机基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的芳基和取代或未取代的杂芳基中的至少一个取代基取代,上述列举的取代基可以彼此连接而形成环。
聚酰胺膜
本实施方式提供一种不仅具有高透射率,低雾度和低黄度指数等优异的光学特性,还在各种角度上均确保一定水平以上的亮度而具有宽视角的聚酰胺膜。
另外,本实施方式提供一种无色透明,具有优异的机械物性和光学物性,特别是具有与玻璃类似的光泽度特性的聚酰胺膜。
根据一实施方式的聚酰胺膜,包括:聚酰胺聚合物。
将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在50°方向上测得的亮度值(L50)为25%以上。
具体地,从上述面光源的法线方向在50°方向上测得的亮度值(L50)为26%以上,26.5%以上,或27%以上。
将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在60°方向上测得的亮度值(L60)为19%以上或20%以上。
将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在10°方向上测得的亮度值(L10)为93%以上。
将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在20°方向上测得的亮度值(L20)为70%以上或71%以上。
将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在30°方向上测得的亮度值(L30)为44%以上或45%以上。
将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在40°方向上测得的亮度值(L40)为32%以上或33%以上。
图4为大致示出根据一实施方式的聚酰胺膜的各角度亮度的测量方法的示意图。
具体地,图4例示了面光源(1),位于上述面光源上的聚酰胺膜(2),面光源的法线(3)和亮度计(4)。
更具体地,当将聚酰胺膜与法线相交的点作为中心点时,距上述中心点沿着法线方向距离L的位置上设置亮度计之后,测量亮度值(L0)。此时,将测得的亮度值作为法线方向上的绝对亮度值,单位为nit(尼特)。
另外,以上述面光源的中心点为基准,沿着圆周方向移动亮度计的同时,与面光源的法线方向保持一定角度(θ),并且距中心点相同地距离L的位置上测量每个角度的绝对亮度值(Lθ)。
例如,L可以为约1m,但并不仅限于此。
上述每个角度的亮度是以在面光源的法线方向上测量的亮度值(L0)的100%为基准换算的值。
根据本实施方式的聚酰胺膜的法线方向上的绝对亮度值为5800尼特至6200尼特,5900尼特至6100尼特,或5900尼特至6000尼特。
将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在特定角度方向上测得的亮度值满足上述范围时,将上述膜适用于显示装置时,不仅是从正面,而且从侧面观看也具有优异的可见度。
另一方面,将从法线方向的角度大时亮度低的膜适用于显示装置时,可能会导致图像的色调变化,随着显示装置的屏幕变大,存在侧面亮度会更低,亮度不均匀性更加严重的问题。
根据本实施方式的聚酰胺膜,从侧面上的亮度表现为特定水平以上,具体地,从上述面光源的法线方向50°方向上测得的亮度值(L50)表现为25%以上,60°方向上测得的亮度值(L60)表现为19%以上,从而使正面和侧面的亮度不均匀最小化,确保宽视角。
特别地,根据本实施方式的聚酰胺膜,在约50°角度上具有高亮度,因此可具有提升的可见度。当普通用户从侧面观看显示设备时,用户的注视的方向与显示器表面的法线之间的角度约为50°的可能性较大。因此,将根据本实施方式的聚酰胺膜用作覆盖窗的显示器可以具有高侧视角。
随着显示装置的屏幕尺寸的增大,从侧面观看屏幕的情况会越来越多,当使用平板电脑或智能手机等便携式设备时,经常会根据观看的姿势等会改变显示器的观看方向。因此,提升全方位视角显示性能变得尤为重要,根据本实施方式的聚酰胺膜,通过确保宽视角,改善了亮度不均匀性,使光学畸变最小化,因此有利于适用于各种显示装置。
根据本实施方式的聚酰胺膜的x方向折射率(nx)为1.60至1.70,1.61至1.69,1.62至1.68,1.64至1.68,1.64至1.66,或1.64至1.65。
另外,根据本实施方式的聚酰胺膜的y方向折射率(ny)为1.60至1.70,1.61至1.69,1.62至1.68,1.63至1.68,1.63至1.66,或1.63至1.64。
进一步地,根据本实施方式的聚酰胺膜的z方向折射率(nz)为1.50至1.60,1.51至1.59,1.52至1.58,1.53至1.58,1.54至1.58,或1.54至1.56。
当上述聚酰胺膜的x方向折射率,y方向折射率和z方向折射率的值满足上述范围时,将上述膜适用于显示装置时不仅是从正面,而且从侧面观看也具有优异的可见度,从而实现宽视角。
根据本实施方式的聚酰胺膜的面内相位差(Ro)为800nm以下。具体地,上述聚酰胺膜的面内相位差(Ro)可以为700nm以下,600nm以下,550nm以下,100nm至800nm,200nm至800nm,200nm至700nm,300nm至700nm,300nm至600nm,或300nm至540nm。
另外,根据本实施方式的聚酰胺膜的厚度方向相位差(Rth)为5000nm以下。具体地,上述聚酰胺膜的厚度方向相位差(Rth)可以为4800nm以下,4700nm以下,4650nm以下,1000nm至5000nm,1500nm至5000nm,2000nm至5000nm,2500nm至5000nm,3000nm至5000nm,3500nm至5000nm,4000nm至5000nm,3000nm至4800nm,3000nm至4700nm,4000nm至4700nm,或4200nm至4650nm。
此处,上述面内相位差(in-plane retardation,Ro)是指,由膜的平面内的两个正交的轴的折射率的各向异性(△nxy=|nx-ny|)与膜厚度(d)的乘积(△nxy×d)定义的参数,是表示光学各向同性或各向异性的尺度。。
另外,厚度方向相位差(thickness direction retardation,Rth)是指,从膜厚度方向的截面观察时,对两个双折射的△nxz(=|nx-nz|)和△nyz(=|ny-nz|)分别乘以膜厚度(d),以获得的相位差的平均值定义的参数。
当上述聚酰胺膜的面内相位差和膜厚度相位差的值满足上述范围时,将上述膜适用于显示装置时,可以使光学畸变和颜色畸变最小化,并且也可以使从侧面漏光的漏光现象最小化。
上述聚酰胺膜表面的20°光泽度(GL20)为90至130。
具体地,上述聚酰胺膜表面的20°光泽度(GL20)可以为95至130,90至125,95至125,95至120,95至115,95至110,95至105,或95至100,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜表面的60°光泽度(GL60)为90至120。
具体地,上述聚酰胺膜表面的60°光泽度(GL60)可以为95至120,95至115,95至110,95至105,或95至100,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜表面的85°光泽度(GL85)为90至110。
具体地,上述聚酰胺膜表面的85°光泽度(GL85)可以为90至105,95至110,95至105,98至105,98至102,99至101,或100至101,但并不仅限于此。
当上述聚酰胺膜表面的20°光泽度(GL20),60°光泽度(GL60)和85°光泽度(GL85)满足上述范围时,由于具有与玻璃类似的光泽特性,因此可以实现与玻璃类似的审美感。另外,与现有的膜相比,具有改善显示器的可视性的效果。不仅如此,与玻璃相比,还可以确保轻量性。
特别地,当上述聚酰胺膜表面的60°光泽度(GL60)满足上述范围时,上述角度在一般人的肉眼可见的角度方面属于更为重要的物性,因此60°光泽度(GL60)的值可以表现出与玻璃类似水平的光泽度特性,从而实现与玻璃类似的审美感,而且具有提升显示器的可视性的效果。
当上述聚酰胺膜表面的20°光泽度(GL20),60°光泽度(GL60)和85°光泽度(GL85)超出上述范围时,表现为与现有的膜类似,降低审美感,而且由于显示器的光反射,导致降低可视性的问题。
上述聚酰胺膜的如下式1定义的GL20-60值为0至15。
<式1>GL20-60=|GL20–GL60|
在上述式1中,GL20是指膜表面的20°光泽度,GL60是指膜表面的60°光泽度。
具体地,上述聚酰胺膜的GL20-60值可以为0至10,0至9,0至8,0至7,0至6,0至5,0至3,0至2,0至1,或0.5至1,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的如下式2定义的GL60-85值为0至15。
<式2>GL60-85=|GL60–GL85|
在上述式2中,GL60是指膜表面的60°光泽度,GL85是指膜表面的85°光泽度。
具体地,上述聚酰胺膜的GL60-85值可以为0至13,0至12,0至11,0至10,0至9,0至8,0至7,0至6,0至5,0至4,0至3,0.5至3,1至3,或1至2.5,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的如下式3定义的GL20-85值为0至30。
<式3>GL20-85=|GL20–GL85|
在上述式3中,GL20是指膜表面的20°光泽度,GL85是指膜表面的85°光泽度。
具体地,上述聚酰胺膜的GL20-85值可以为0至25,0至23,0至22,0至20,0至18,0至15,1至15,1至12,1至10,1至8,1至6,1至5,1至3,或2至3,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的如下式4定义的GLmax/min值为80%至100%。
<式4>GLmax/min(%)=(GLmin/GLmax)X 100
在上述式4中,GLmax是指GL20,GL60和GL85中最高值的光泽度,GLmin是指GL20,GL60和GL85中最低值的光泽度。
具体地,上述聚酰胺膜的GLmax/min值可以为85%至100%,88%至100%,90%至100%,92%至100%,93%至100%,94%至100%,95%至100%,90%至98%,95%至98%,96%至98%,或97%至98%,但并不仅限于此。
当上述聚酰胺膜表面的GL20-60值,GL60-85值,GL20-85值和GLmax/min值满足上述范围时,由于根据角度的光泽度差异不大,因此将其适用于覆盖窗和显示装置时,具有增加显示器的可视性的效果。另外,具有类似于玻璃的光泽度,因此可以实现类似于玻璃的审美感。
另外,上述聚酰胺膜的如下式5表示的IS值为10至200。
<式5>
Figure BDA0002558239490000091
在上述式5中,IM是指当上述膜中酰亚胺重复单元和酰胺重复单元的总摩尔数为100时,酰亚胺重复单元的摩尔数,RS是指上述膜中残留溶剂的含量(ppm)。
例如,上述IS值可以为10至150,10至120,或10至60,但并不仅限于此。
当上述聚酰胺膜的IS值满足上述范围时,即使在苛刻条件下,也可以实现耐久性优异,折叠特性优异,光泽度也具有与玻璃类似水平的光泽度的膜。
上述聚酰胺膜还包括聚酰胺聚合物以外的填料。
上述填料的平均粒径为60nm至180nm。具体地,上述填料的平均粒径可以为80nm至180nm,100nm至180nm,110nm至160nm,120nm至160nm,或130nm至150nm,但并不仅限于此。
当上述填料的平均粒径在上述范围内时,与其他无机填料相比,即使加入相对多的量也不会出现光学特性的降低。
上述填料的折射率为1.55至1.75。具体地,上述填料的折射率可以为1.60至1.75,1.60至1.70,1.60至1.68,或1.62至1.65,但并不仅限于此。
由于上述填料的折射率满足上述范围,nx、ny和nz的相关的双折射值可以被适当地调整,可以改善膜的各种角度上的亮度。
另一方面,若上述填料的折射率超过上述范围时,可能发生如下问题,即通过肉眼识别出存在于膜上的膜,或者因填料导致雾度增加。
以上述聚酰胺聚合物固体成分的总重量为基准,上述填料的含量为100ppm至3000ppm。具体地,以上述聚酰胺聚合物固体成分的总重量为基准,上述填料的含量可以为100ppm至2500ppm,100ppm至2200ppm,200ppm至2500ppm,200ppm至2200ppm,250ppm至2100ppm,或300ppm至2000ppm,但并不仅限于此。
若上述填料的含量超过上述范围时,膜的雾度急剧上升,膜的表面上会出现填料的结块现象,异物感可以通过肉眼确认到,导致在生产过程中移动存在问题或降低卷绕性。
上述填料可以是硫酸钡。
上述硫酸钡可以是以颗粒的形式包括。另外,上述硫酸钡颗粒处于未在表面上进行特殊涂覆处理的状态,可以均匀地分散在整个膜中。
由于上述聚酰胺膜包括硫酸钡,因此上述膜可以不用降低光学特性,即可确保宽视角。
根据另一实施方式,上述聚酰胺膜还可以包括消光剂。
上述消光剂可以是选自二氧化硅、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA(poly(methylmethacrylate)))、聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA(poly(butyl methacrylate)))、聚苯乙烯(PS(polystyrene))、三聚氰胺、硅酮和玻璃中的至少一种。
上述消光剂的平均粒径为10nm至1000nm。例如,上述消光剂的平均粒径可以为50nm至800nm,50nm至500nm,50nm至300nm,50nm至200nm,70nm至180nm,或100nm至150nm,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜包括消光剂,从而可以通过降低光泽度,实现具有与玻璃类似的光泽度的膜。不仅如此,通过改善表面粗糙度和卷绕性,可以提高在膜制造过程中改善移动性划痕的效果,并且可以实现类似于玻璃的审美感觉。进一步地,通过减少显示器的反射来实现增加可视性的效果。
以上述聚酰胺聚合物的总重量为基准,上述聚酰胺膜可以包括含量为100ppm至3000ppm,或200ppm至1000ppm的上述消光剂。
当膜中包含的消光剂的含量超过上述范围时,消光剂析出在膜表面上,使其无法用于后续工艺,或增加膜的雾度,从而显着降低光学特性。
上述聚酰胺膜中的残留溶剂的含量为1500ppm以下。例如,上述残留溶剂的含量可以为1200ppm以下,1000ppm以下,800ppm以下,或500ppm以下,但并不仅限于此。
上述残留溶剂是指在膜制造过程中不挥发并保留在最终制得的膜中的溶剂量。
当上述聚酰胺膜中残留溶剂的含量超过上述范围时,膜的耐久性可能会降低,亮度或光泽度受到影响。
根据本实施方式的聚酰胺膜,当以50μm的厚度为基准进行折叠以使其曲率半径为3mm时,断裂之前的折叠次数为20万次以上。
上述折叠次数将通过弯曲和展开使膜的曲率半径达到3mm为一次。
由于上述聚酰胺膜满足上述范围的折叠次数,可有效地适用于可折叠显示装置或柔性显示装置。
根据本实施方式的聚酰胺膜的表面粗糙度为0.01μm至0.07μm。具体地,上述表面粗糙度可以为0.01μm至0.07μm,或0.01μm至0.06μm,但并不仅限于此。
由于上述聚酰胺膜的表面粗糙度满足上述范围,当面光源的法线方向上的角度增大的情况下,有利于实现高亮度,可以实现具有与玻璃类似水平的光泽度的膜,具有通过减少显示器的反射增大可视性的效果。
根据一实施方式的聚酰胺膜,包括:聚酰胺聚合物,上述聚酰胺聚合物是包括酰胺重复单元的聚合物。另外,包含在上述膜中的聚合物可选择地包括酰亚胺重复单元。
上述聚酰胺聚合物可以包括聚酰胺聚合物,上述聚酰胺聚合物可以通过包含二胺化合物和二羰基化合物的反应物同时或依次反应而形成。具体地,上述聚酰胺聚合物可以通过聚合二胺化合物和二羰基化合物而形成。
或者,上述聚酰胺聚合物可以通过聚合二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物而形成。此时,上述聚酰胺聚合物可以包括衍生自二胺化合物和二酐化合物的聚合的酰亚胺(imide)重复单元和衍生自上述二胺化合物和二羰基化合物的聚合的酰胺(amide)重复单元。
根据一实施方式的聚酰胺膜,包括通过聚合二胺化合物、二羰基化合物和任选的二酐化合物而形成的聚酰胺聚合物。
作为一实施例,上述二酐化合物和上述二羰基化合物的摩尔比为0:100至50:50,0:100至45:55,0:100至30:70,0:100至25:75,0:100至20:80,0:100至15:85,0:100至10:90,0:100至8:92,或0:100至5:95。
当上述二酐化合物和上述二羰基化合物的摩尔比在上述范围内时,即使当从面光源的法线方向的角度较大时,也具有充分的亮度,使光学畸变最小化,表现出类似于玻璃的光泽特性,并且可以实现具有优异的折叠特性的膜。
作为另一实施例,上述二酐化合物可以由0种、1种或2种以上组成,上述二羰基化合物可以由1种或2种以上组成。
上述二胺化合物是与上述二酐化合物以酰亚胺键结合,与上述二羰基化合物以酰胺键形成共聚物的化合物。
虽然并不具体限定上述二胺化合物,但是,例如,可以是具有芳香族结构的芳香族二胺化合物。例如,上述二胺化合物可以是如下化学式1的化合物。
<化学式1>
H2N-(E)e-NH2
在上述化学式1中,
E可以选自取代或未取代的二价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的二价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的二价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的二价C4-C30芳香族杂环基,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-。
e选自1至5的整数,当e为2以上时,E可以相互相同或不同。
上述化学式1的(E)e可以选自如下化学式1-1a至1-14a表示的组合,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558239490000131
具体地,上述化学式1的(E)e可以选自如下化学式1-1b至1-13b表示的组,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558239490000141
更具体地,上述化学式1的(E)e可以为上述化学式1-6b表示的组或上述化学式1-9b表示的组。
作为一实施方式,上述二胺化合物可以包括具有含氟取代基的化合物或具有醚基(-O-)的化合物。
上述二胺化合物可以由具有含氟取代基的化合物构成。此时,含氟取代基可以是氟化烃基,具体地,可以是三氟甲基,但并不仅限于此。
作为另一实施方式,上述二胺化合物可以使用二胺化合物的一种。即,上述二胺化合物可以由单一组分构成。
例如,上述二胺化合物可以包括具有如下结构的2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(2,2'-Bis(trifluoromethyl)-4,4'-diaminobiphenyl,TFDB),但并不仅限于此。
Figure BDA0002558239490000142
由于上述二酐化合物的双折射值低,因此是能够有助于提高包括上述聚酰亚胺树脂的膜的透射率等光学物性的化合物。上述聚酰亚胺树脂是指包括酰亚胺重复单元的聚合物。
虽然并不具体限定上述二酐化合物,但是,例如,可以为包括芳香族结构的芳香族二酐化合物。例如,上述芳香族二酐化合物可以是如下化学式2的化合物。
<化学式2>
Figure BDA0002558239490000151
在上述化学式2中,G可以为选自取代或未取代的四价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的四价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的四价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的四价C4-C30芳香族杂环基,上述脂肪族环基、上述脂肪族杂环基、上述芳香族环基或上述芳香族杂环基单独存在或彼此键合形成稠环,或者通过选自取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-中的连接基而连接。
上述化学式2的G可以选自如下化学式2-1a至2-9a表示的组,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558239490000161
例如,上述化学式2的G可以为如上述化学式2-2a表示的组、如上述化学式2-8a表示的组,或如上述化学式2-9a表示的组。
作为一实施方式,上述二酐化合物可以包括具有含氟取代基的化合物,具有联苯基的化合物,或具有酮基的化合物。
上述二酐化合物可以由具有含氟取代基的化合物构成。此时,含氟取代基可以是氟化烃基,具体为三氟甲基,但并不仅限于此。
作为另一实施方式,上述二酐化合物可以由一种单一组分或两种以上的混合组分组成。
例如,上述二酐化合物可以包括具有如下结构的2,2'-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(2,2'-Bis-(3,4-Dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride,6FDA),但并不仅限于此。
Figure BDA0002558239490000162
可以聚合上述二胺化合物和上述二酐化合物以生成聚酰胺酸。
随后,上述聚酰胺酸可通过脱水反应转化为聚酰亚胺,上述聚酰亚胺包括酰亚胺(imide)重复单元。
上述聚酰亚胺可以形成由如下化学式A表示的重复单元。
<化学式A>
Figure BDA0002558239490000171
在化学式A中,E、G和e的描述如上所述。
例如,上述聚酰亚胺可以包括由如下化学式A-1表示的重复单元,但并不仅限于此。
<化学式A-1>
Figure BDA0002558239490000172
上述化学式A-1的n为1至400的整数。
虽然并不具体限定上述二羰基化合物,但是,例如,可以为如下化学式3的化合物。
<化学式3>
Figure BDA0002558239490000173
在上述化学式3中,
J可以选自取代或未取代的二价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的二价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的二价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的二价C4-C30芳香族杂环基,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-。
j选自1至5的整数,当j为2以上时,J可以相互相同或不同。
X是卤素原子。具体地,X可以是F、Cl、Br、I等。更具体地,X可以是Cl,但并不仅限于此。
上述化学式3的(J)j可以选自如下化学式3-1a至3-14a表示的组,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558239490000181
具体地,上述化学式3的(J)j可以选自如下化学式3-1b至3-8b表示的组,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558239490000191
更具体地,上述化学式3的(J)j可以为如上述化学式3-1b表示的组,如上述化学式3-2b表示的组,如上述化学式3-3b表示的组,或如上述化学式3-8b表示的组。
根据一实施方式,上述二羰基化合物可以将一种或至少两种彼此不同的二羰基化合物混合使用。当上述二羰基化合物使用至少两种时,可以使用选自上述化学式3的(J)j为上述化学式3-1b至3-8b表示的组中的至少两种。
作为另一实施方式,上述二羰基化合物可以是包括芳香族结构的芳香族二羰基化合物。
例如,上述二羰基化合物可包括第一二羰基化合物和/或第二二羰基化合物。
上述第一二羰基化合物和上述第二二羰基化合物分别可以为芳香族二羰基化合物(aromatic dicarbonyl compound)。
上述第一二羰基化合物和上述第二二羰基化合物可以是彼此不同的化合物。
例如,上述第一二羰基化合物和上述第二二羰基化合物可以是彼此不同的芳香族二羰基化合物,但并不仅限于此。
当上述第一二羰基化合物和上述第二二羰基化合物分别为芳香族二羰基化合物时,由于其包括苯环,因此有助于改善包括所制造的聚酰胺聚合物的膜的表面硬度和拉伸强度等机械物性。
上述二羰基化合物是具有如下结构的对苯二甲酰氯(terephthaloylchloride,TPC)、1,1'-联苯-4,4'-二羰基二氯化物(1,1'-biphenyl-4,4'-dicarbonyl dichloride,BPDC)、间苯二甲酰氯(Isophthaloyl Chloride,IPC)或其组合,但并不仅限于此。
Figure BDA0002558239490000201
例如,上述第一二羰基化合物可以包括BPDC,上述第二二羰基化合物可以包括TPC,但并不仅限于此。
当将BPDC作为上述第一二羰基化合物,将TPC作为上述第二二羰基化合物,并将其适当组合使用时,包括制得的聚酰胺胺树脂的膜可具有高的抗氧化性。
或者,上述第一二羰基化合物可以包括IPC,上述第二二羰基化合物可以包括TPC,但并不仅限于此。
当将IPC作为上述第一二羰基化合物,将TPC作为上述第二二羰基化合物,并将其适当组合使用时,包括制得的聚酰胺树脂的膜不仅可具有高的抗氧化性还能降低成本以具有经济性。
可以聚合上述二胺化合物和上述二羰基化合物以形成如下化学式B表示的重复单元。
<化学式B>
Figure BDA0002558239490000211
在上述化学式B中,对E、J、e和j的描述如上所述。
例如,可以聚合上述二胺化合物和上述二羰基化合物以形成化学式B-1和B-2表示的酰胺(amide)重复单元。
或者,可以使上述二胺化合物和上述二羰基化合物聚合以形成化学式B-2和B-3表示的酰胺(amide)重复单元。
<化学式B-1>
Figure BDA0002558239490000212
上述化学式B-1的x为1至400的整数。
<化学式B-2>
Figure BDA0002558239490000213
上述化学式B-2的y为1至400的整数。
<化学式B-3>
Figure BDA0002558239490000214
上述化学式B-3的y为1至400的整数。
根据一实施方式,上述聚酰胺聚合物可包括如下化学式A表示的重复单元,以及如下化学式B表示的重复单元。
<化学式A>
Figure BDA0002558239490000221
<化学式B>
Figure BDA0002558239490000222
在上述化学式A及B中,
E和J相互独立地选自取代或未取代的二价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的二价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的二价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的二价C4-C30芳香族杂环基,取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-,
e和j相互独立,并且分别选自1至5的整数,
当e为2以上时,2以上的E相互相同或不同,
当j为2以上时,2以上的J相互相同或不同,
G可以为选自取代或未取代的四价C6-C30脂肪族环基,取代或未取代的四价C4-C30脂肪族杂环基,取代或未取代的四价C6-C30芳香族环基,取代或未取代的四价C4-C30芳香族杂环基,上述脂肪族环基、上述脂肪族杂环基、上述芳香族环基或上述芳香族杂环基单独存在,或彼此键合形成稠环,或通过选自取代或未取代的C1-C30亚烷基,取代或未取代的C2-C30亚烯基,取代或未取代的C2-C30亚炔基,-O-,-S-,-C(=O)-,-CH(OH)-,-S(=O)2-,-Si(CH3)2-,-C(CH3)2-和-C(CF3)2-中的连接基而连接。
在上述聚酰胺聚合物中,如上述化学式A表示的重复单元与如上述化学式B表示的重复单元的摩尔比可以为0:100至50:50,0:100至45:55,0:100至30:70,0:100至25:75,0:100至20:80,0:100至15:85,0:100至10:90,0:100至8:92,或0:100至5:95,但并不仅限于此。
或者,上述聚酰胺聚合物包括酰亚胺重复单元和酰胺重复单元,其摩尔比可以为0:100至50:50,0:100至45:55,0:100至30:70,0:100至25:75,0:100至20:80,0:100至15:85,0:100至10:90,0:100至8:92,或0:100至5:95,但并不仅限于此。
当在上述聚酰胺聚合物中,如上述化学式A表示的重复单元与如上述化学式B表示的重复单元的摩尔比满足上述范围时,即使从面光源的法线方向的角度较大的情况下,也具有充分的亮度,使光学畸变最小化,实现与玻璃类似的光泽度特性,具有优异的折叠特性,实现机械物性和光学物性均优异的膜。
上述聚酰胺膜的雾度为1%以下。例如,上述雾度可以为0.8%以下,0.6%以下,0.5%以下,或0.4%以下,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的透射率为80%以上。例如,上述透射率可以为82%以上,85%以上,88%以上,89%以上,80%至99%,88%至99%,或89%至99%,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的黄度指数(yellow index)为5以下。例如,上述黄度指数可以为4以下,3.5以下,或3以下,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的模量为5.0GPa以上。具体地,上述模量可以为5.5GPa以上,6.0GPa以上,6.5GPa以上,或7.0GPa以上,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的压缩强度为0.4kgf/μm以上。具体地,上述压缩强度可以为0.45kgf/μm以上,或0.46kgf/μm以上,但并不仅限于此。
当在UTM压缩模式下使用2.5mm球形尖端以10mm/min的速度冲压上述上述聚酰胺膜时,包括裂纹的穿孔的最大直径(mm)为60mm以下。具体地,上述穿孔的最大直径可以为5mm至60mm,10mm至60mm,15mm至60mm,20mm至60mm,25mm至60mm,或25mm至58mm,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的表面硬度为HB以上。具体地,上述表面硬度可以为H以上或2H以上,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的拉伸强度为15kgf/mm2以上。具体地,上述拉伸强度可以为18kgf/mm2以上,20kgf/mm2以上,21kgf/mm2以上,或22kgf/mm2以上,但并不仅限于此。
上述聚酰胺膜的伸长率为15%以上。具体地,上述伸长率可以为16%以上,17%以上,或17.5%以上,但并不仅限于此。
根据本实施方式的聚酰胺膜,不仅具有低雾度,低黄度指数和高透射率等优异的光学物性,还通过宽视角具有充分的亮度,使光学畸变最小化,具有提升显示器的审美感和可视性的效果。
如上述的聚酰胺膜的物性以40μm至60μm的厚度为基准。例如,上述聚酰胺膜的物性以50μm的厚度为基准。
如上述的聚酰胺膜的组成成分和物性的特征可以相互组合。
例如,上述聚酰胺膜的透射率为80%以上,雾度为1%以下,黄度指数为5以下,但并不仅限于此。
作为另一实例,上述聚酰胺膜包括聚酰胺聚合物,膜表面的20°光泽度(GL20)为90至130,膜表面的60°光泽度(GL60)为90至120,膜表面的85°光泽度(GL85)可以为90至110,上述式1定义的GL20-60值为0至15,上述式3定义的GL20-85值为0至30。
另外,上述聚酰胺膜的如上述的物性与组成上述聚酰胺膜的成分的化学、物理性质一起,是后面描述的上述聚酰胺膜的制造方法中的每个步骤的工艺条件综合示出的结果。
例如,构成聚酰胺膜的成分的组成和含量,添加剂(具体地,填料,消光剂等)的种类和含量,表面粗糙度范围,膜制造过程中的拉伸比,热处理条件,冷却温度条件等所有综合在一起以达到所需的亮度范围和光泽度范围。
显示装置用覆盖窗
根据一实施方式的显示装置用覆盖窗包括聚酰胺膜及功能层。
上述聚酰胺膜,包括:聚酰胺聚合物,将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在50°方向上测得的亮度值(L50)为25%以上。
对上述聚酰胺膜的具体描述如上所述。
上述显示装置用覆盖窗可以有效地适用于显示装置。
上述聚酰胺膜在各种角度上确保一定水平以上的亮度,从而可以确保宽视角,使光学畸变最小化,表现出与玻璃类似的光泽度特性,因此有效地适用于显示装置用覆盖窗。
显示装置
根据一实施方式的显示装置包括:显示单元;以及,设置于上述显示单元上的覆盖窗,其中,上述覆盖窗包括上述聚酰胺膜及功能层。
上述聚酰胺膜,包括:聚酰胺聚合物,将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值(L0)为100%时,从上述面光源的法线方向在50°方向上测得的亮度值(L50)为25%以上。
对上述聚酰胺膜和覆盖窗的具体描述如上所述。
图1为根据一实施方式的显示装置的剖视示意图。
具体地,图1例示了显示装置,该显示装置上设有显示单元(400)和覆盖窗(300),该覆盖窗(300)包括在上述显示单元(400)上具有第一表面(101)及第二表面(102)的聚酰胺膜(100)及功能层(200),上述显示单元(400)与覆盖窗(300)之间还设有粘合层(500)。
上述显示单元(400)可以显示图像,并且可以具有柔性(flexible)特性。
显示单元(400)可以是用于显示图像的显示面板,例如,液晶显示面板或有机电致发光显示面板。上述有机电致发光显示面板可以包括前偏光板和有机EL面板。
上述前偏光板可以设置于上述有机EL面板的前表面上。具体地,可以将上述前偏光板粘附至上述有机EL面板中显示图像的表面。
上述有机EL面板通过以像素为单位的自发光来显示图像。上述有机EL面板可以包括有机EL基板和驱动基板。上述有机EL基板可以包括多个有机电致发光单元,每个有机电致发光单元分别对应于像素。具体地,每个可以包括阴极、电子传输层、发光层、空穴传输层和阳极。可以将上述驱动基板驱动结合至上述有机EL基板。即,上述驱动基板被结合以向上述有机EL基板施加驱动电流等驱动信号,从而可以通过向每个上述有机电致发光单元分别施加电流来驱动上述有机EL基板。
另外,在上述显示单元(400)与上述覆盖窗(300)之间可以包括粘合层(500)。上述粘合层可以是光学透明的粘合层,但并不具体限定此。
上述覆盖窗(300)设置于上述显示单元(400)上。上述前面板位于根据实施例的显示装置的最外层,从而保护上述显示单元。
上述覆盖窗(300)可以包括聚酰胺膜和功能层。上述功能层可以是选自硬涂层、反射率降低层、防污层和防眩层中的至少一种。上述功能层可以涂覆在上述聚酰胺膜的至少一个表面上。
根据本实施方式的聚酰胺膜,无需改变显示器驱动方式,面板内部的滤色器,层叠结构等,简单地以膜形式施加到显示装置的外部,可以提供具有宽视角和优异的可视性的显示装置,无需变更过多的工艺,无需增加成本,从而可以降低生产成本。
根据本实施方式的聚酰胺膜,不仅具有高透射率,低雾度和低黄度指数等优异的光学性质,而且在各种角度上表现出超过一定水平的亮度,从而可以确保宽视角。
特别地,由于根据本实施方式的聚酰胺膜在约50°的角度处具有高亮度,因此可以具有改善的视角。当普通用户从侧面观看显示设备时,用户的注视方向与显示器表面的法线之间的角度约为50°的可能性交到。因此,将根据本实施方式的聚酰胺膜用作覆盖窗的显示器可以具有高侧视角。
另外,根据本实施方式的聚酰胺膜,由于具有特定水平以下的面内相位差和厚度方向相位差,可以使光学畸边最小化,而且减少了从侧面漏光的漏光现象。
特别是,随着显示装置的屏幕尺寸越来越大,从侧面观看屏幕的情况会越来越多,将根据本实施方式的聚酰胺膜适用于显示装置时,即使从侧面观看,可视性也优异,因此可有效地适用于大型显示装置。
聚酰胺膜的制造方法
作为一实施方式,提供聚酰胺膜的制造方法。
根据一实施方式的聚酰胺膜的制造方法,包括:在有机溶剂中制造包括聚酰胺聚合物的溶液的步骤;将分散有填料的填料分散液加入至上述溶液的步骤;将加入填料分散液的上述溶液加入至罐中的步骤;将上述罐中的溶液挤出并浇铸后干燥以制造凝胶片的步骤;以及,对上述凝胶片进行热处理的步骤。
根据另一实施方式的聚酰胺膜的制造方法,包括:在有机溶剂中制造包括聚酰胺聚合物的溶液的步骤;将上述聚合物溶液移动至罐中的步骤;将上述罐中的溶液浇铸在带后干燥以制造凝胶片的步骤;移动上述凝胶片并进行热处理以制造固化膜的步骤;以及,移动上述固化膜并进行冷却的步骤。
参照图2所示,根据一实施方式的聚酰胺膜的制造方法,包括:在聚合设备中,在有机溶剂中同时或依次混合二胺化合物和二羰基化合物,或二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物,并且将上述混合物反应以制造聚合物溶液的步骤(S100);将上述聚合物溶液加入至罐中的步骤(S200);使用惰性气体吹扫的步骤(S300);将上述罐中的聚合物溶液浇铸在带后干燥以制造凝胶片的步骤(S400);移动上述凝胶片并进行热处理以制造固化膜的步骤(S500);移动上述固化膜并进行冷却的步骤(S600);以及,使用卷绕机(winder)卷绕上述冷却的固化膜的步骤(S700)。
上述聚酰胺膜为其主成分是聚酰胺树脂的膜,上述聚酰胺树脂是包括酰胺重复单元作为结构单元的树脂。另外,上述聚酰胺树脂还可以包括酰亚胺重复单元。
在上述聚酰胺膜的制造方法中,用于制造上述聚酰胺树脂的聚合物溶液,通过在聚合设备中,在有机溶剂中同时或依次混合二胺化合物和二羰基化合物,或者二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物,并且将上述混合物反应而制造出(S100)。
作为一实施方式,上述聚合物溶液可以通过在有机溶剂中同时加入二胺化合物和二羰基化合物,或者二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物并反应而制造出。
作为另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤,可以包括:在溶剂中混合上述二胺化合物和上述二羰基化合物并使其反应以制造聚酰胺(Polyamide,PA)溶液的步骤。上述聚酰胺溶液为包括具有酰胺重复单元的聚合物的溶液。
作为又另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤,可以包括:在溶剂中初次混合上述二胺化合物和上述二酐化合物并使其反应以制造聚酰胺酸(Polyaminc acid,PAA)溶液的步骤;以及,上述聚酰胺酸(PAA)溶液中二次混合上述二羰基化合物并使其反应以形成酰胺键和酰亚胺键的步骤。上述聚酰胺酸溶液是包括聚酰胺酸的溶液。
或者,制造上述聚合物溶液的步骤,可以包括:在溶剂中初次混合上述二胺化合物和上述二酐化合物并使其反应以制造聚酰胺酸溶液的步骤;将上述聚酰胺酸溶液脱水以制造聚酰亚胺(Polyimide,PI)溶液的步骤;以及,上述聚酰亚胺(PI)溶液中二次混合上述二羰基化合物并使其反应以进一步形成酰胺键的步骤。上述聚酰亚胺溶液是包括具有酰亚胺重复单元的聚合物的溶液。
作为又另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤,可以包括:在溶剂中初次混合上述二胺化合物和上述二羰基化合物并使其反应以制造聚酰胺(Polyamide,PA)溶液的步骤;上述聚酰胺(PA)溶液中二次混合上述二酐化合物并使其反应以进一步形成酰亚胺键的步骤。上述聚酰胺溶液是包括具有酰胺重复单元的聚合物的溶液。
由此制造出的上述聚合物溶液可以是含有包括选自聚酰胺酸(PAA)重复单元、聚酰胺(PA)重复单元和聚酰亚胺(PI)重复单元中的至少一种的聚合物的溶液。
例如,上述聚合物溶液所包含的聚合物可以包括衍生自上述二胺化合物和上述二羰基化合物的聚合的酰亚胺(imide)重复单元。
或者,上述聚合物溶液所包含的聚合物可以包括衍生自上述二胺化合物和上述二酐化合物的聚合的酰亚胺(imide)重复单元,以及衍生自上述二胺化合物和上述二羰基化合物的聚合的酰胺(amide)重复单元。
上述聚合物溶液所包含的固体成分的含量可以为10重量%至30重量%。或者,上述聚合物溶液所包含的固体成分的含量可以为15重量%至25重量%,但并不仅限于此。
当上述聚合物溶液所包含的固体成分的含量在上述范围内时,可以在挤出和浇铸过程中有效地制造聚酰胺膜。另外,制造出的聚酰胺膜可以具有提升的模量等机械物性和低黄度指数等光学物性。
作为一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括添加催化剂的步骤。
此时,上述催化剂可包括选自倍他米啉、乙酸酐、异喹啉(isoquinoline,IQ)和吡啶类化合物中的至少一种,但并不仅限于此。
以上述聚酰胺酸1摩尔为基准,上述催化剂添加量可以为0.01摩尔当量至0.4摩尔当量,但并不仅限于此。
当添加上述催化剂时,可以提升反应速度,并且可以改善重复单元结构之间或重复单元结构内的化学键合。
作为另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括调节上述聚合物溶液的粘度的步骤。
具体地,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括:(a)在有机溶剂中同时或依次混合二胺化合物和二羰基化合物,或者二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物并使其反应以制造第一聚合物溶液的步骤;(b)测量上述第一聚合物溶液的粘度,以评价是否达到目标粘度的步骤;以及,(c)当上述第一聚合物溶液的粘度没有达到目标粘度时,再添加上述二羰基化合物,以制造具有目标粘度的第二聚合物溶液的步骤。
上述目标粘度在常温下可以为10万cps至50万cps。具体地,上述目标粘度在常温下可以为10万cps至40万cps,10万cps至35万cps,10万cps至30万cps,15万cps至30万cps,或15万至25万cps,但并不仅限于此。
在制造上述第一聚合物溶液的步骤和制造上述第二聚合物溶液的步骤中,所制造出的聚合物溶液具有不同的粘度。例如,上述第二聚合物溶液的粘度高于上述第一聚合物溶液的粘度。
制造上述第一聚合物溶液时的搅拌速度和与制造上述第二聚合物溶液时的搅拌速度不同。例如,制造上述第一聚合物溶液时的搅拌速度比制造上述第二聚合物溶液时的搅拌速度快。
作为又另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括调节上述聚合物溶液的pH的步骤。在本步骤中,上述聚合物溶液的pH可以调节至4至7,例如,可以调节至4.5至7,但并不仅限于此。
可以通过添加pH调节剂来调节聚合物溶液的pH,虽然并不具体限定上述pH调节剂,但是,例如,可以包括烷氧基胺、烷基胺或烷醇胺等胺类化合物。
通过将上述聚合物溶液的pH调节至上述范围,可以防止后续工艺中的设备损坏,防止产生由上述聚合物溶液制得的膜的缺陷,并且获得在黄度指数和模量方面所需的光学物性和机械物性。
以上述聚合物溶液中单体的总摩尔数为基准,上述pH调节剂的添加量可以为0.1摩尔%至10摩尔%。
作为另一实施方式,制造上述聚合物溶液的步骤还可以包括利用惰性气体吹扫的步骤。通过惰性气体吹扫步骤可以除去水分,并且减少杂质,可以提高反应收率,而且可以获得具有优异的表面外观和机械物性等的最终膜。
上述惰性气体可以是选自氮气、氦气(He)、氖气(Ne)、氩气(Ar)、氪气(Kr)、氙气(Xe)和氡气(Rn)中的至少一种,但并不仅限于此。具体地,上述惰性气体可以是氮气。
作为又另一实施例,聚酰胺膜的制造方法还可以包括加入消光剂的步骤。
加入上述消光剂的步骤,可以在制造上述聚合物溶液之前执行,或可以在制造上述聚合物溶液之后执行。即,可以先将消光剂溶解在有机溶剂中然后使混合物反应而制造聚合物,或者先使混合物在有机溶剂上反应以制造聚合物后将消光剂加入至有机溶剂中。
具体地,在制造上述聚酰胺聚合物溶液之后,还可以包括将消光剂加入至有机溶剂中的步骤。
以此,可以降低光泽度以实现具有与玻璃类似水平的的光泽度的膜。另外,通过改善表面粗糙度和卷绕性,可以改善膜生产过程中的移动划痕的效果,并且可以实现类似于玻璃的审美感。进一步地,具有增加显示器的可视性的效果。
对上述消光剂的种类和含量的描述如上所述。
用于制造上述聚合物溶液的上述二酐化合物和上述二羰基化合物的摩尔比可以为0:100至50:50,0:100至45:55,0:100至30:70,0:100至25:75,0:100至20:80,0:100至15:85,0:100至10:90,0:100至8:92,或0:100至5:95。
当以上述摩尔比使用上述二酐化合物和上述二羰基化合物时,即使从面光源的法线方向的角度较大,也可以具有充分的亮度,实现使光学畸变最小化的膜,从上述聚合物溶液中制造出的聚酰胺膜的机械物性和光学物性,特别是光泽度方面有利于达到所需水平。
当超过上述范围时,折叠次数、硬度等机械物性和亮度、雾度、透明性等光学物性会降低。
对上述二胺化合物、二酐化合物和二羰基化合物的描述如上所述。
作为一实施方式,上述有机溶剂可以是选自二甲基甲酰胺(dimethylformamide,DMF)、二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)、间甲酚(m-cresol)、四氢呋喃(tetrahydrofuran,THF)和氯仿中的至少一种。上述聚合物溶液中使用的有机溶剂可以是二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc),但并不仅限于此。
如上所述,在有机溶剂中制造出包括聚酰胺聚合物的溶液后,上述溶液中加入分散有填料的填料分散液。
上述填料的平均粒径为60nm至180nm,折射率为1.55至1.75,以上述聚酰胺聚合物固体成分的总重量为基准,上述填料的含量可以为100ppm至3000ppm。另外,上述填料可以为硫酸钡。
对上述填料的更具体的描述如上所述。
上述填料分散液还可以包括分散剂。
上述分散剂用于帮助上述填料在分散液中,在包括聚酰胺聚合物的溶液中均匀地进行分散。
此时,优选地,上述分散剂使用中性分散剂。
对于上述填料分散液,上述填料分散液中包括的填料固体成分的含量为10重量%至30重量%。
若上述填料分散液中包括的填料的含量在上述范围内时,填料均匀地分散,可以与包括聚酰胺聚合物的溶液适当地混合。另外,填料之间的凝聚最小化,制造成膜时,在膜表面上不会出现异物感,同时可以提升膜的光学物性和机械物性。
另外,上述填料分散液还可以包括溶剂。
上述溶剂可以为有机溶剂,具体地,可以是选自二甲基甲酰胺(dimethylformamide,DMF)、二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone,NMP)、间甲酚(m-cresol)、四氢呋喃(tetrahydrofuran,THF)和氯仿中的至少一种。优选地,上述聚合物溶液中使用的有机溶剂可以是二甲基乙酰胺(dimethylacetamide,DMAc),但并不仅限于此。
接下来,将上述制得的聚合物溶液移动至罐中(S200)。
图3示意性地示出了根据一实施方式的上述聚酰胺膜的制造工艺设备。参照图3所示,在聚合设备(10)中制造上述聚合物溶液,将由此制造的上述聚合物溶液移动至罐(20)中并进行存储。
此时,在制造上述聚合物溶液之后,无需其他工艺,执行将上述聚合物溶液移动至罐的步骤。具体地,在上述聚合设备中制造的聚合物溶液无需其他用于去除杂质的沉淀和再溶解过程,而直接移动至罐中并进行存储。在现有技术上,为了去除在制造聚合物溶液的过程中产生的盐酸(HCl)等杂质,通过额外的工艺来纯化所制造的聚合物溶液以去除杂质,并且执行将其重新溶解在溶剂中的工艺。但是,在这种情况下,在除去杂质的过程中,会增加有效成分的损失,其结果会导致收率降低的问题。
因此,根据一实施方式的制造方法,通过在制造上述聚合物溶液的过程中直接使杂质含量最小化,或者即使存在少量的杂质,通过在后续工艺中对其进行适当地控制,从而不降低最终膜的物性,其优点是无需额外的沉淀或再溶解过程即可制造膜。
上述罐(20)是用于在成膜之前存储上述聚合物溶液的场所,其内部温度可以为-20℃至20℃。
具体地,上述内部温度可以是-20℃至10℃,-20℃至5℃,-20℃至0℃,或0℃至10℃,但并不仅限于此。
通过将罐(20)的内部温度调节到上述范围,从而可以防止上述聚合物溶液在储存期间变质,并且可以减少水分含量以防止由此产生的膜的缺陷(defect)。
上述聚酰胺膜的制造方法还可以包括对移动到罐(20)中的上述聚合物溶液进行真空脱气的步骤。
在将罐的内部压力降低至0.1bar至0.7bar之后,可以进行30分钟至3小时的真空脱气。通过在这些条件下进行真空脱气,可以减少上述聚合物溶液内部的气泡,其结果,可以防止由此制造出的膜的表面缺陷,并且可以具有优异的雾度等光学物性。
另外,上述聚酰胺膜的制造方法还可以包括对移动至上述罐(20)中的上述聚合物溶利用惰性气体进行吹扫(purging)的步骤(S300)。
具体地,上述吹扫通过使用惰性气体将上述罐的内部压力吹扫至1至2个气压的方式来进行。通过在此条件下进行氮气吹扫,从而除去了上述聚合物溶液中的水分,并且减少了杂质以提高反应收率,可以实现优异的雾度等光学物性和机械物性等。
上述惰性气体可以是选自氮气、氦气(He)、氖气(Ne)、氩气(Ar)、氪气(Kr)、氙气(Xe)和氡气(Rn)中的至少一种,但并不仅限于此。具体地,上述惰性气体可以是氮气。
上述真空脱气的步骤和将上述罐利用惰性气体进行吹扫的步骤作为独立的工艺执行。
例如,可以执行上述真空脱气的步骤,然后可以执行将上述罐利用惰性气体进行吹扫的步骤,但并不仅限于此。
通过执行上述真空脱气的步骤和/或将上述罐利用惰性气体进行吹扫的步骤,可以提升所制造的聚酰胺膜表面的物性。
此后,还可以包括将上述聚合物溶液在罐(20)中存储1小时至360小时的步骤。此时,罐的内部温度可以保持在-20℃至20℃。
上述聚酰胺膜的制造方法包括将上述罐(20)中的聚合物溶液挤出并浇铸后干燥以制造凝胶片的步骤(S400)。
可以将上述聚合物溶液浇铸在浇铸辊(roll)或浇铸带(belt)等浇铸体中。
参照图3所示,根据一实施方式,将上述聚合物溶液涂布至作为浇铸体的浇铸带(30)上进行移动并干燥,以将其制造成凝胶形式的片材。
当将上述聚合物溶液注入到带(30)上时,其注入速度可以为300g/min至700g/min。当上述聚合物溶液的注入速度满足上述范围时,上述凝胶片可以以适当的厚度均匀地形成。
另外,上述聚合物溶液的浇铸厚度可以为200μm至700μm。当上述聚合物溶液的浇铸厚度满足上述厚度范围时,将其干燥并热处理以制造最终膜时,可以确保适当的厚度和厚度均匀性。
如上所述,上述聚合物溶液在常温下可以为10万cps至50万cps,例如,可以为10万cps至40万cps,10万cps至35万cps,15万cps至35万cps,或15万cps至25万cps。通过满足上述粘度范围,可以将上述聚合物溶液浇铸至带上时以没有缺陷的均匀厚度进行浇铸。
浇铸上述聚合物溶液后,将其在60℃至150℃的温度下,干燥5分钟至60分钟以制造凝胶片。具体地,可以在70℃至90℃的热空气中干燥15分钟至40分钟。
在上述干燥期间,使上述聚合物溶液的溶剂部分或全部挥发以制造凝胶片。
在上述干燥时,凝胶片在铸体上的移动速度可以为0.1m/min至15m/min,例如,0.5m/min至10m/min,但并不仅限于此。
在制造上述凝胶片的步骤之后,还可以包括拉伸上述凝胶片的步骤。
此时,拉伸上述凝胶片的步骤可以与后述的凝胶片的热处理步骤同时执行,也可以依次进行。
在拉伸上述凝胶片的步骤中,宽度方向(TD)的拉伸比为1.005倍至1.05倍。另外,长度方向(MD)的拉伸比为1.005倍至1.05倍。
另外,在拉伸上述凝胶片的步骤中,相对于长度方向(MD)的宽度方向(TD)的拉伸比可以为0.96至1.04。
上述相对于长度方向(MD)的宽度方向(TD)的拉伸比是指宽度方向(TD)的拉伸比/长度方向(MD)的拉伸比。
当上述宽度方向(TD)的拉伸比,上述长度方向(MD)的拉伸比和上述相对于长度方向(MD)的宽度方向(TD)的拉伸比在上述范围内时,可以制造出在大视角下具有充分的亮度,使光学畸变最小化的膜。
上述聚合物膜的制造方法包括移动上述凝胶片并进行热处理以制造固化膜的步骤(S500)。
参照图2所示,上述凝胶片的热处理可以通过穿过热固化器(40)来执行。
穿过上述热固化器(40),上述凝胶片进行热空气处理。
当通过热空气进行热处理时,可以均匀地提供热量。如果热量不均匀地分布,则不能获得令人满意的表面粗糙度,在这种情况下,表面张力可能会急剧提升或急剧降低。
上述凝胶片的热处理在60℃至500℃的范围内进行5分钟至200分钟。具体地,上述凝胶片的热处理可以在80℃至300℃的范围内以1.5℃/min至20℃/min的速度加热的同时进行10分钟至150分钟。或者,上述凝胶片的热处理可以在75℃至460℃的范围内以1.5℃/min至80℃/min的速度加热的同时进行10分钟至150分钟。
此时,上述凝胶片的热处理的初始温度可以为60℃以上。具体地,上述凝胶片的热处理的初始温度可以为60℃至200℃,或80℃至180℃.
另外,热处理中的最高温度可以为300℃至500℃。例如,热处理中的最高温度可以为350℃至500℃,380℃至500℃,400℃至500℃,410℃至480℃,410℃至470℃,或410℃至450℃。
即,参照图2,上述热固化器(40)的入口温度可以是热处理初始温度,上述热固化器(40)内部的预设区域的温度可以是热处理中的最高温度。
根据一个实施方式,上述凝胶片的热处理可通过2个以上的步骤执行。
具体地,上述热处理包括:在60℃至120℃的范围内进行5分钟至30分钟的第一热空气处理步骤;以及,在120℃至350℃的范围内进行10分钟至120分钟的第二热空气处理步骤。
通过在这样的条件下进行热处理,可以使上述凝胶片固化以具有适当的表面硬度和模量,并且固化的膜可以同时确保高透光率,低雾度和适当的光泽度。
根据另一实施方式,上述热处理可以包括穿过IR加热器的步骤。通过上述IR加热器的热处理可以在300℃以上的温度范围内执行1分钟至30分钟。具体地,通过IR加热器的热处理可以在300℃至500℃的温度范围内执行1分钟至20分钟。
上述聚酰胺膜的制造方法包括移动上述固化膜并进行冷却的步骤(S600)。
参照图3所示,上述固化膜在穿过热固化器(40)之后执行,可以使用单独的冷却室(未示出)执行,或者可以在没有单独的冷却室的情况下产生适当的温度气氛来执行。
移动上述固化膜并进行冷却的步骤可以包括:以100℃/min至1000℃/min的速度降温的第一降温步骤,;以及,以40℃/min至400℃/min的速度降温的第二降温步骤。
此时,具体地,在执行上述第一降温步骤之后,执行上述第二降温步骤,并且上述第一降温步骤的降温速度可以比上述第二降温步骤的降温速度更快。
例如,上述第一降温步骤中的最大速度比上述第二降温步骤中的最大速度更快。或者,上述第一降温步骤中的最低速度比上述第二降温步骤中的最低速度更快。
由于上述固化膜的冷却步骤是分多个步骤执行的,因此可以使上述固化膜的物性更加稳定,并且可以使在上述固化过程中获得的膜的光学物性和机械物性更加稳定的长期维持。
上述凝胶片和上述固化膜具有相同的移动速度。
上述聚酰胺膜的制造方法包括使用卷绕机(winder)卷绕上述冷却的固化膜的步骤(S700)。
参照图3所示,上述冷却的固化膜的卷绕可以使用辊状卷绕机(50)。
此时,在上述干燥中,带上的上述凝胶片的移动速度:卷绕时固化膜的移动速度之比为1:0.95至1:1.40。具体地,上述移动速度之比可以是1:0.99至1:1.20,1:0.99至1:1.10,或1:1.0至1:1.05,但并不仅限于此。
当上述移动速度之比超出上述范围时,上述固化膜的机械物性可能会受损,柔性和弹性性能也可能会降低。
在上述聚酰胺膜的制造方法中,根据如下通式1的厚度偏差(%)可以为3%至30%。具体地,上述厚度偏差(%)可以是5%至20%,但并不仅限于此。
<通式1>厚度偏差(%)={(M1-M2)/M1}X 100
在上述通式1中,M1为凝胶片的厚度(μm),M2为卷绕时冷却的固化膜的厚度(μm)。
上述聚酰胺膜根据如上述的制造方法制造,上述聚酰胺膜可以具有优异的光学和机械物性。上述聚酰胺膜可适用于需要柔性、透明性、特定水平的亮度和光泽度的各种用途。例如,上述聚酰胺膜还可以适用于太阳能电池、半导体元件、传感器等。
特别地,上述聚酰胺膜实现特定水平的亮度,使光学畸变最小化,实现特定水平的光泽度,因此有效地适用于显示装置用覆盖窗和显示装置,由于折叠特性优异,因此可以有效地适用于可折叠显示装置或柔性显示装置。
对根据如上述制造方法制造的聚酰胺膜的描述如上所述。
通过以下实施例将更详细地描述上述内容。但是,以下实施例仅用于例示本发明,实施例的范围并不仅限于此。
<实施例>
实施例1a
向可调节温度的双层夹套1L用玻璃反应器内,在20℃的氮气气氛下填充作为有机溶剂的二甲基乙酰胺(DMAc)779.1g,然后缓慢加入2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(TFMB)64g(0.2摩尔)并进行溶解。之后,缓慢加入2,2-双(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6-FDA)21.3g(0.048摩尔)并搅拌1小时。然后,加入间苯二甲酰氯(IPC)12.2g(0.012摩尔)并搅拌1小时,加入对苯二甲酰氯(TPC)26.43g(0.14摩尔)并搅拌1小时,以制造出聚合物溶液。
之后,在上述聚合物溶液中投入硫酸钡分散液(固体成分18.2重量%,有机溶剂DMAc)并进行搅拌。
将获得的溶液涂布至玻璃板上后,在80℃下用热空气干燥30分钟后,从玻璃板上剥离,并将其沿着MD方向拉伸5%,沿着TD方向拉伸5%,并固定至销架上在80℃至300℃的范围下,以2℃/min的速率进行加热,以干燥凝胶片,制造出厚度为50μm的聚酰胺膜。
关于TFMB、6FDA、IPC和TPC的含量,以二胺化合物100摩尔为基准,将二酐化合物和二羰基化合物的摩尔数记载于表1中。
另外,填料的含量以及平均粒径记载于表1。
实施例2a
如下表1所示,除了改变各反应物的种类,含量等之外,与实施例1a相同地制备了膜。
实施例1b
向可调节温度的双层夹套1L用玻璃反应器内,在20℃的氮气气氛下填充作为有机溶剂的二甲基乙酰胺(DMAc)779.1g,然后缓慢加入2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基联苯(TFMB)64g(0.2摩尔)并进行溶解。之后,缓慢加入2,2-双(3,4-二羧苯基)六氟丙烷二酐(6-FDA)21.3g(0.048摩尔)并搅拌1小时。然后,加入间苯二甲酰氯(IPC)2.44g(0.012摩尔)并搅拌1小时,加入对苯二甲酰氯(TPC)28.42g(0.14摩尔)并搅拌1小时,以制造出聚合物溶液。之后,以聚酰胺聚合物的总重量为基准,在制得的聚合物溶液中加入作为消光剂的二氧化硅(平均粒径100nm
Figure BDA0002558239490000391
150nm)500ppm并进行搅拌。
将获得的聚合物溶液涂布至玻璃板上后,在80℃下用热空气干燥30分钟后,从玻璃板上剥离,并将其固定至销架上在80℃至300℃的范围下,以2℃/min的速率进行加热,以干燥凝胶片,制造出厚度为50μm的聚酰胺膜。
关于TFMB、6FDA、IPC和TPC的含量,以二胺化合物100摩尔为基准,将二酐化合物和二羰基化合物的摩尔数记载于表3中。
实施例2b至6b,比较例1b
如下表3所示,除了改变各反应物的种类,含量之外,与实施例1b相同地制造了膜。
评价例
对于从上述实施例1a和2a中制得的膜,测定了如下物性并进行了评价,其结果示于表1。
另外,对于上述实施例1b至6b,比较例1b中制得的膜、以及现有的GLASS(参考例)测定了如下物性并进行了评价,其结果示于表3。
评价例1:膜的厚度的测量
使用日本三丰公司的数字千分尺547-401,沿着宽度方向测量5个点,并且计算平均值以测量厚度。
评价例2:透射率和雾度的测量
使用日本电色工业株式会社的雾度计NDH-5000W测量550nm处的透光率。
评价例3:黄度指数的测量
黄度指数(Yellow Index,YI)根据分光光度计(UltraScan PRO,HunterAssociates Laboratory)利用CIE色度计来测量。
评价例4:折射率(nx,ny,nz),面内相位差/厚度方向相位差的测量
面内相位差(Ro)和厚度方向相位差(Rth)使用相位差测量仪(Axometrics公司制造,Axoscan,测量波长550nm)来测量。另外,作为相位差测量仪的基本数据的折射率通过阿贝折射仪(爱宕公司制造,NAR-4T,测量波长589.3nm)来测量。
评价例5:光泽度的测量
对于20mm×60mm×50μm的膜样品,使用VG-7000装置测量光源的20°时的光泽度,60°时的光泽度和85°时的光泽度。
评价例6:表面粗糙度的测量
通过使用Kosaka的SE500A将触针尖端加载在膜样品上来测量表面粗糙度(Ra)。
【表1】
Figure BDA0002558239490000401
另外,对上述实施例1a和2a中制得的膜的亮度进行测量和评价,其结果示出于如下表2中。
评价例5:亮度的测量
将制造出的聚酰胺膜放置在面光源上,从上述面光源照射白光。将亮度计设置于距上述面光源的中心点的法线方向约1m的距离的位置后,测定法线方向的亮度值(L0)。另外,以上述面光源的中心点为基准在圆周方向上移动亮度计的同时,分别测量从面光源的法线方向在10°,20°,30°,40°,50°和60°方向上测得的亮度值。另外,当法线方向上的亮度值(L0)为100%时,将每个方向上测得的亮度值进行换算并记载于下表2中。
上述亮度测量时的装置使用由柯尼卡美能达公司的CA-310。
另外,每个角度的亮度值是将从法线方向在特定角度方向上测量的2个亮度值进行平均并记载。
如下表2中的参考例是在将聚酰胺膜未放置在面光源上的状态下测量的值。
【表2】
角度 参考例 实施例1a 实施例2a
在0°的亮度(%) 100 100 100
在10°的亮度(%) 93.0 93.4 93.5
在20°的亮度(%) 69.8 71.0 71.2
在30°的亮度(%) 43.3 45.6 45.6
在40°的亮度(%) 31.6 34.0 34.0
在50°的亮度(%) 24.8 27.2 27.2
在60°的亮度(%) 18.6 20.3 20.3
从表1和表2可以确认到,实施例1a和2a的聚酰胺膜即使在远离法线方向的角度下也表现出充分高的亮度值。具体地,从面光源的法线方向向在40°方向测得的亮度值显示出34%以上的值,在50°方向测得的亮度值显示出27%以上,在60°方向测得的为亮度值显示出20%以上的值。
通过这些结果,证实了当将根据本实施方式的聚酰胺膜适用于显示装置用覆盖窗和显示装置时可以确保宽视角,不仅从正面从侧面观看时可视性也优异。
不仅如此,面内相位差和厚度方向相位差分别具有600nm以下和4700nm以下的值,这意味着当适用于显示装置时,使屏幕上的光学畸变和色彩畸变均最小化。
【表3】
Figure BDA0002558239490000411
Figure BDA0002558239490000421
从上述表3中可以确认到,实施例1b至6b的所有聚酰胺膜均达成了具有与参考例中记载的玻璃类似的的光泽度。
另外,实施例1b至6b在透射率,雾度和黄度指数等光学物性方面示出了优异的结果,并且表面粗糙度也示出总体优异的结果。
另一方面,比较例1b的聚酰胺膜,由于消光剂含量相对较低,表面粗糙度低至0.02μm,而光泽度方面在20°光泽度值特别高,难以实现与玻璃类似水平的审美感,因此不适合作为玻璃的替代膜。
【附图标记说明】
1:面光源
2:聚酰胺膜
3:法线
4:亮度计
L:距中心点的距离
θ:从面光源的法线方向的角度
10:聚合设备 20:罐
30:带 40:热固化器
50:卷绕机
100:聚酰胺膜
101:第一表面 102:第二表面
200:功能层 300:覆盖窗
400:显示单元 500:粘合层

Claims (10)

1.一种聚酰胺膜,其特征在于,包括:
聚酰胺聚合物,
将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值L0为100%时,从上述面光源的法线方向在50°方向上测得的亮度值L50为25%以上。
2.如权利要求1所述的聚酰胺膜,其特征在于,从上述面光源的法线方向在20°方向上测得的亮度值L20为70%以上,
从上述面光源的法线方向在60°方向上测得的亮度值L60为19%以上。
3.如权利要求1所述的聚酰胺膜,其特征在于,上述膜表面的20°光泽度GL20为90至130,
上述膜表面的60°光泽度GL60为90至120,
上述膜表面的85°光泽度GL85为90至110。
4.如权利要求1所述的聚酰胺膜,其特征在于,上述聚酰胺膜的面内相位差为800nm以下,
上述聚酰胺膜的厚度方向相位差为5000nm以下。
5.如权利要求1所述的聚酰胺膜,其特征在于,上述聚酰胺膜还包括填料,
上述填料的平均粒径为60nm至180nm,
以上述聚酰胺聚合物固体成分的总重量为基准,上述填料的含量为100ppm至3000ppm。
6.一种显示装置用覆盖窗,其特征在于,包括:
聚酰胺膜及功能层,
上述聚酰胺膜包括聚酰胺聚合物,将上述聚酰胺膜置于面光源上,当从上述面光源照射光,从上述面光源的法线方向测得的亮度值L0为100%时,从上述面光源的法线方向在50°方向上测得的亮度值L50为25%以上。
7.一种聚酰胺膜,其特征在于,包括:
聚酰胺聚合物,
上述膜表面的20°光泽度GL20为90至130,
上述膜表面的60°光泽度GL60为90至120,
上述膜表面的85°光泽度GL85为90至110。
8.如权利要求7所述的聚酰胺膜,其特征在于,
如下式1定义的GL20-60值为0至15,
如下式2定义的GL60-85值为0至15,
如下式3定义的GL20-85值为0至30,
如下式4定义的GLmax/min值为80%至100%,
<式1>GL20-60=|GL20–GL60|
<式2>GL60-85=|GL60–GL85|
<式3>GL20-85=|GL20–GL85|
<式4>GLmax/min(%)=(GLmin/GLmax)X 100
在上述式4中,GLmax是指GL20,GL60和GL85中最高值的光泽度,GLmin是指GL20,GL60和GL85中最低值的光泽度。
9.如权利要求7所述的聚酰胺膜,其特征在于,上述聚酰胺膜的表面粗糙度为0.01μm至0.07μm。
10.一种如权利要求1所述的聚酰胺膜的制造方法,其特征在于,包括:
在有机溶剂中制造包括聚酰胺聚合物的溶液的步骤;
将分散有填料的填料分散液加入至上述溶液的步骤;
将加入填料分散液的上述溶液加入至罐中的步骤;
将上述罐中的溶液挤出并浇铸后干燥以制造凝胶片的步骤;以及,
对上述凝胶片进行热处理的步骤。
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