CN112225351A - 一种氯化盐载冷剂盐水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种氯化盐载冷剂盐水的处理方法，属于废水处理技术领域。本发明通过固液分离、氧化还原反应和沉淀过程即可实现氯化盐载冷剂冷冻盐水的处理，处理方式简单、环保，同时所收集的氯化盐可进行回用。本发明的处理方法能够将没有利用价值或过量的载冷剂冷冻盐水进行处理，以显著降低环境污染；且经该法处理后的载冷剂冷冻盐水，其中铬未检出，铁含量小于1ppm，处理所得冷冻盐水无色澄清透明，便于后续处理得到高纯度盐(或盐溶液)，能够实现载冷剂冷冻盐水的资源化、无害化处理。
Description
技术领域
本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种氯化盐载冷剂盐水的处理方法。
背景技术
在多数医药、化工等工业生产中，并非用冷冻剂直接吸收被冷冻物料的热量，而是用一种盐类的水溶液作为载冷体，吸取被冷物料的热量，这种方式称为间接制冷。载冷体在冷冻剂和被冷物料之间循环，从被冷物料吸取热量，温度升高，然后将热量传给冷冻剂，温度降低到初始温度。常用的载冷体是氯化钙、氯化钠等盐类的水溶液，称为冷冻盐水，具有对环境无污染、不易燃、价格低廉等优势。目前，在各种冷冻剂、防冻剂中，工业氯化钙水溶液以其冰点低、对环境无污染、不易燃、价格低廉等优势，仍广泛应用在各类冷冻机和需要降低冰点的设备及场合。但由于工业氯化钙水溶液具有一定的腐蚀性，因此会对安全生产构成一定的隐患。据报道，由于氯化钙水溶液的腐蚀性，在化工、石油工业已引起了较多的安全生产事故。
在冷冻盐水系统中，在氯化盐溶液的强电解质作用下，由于阀门、管道、设备材质不同从而构成了腐蚀宏电池。当冷冻盐水系统中有不锈钢设备、铸铁阀门、碳钢管道时，碳钢管道因电位低处于阳极被首先腐蚀溶解。目前，研究人员主要研究了无机缓蚀剂、有机缓蚀剂和复合缓蚀剂三种类型缓蚀剂对冷冻盐水系统中金属腐蚀的抑制效果；无机缓蚀剂主要包括铬酸盐、钼酸盐、锌盐、磷酸盐和聚磷酸盐。其中，铬酸盐系缓蚀剂由于其中的重铬酸盐有剧毒，对环境有害，导致该冷冻盐水的后处理成为难题，进一步限制了它的应用。目前，冷冻盐水的处理方式为盐水直接蒸发处理，最后得到固体废盐(其中含有重金属离子，对环境有害)，该废盐无法进行回用，存在较大的资源浪费，同时也可能对环境造成危害。
基于上述问题，有必要寻找一种有效的盐水后处理方式，避免污染环境，且安全环保。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氯化盐载冷剂盐水的处理方法，所述方法能够实现氯化盐载冷剂盐水的资源化无害化处理。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种氯化盐载冷剂盐水的处理方法，包括以下步骤：
将氯化盐载冷剂盐水进行第一固液分离，得到滤液；
调节所述滤液的pH值为1～3，将所得滤液与亚铁盐混合，进行氧化还原反应，得到盐水；
调节所述盐水的pH值，进行沉淀，得到浑浊物料；
将所述浑浊物料与吸附剂混合，进行第二固液分离，得到氯化盐溶液；
所述氯化盐载冷剂盐水中含有Cr6+；
所述氯化盐载冷剂盐水中的氯化盐为氯化钠或氯化钙；
当所述氯化盐为氯化钠时，还包括将所述氯化盐溶液依次进行蒸发浓缩和第三固液分离，得到氯化盐。
优选的，调节所述滤液的pH值所用试剂为盐酸，所述盐酸的质量浓度为20～36％。
优选的，所述氯化盐载冷剂盐水中的Cr6+和亚铁盐的摩尔比为1：(3.5～4.0)。
优选的，所述氧化还原反应时间为20～30min。
优选的，所述沉淀的反应时间为20～60min。
优选的，当所述氯化盐为氯化钙时，调节所述盐水的pH值为7～8；当所述氯化盐为氯化钠时，调节所述盐水的pH值为9；调节所述盐水的pH值所用试剂为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的质量浓度为20～32％。
优选的，所述吸附剂为活性炭，所述吸附剂的质量为所述盐水质量的0.1～0.2％。
优选的，所述第一固液分离和第二固液分离的方式为压滤。
优选的，所述蒸发浓缩所得物料的固液比为1:(0.5～2)。
优选的，所述第三固液分离的方式为离心，所述离心的转速为800～2000rpm，所述离心的时间为5～20min。
本发明提供了一种氯化盐载冷剂盐水的处理方法，包括以下步骤：将氯化盐载冷剂盐水进行第一固液分离，得到滤液；调节所述滤液的pH值为1～3，将所得滤液与亚铁盐混合，进行氧化还原反应，得到盐水；调节所述盐水的pH值，进行沉淀，得到浑浊物料；将所述浑浊物料与吸附剂混合，进行第二固液分离，得到氯化盐溶液；所述氯化盐载冷剂盐水中含有Cr6+；所述氯化盐载冷剂盐水中的氯化盐为氯化钠或氯化钙；当所述氯化盐为氯化钠时，还包括将所述氯化盐溶液依次进行蒸发浓缩和第三固液分离，得到氯化盐。本发明通过固液分离、氧化还原反应和沉淀过程即可实现氯化盐载冷剂冷冻盐水的处理，处理方式简单、环保，同时所收集的氯化盐可进行回用。
本发明的处理方法能够将没有利用价值或过量的载冷剂冷冻盐水进行处理，以显著降低环境污染；且经该法处理后的冷冻盐水，其中铬未检出，铁含量小于1ppm，处理所得冷冻盐水无色澄清透明，便于后续处理得到高纯度盐(纯度≥98％)或盐溶液(含量为18～40％)，能够实现载冷剂冷冻盐水的资源化、无害化处理。
具体实施方式
本发明提供了一种氯化盐载冷剂盐水的处理方法，包括以下步骤：
将氯化盐载冷剂盐水进行第一固液分离，得到滤液；
调节所述滤液的pH值为1～3，将所得滤液与亚铁盐混合，进行氧化还原反应，得到盐水；
调节所述盐水的pH值，进行沉淀，得到浑浊物料；
将所述浑浊物料与吸附剂混合，进行第二固液分离，得到氯化盐溶液；
所述氯化盐载冷剂盐水中含有Cr6+；
所述氯化盐载冷剂盐水中的氯化盐为氯化钠或氯化钙；
当所述氯化盐为氯化钠时，还包括将所述氯化盐溶液依次进行蒸发浓缩和第三固液分离，得到氯化盐。
在本发明中，若无特殊说明，所需原料或试剂均为本领域技术人员熟知的市售商品。
本发明将氯化盐载冷剂盐水进行第一固液分离，得到滤液。在本发明中，所述氯化盐载冷剂盐水中氯化盐的质量含量优选为15～40％，更优选为20～30％。在本发明中，所述氯化盐载冷剂盐水中含有Cr6+；所述氯化盐载冷剂盐水优选为使用铬酸盐系缓蚀剂的氯化盐载冷剂盐水。在本发明中，所述氯化盐载冷剂盐水的成分为水、氯化盐、缓蚀剂(主要为Cr6+、Fe3+，同时含有少量其他重金属离子)和少量机械杂质；所述机械杂质具体是管道受到腐蚀后产生的金属氢氧化物沉淀或胶体富集团聚形成的机械杂质。本发明对所述氯化盐载冷剂盐水的来源没有特殊的限定，按照本领域熟知的过程获取使用后的氯化盐载冷剂盐水即可。
在本发明中，所述氯化盐载冷剂盐水中的氯化盐为氯化钠或氯化钙；当所述氯化盐为氯化钠时，所述氯化盐载冷剂盐水中的氯化钠的质量含量优选为20％，当所述氯化盐为氯化钙时，所述氯化盐载冷剂盐水中的氯化钙的质量含量优选为30％。
在本发明中，所述第一固液分离的方式优选为压滤，所述压滤优选在压滤机中进行，本发明对所述第一固液分离的具体参数没有特殊的限定，能够实现固液分离即可。本发明通过第一固液分离去除氯化盐载冷剂盐水中的机械杂质，所得固体废料作为固废处理。
在本发明中，所述滤液中含有的成分为氯化盐、水、Cr6+和Fe3+。
得到滤液后，本发明调节所述滤液的pH值为1～3，将所得滤液与亚铁盐混合，进行氧化还原反应，得到盐水。在本发明中，调节所述滤液的pH值之前，优选检测所述滤液中的Cr6+含量，本发明优选使用ICP方法检测滤液中Cr6+的含量。在本发明中，所述滤液中Cr6+的含量为100～150ppm。
在本发明中，调节所述滤液的pH值之前，优选将所述滤液投入反应釜中，开启反应釜搅拌，然后在反应釜中持续搅拌条件下进行后续步骤。在本发明中，所述反应釜优选带有搅拌装置；本发明对所述反应釜没有特殊的限定，本领域熟知的带有搅拌装置的反应釜均可。在本发明中，所述搅拌的转速优选为110～130rpm，更优选为120rpm。
在本发明中，调节所述滤液的pH值所用试剂优选为盐酸，所述盐酸的质量浓度优选为20～36％，更优选为25～35％，进一步优选为30％。在本发明中，所述亚铁盐优选为氯化亚铁；所述氯化盐载冷剂盐水中的Cr6+和亚铁盐的摩尔比优选为1：(3.5～4.0)，更优选为1：(3.6～3.8)。在本发明中，所述滤液与亚铁盐混合的过程优选为将所述亚铁盐加入到所述滤液中，在反应釜的搅拌条件下混合均匀。
在本发明中，所述氧化还原反应时间优选为20～30min，更优选为25min；所述氧化还原反应的温度优选为20～30℃，更优选为25℃。
在所述氧化还原反应过程中，亚铁离子与Cr6+发生氧化还原，反应方程式为3Fe2++Cr6+→Cr3++3Fe3+。
在本发明中，所述盐水的成分为氯化盐、水、Cr3+、Fe2+和Fe3+。
得到盐水后，本发明调节所述盐水的pH值，进行沉淀，得到浑浊物料。在本发明中，当所述氯化盐为氯化钙时，调节所述盐水的pH值为7～8；当所述氯化盐为氯化钠时，调节所述盐水的pH值为9；调节所述盐水的pH值所用试剂优选为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的质量浓度优选为20～32％，更优选为25～30％；所述氢氧化钠溶液的溶剂优选为水。
在本发明中，所述沉淀的反应时间优选为20～60min，更优选为30～50min，进一步优选为35～45min；所述沉淀的温度优选为20～30℃，更优选为25℃。
在本发明中，完成氧化还原反应后，所得盐水中含有Fe2+，在调节所述盐水的pH值过程中，Fe2+在碱性、中性条件下被空气氧化形成Fe3+。在所述沉淀过程中，Cr3+在碱性条件下形成氢氧化铬沉淀，Fe3+形成氢氧化铁胶体。
在本发明中，所述浑浊物料的成分为氯化盐、氢氧化铬沉淀、氢氧化铁胶体和水。
得到浑浊物料后，本发明将所述浑浊物料与吸附剂混合，进行第二固液分离，得到氯化盐溶液。在本发明中，所述吸附剂优选为活性炭，所述吸附剂的质量优选为所述盐水质量的0.1～0.2％。在本发明中，所述浑浊物料与吸附剂混合的过程优选为将吸附剂加入至浑浊物料中，在反应釜的搅拌条件下搅拌20～60min。本发明利用吸附剂吸附浑浊物料中的少量金属离子(同时达到脱色的效果)，同时在后续第二固液分离时起到截留作用，提高固液分离的效果。
在本发明中，所述第二固液分离的方式优选为压滤，所述压滤优选在压滤机中进行，本发明对所述第二固液分离的具体参数没有特殊的限定，能够实现固液分离即可。本发明通过第二固液分离去除沉淀过程产生的不溶物(氢氧化铬沉淀和氢氧化铁胶体)，且氢氧化铬被截留在活性炭中形成废活性炭，作为危险固废处理，即实现含铬氯化盐载冷剂盐水中Cr6+的去除。
完成所述第二固液分离后，所得液体即氯化盐溶液。在本发明中，所述氯化盐溶液中包括氯化盐和水；所述氯化盐溶液中氯化盐的质量含量优选为15～40％，更优选为20～35％，进一步优选为25～30％。本发明通过氧化还原反应、沉淀和吸附剂除去氯化盐载冷剂盐水中的其他金属离子，能够得到高质量含量的氯化盐溶液。
在本发明中，当所述氯化盐为氯化钠时，还包括将所述氯化盐溶液依次进行蒸发浓缩和第三固液分离，得到氯化盐。
进行所述蒸发浓缩前，本发明优选将所述氯化盐溶液的pH值调节为7；调节pH值所用试剂优选为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液与上述氢氧化钠溶液的浓度相同，在此不再赘述。本发明优选进行所述蒸发浓缩至所得物料的固液比优选为1:(0.5～2)，更优选为1:(1.0～1.5)。本发明对所述蒸发浓缩的具体过程没有特殊的限定，按照本领域熟知的过程能够得到上述固液比即可。
在本发明中，所述第三固液分离的方式优选为离心；所述离心优选在离心机中进行；本发明对所述离心机的型号没有特殊的限定，能够满足下述条件即可。在本发明中，所述离心的转速优选为800～2000rpm，更优选为1000～1500rpm，所述离心的时间优选为5～20min，更优选为10～15min。本发明通过第三固液分离将氯化盐溶液中的氯化盐固体分离出来，干燥后，得到氯化盐固体(纯度≥94wt％)。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将750kg待处理的氯化钙冷冻盐水(氯化钙的质量含量为31.1％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为110ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为1，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的3.5倍)，在20℃进行氧化还原反应20min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至7，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在20℃进行沉淀反应20min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌40min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钙溶液。
采用ICP方法对本实施例所得氯化盐溶液进行检测，经检测该氯化钙溶液中：Cr未检出，Fe含量0.5ppm，即液体氯化钙，氯化钙含量为30.3％。
实施例2
将750kg待处理的氯化钙冷冻盐水(氯化钙的质量含量为32.5％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为120ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为1，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的3.75倍)，在25℃进行氧化还原反应25min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至7.5，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在25℃进行沉淀反应25min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌40min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钙溶液。
采用ICP方法对本实施例所得氯化盐溶液进行检测，经检测该氯化钙溶液中：Cr未检出，Fe含量0.6ppm，即液体氯化钙，氯化钙含量为31.6％。
实施例3
将750kg待处理的氯化钙冷冻盐水(氯化钙的质量含量为30.6％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为130ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为2，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的4倍)，在30℃进行氧化还原反应30min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至8，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在30℃进行沉淀反应30min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌60min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钙溶液。
采用ICP方法对本实施例所得氯化盐溶液进行检测，经检测该氯化钙溶液中：Cr未检出，Fe含量0.5ppm，即为液体氯化钙，氯化钙含量为29.1％。
实施例4
将750kg待处理的氯化钙冷冻盐水(氯化钙的质量含量为31.8％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为115ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为2，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的3.5倍)，在20℃进行氧化还原反应20min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至7，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在20℃进行沉淀反应20min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌20min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钙溶液。
采用ICP方法对本实施例所得氯化盐溶液进行检测，经检测该氯化钙溶液中：Cr未检出，Fe含量0.6ppm，即为液体氯化钙，氯化钙含量为30.6％。
实施例5
将750kg待处理的氯化钙冷冻盐水(氯化钙的质量含量为30.1％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为125ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为3，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的3.75倍)，在25℃进行氧化还原反应25min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至7.5，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在25℃进行沉淀反应25min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌40min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钙溶液。
采用ICP方法对本实施例所得氯化盐溶液进行检测，经检测该氯化钙溶液中：Cr未检出，Fe含量0.4ppm，即为液体氯化钙，氯化钙含量为28.9％。
实施例6
将750kg待处理的氯化钙冷冻盐水(氯化钙的质量含量为31.6％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为130ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为3，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的4倍)，在30℃进行氧化还原反应30min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至8，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在30℃进行沉淀反应30min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌60min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钙溶液。
采用ICP方法对本实施例所得氯化盐溶液进行检测，经检测该氯化钙溶液中：Cr未检出，Fe含量0.6ppm，即为液体氯化钙，氯化钙含量为29.8％。
实施例7
将750kg待处理的氯化钠冷冻盐水(氯化钠的质量含量为20.1％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为125ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为1，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的3.5倍)，在20℃进行氧化还原反应20min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至9，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在20℃进行沉淀反应20min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌40min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钠溶液(经ICP检测该氯化钠溶液：Cr未检出，Fe含量0.5ppm，氯化钠含量为20.3％)；
将所述氯化钠溶液使用32wt％氢氧化钠溶液调节pH为7，蒸发浓缩至固液比1:0.5时，使用离心机进行第三离心分离(离心转速为1000rpm，离心时间为10min)，将得到的固体物料进行干燥，得到氯化钠，纯度为98.3％。
实施例8
将750kg待处理的氯化钠冷冻盐水(氯化钠的质量含量为19.6％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为110ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为1，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的3.75倍)，在25℃进行氧化还原反应25min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至9，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在25℃进行沉淀反应25min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌40min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钠溶液(经ICP检测该氯化钠溶液：Cr未检出，Fe含量0.3ppm，氯化钠含量为21.5％)；
将所述氯化钠溶液使用32wt％氢氧化钠溶液调节pH为7，蒸发浓缩至固液比1:1时，使用离心机进行第三离心分离(离心转速为1000rpm，离心时间为10min)，将得到的固体物料进行干燥，得到氯化钠，纯度为98.2％。
实施例9
将750kg待处理的氯化钠冷冻盐水(氯化钠的质量含量为20.6％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为135ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为2，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的4倍)，在30℃进行氧化还原反应30min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至9，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在30℃进行沉淀反应30min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌40min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钠溶液(经ICP检测该氯化钠溶液：Cr未检出，Fe含量0.6ppm，氯化钠含量为19.6％)；
将所述氯化钠溶液使用32wt％氢氧化钠溶液调节pH为7，蒸发浓缩至固液比1:2时，使用离心机进行第三离心分离(离心转速为1000rpm，离心时间为10min)，将得到的固体物料进行干燥，得到氯化钠，纯度为98.4％。
实施例10
将750kg待处理的氯化钠冷冻盐水(氯化钠的质量含量为19.9％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为120ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为2，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的3.5倍)，在20℃进行氧化还原反应20min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至9，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在20℃进行沉淀反应20min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌20min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钠溶液(经ICP检测该氯化钠溶液：Cr未检出，Fe含量0.4ppm，氯化钠含量为20.8％)；
将所述氯化钠溶液使用32wt％氢氧化钠溶液调节pH为7，蒸发浓缩至固液比1:0.5时，使用离心机进行第三离心分离(离心转速为1000rpm，离心时间为10min)，将得到的固体物料进行干燥，得到氯化钠，纯度为98.5％。
实施例11
将750kg待处理的氯化钠冷冻盐水(氯化钠的质量含量为20.3％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为130ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为3，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的3.75倍)，在25℃进行氧化还原反应25min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至9，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在25℃进行沉淀反应25min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌60min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钠溶液(经ICP检测该氯化钠溶液：Cr未检出，Fe含量0.3ppm，氯化钠含量为21.3％)；
将所述氯化钠溶液使用32wt％氢氧化钠溶液调节pH为7，蒸发浓缩至固液比1:1时，使用离心机进行第三离心分离(离心转速为1000rpm，离心时间为10min)，将得到的固体物料进行干燥，得到氯化钠，纯度为98.3％。
实施例12
将750kg待处理的氯化钠冷冻盐水(氯化钠的质量含量为20.8％)采用压滤机进行第一固液分离，去除固体废料，得到滤液；
采用ICP检测滤液中的Cr6+含量，测得Cr6+含量为120ppm；
将所述滤液加入到1000L反应釜中，开启搅拌，向滤液中加入浓度为36wt％盐酸，调节pH值为3，向其中投入氯化亚铁(投入摩尔量为Cr6+的4倍)，在30℃进行氧化还原反应30min，得到盐水；
然后向所述盐水中加入浓度为32wt％的氢氧化钠溶液，调节pH值至9，有少量固体浑浊产生，继续搅拌在30℃进行沉淀反应30min，得到浑浊物料；
向反应釜中加入活性炭(相对于盐水的添加量为0.1wt％)，搅拌60min，利用压滤机进行第二固液分离，去除不溶物，得到氯化钠溶液(经ICP检测该氯化钠溶液：Cr未检出，Fe含量0.5ppm，氯化钠含量为20.7％)；
将所述氯化钠溶液使用32wt％氢氧化钠溶液调节pH为7，蒸发浓缩至固液比1:2时，使用离心机进行第三离心分离(离心转速为1000rpm，离心时间为10min)，将得到的固体物料进行干燥，得到氯化钠，纯度为98.3％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种氯化盐载冷剂盐水的处理方法，包括以下步骤：
将氯化盐载冷剂盐水进行第一固液分离，得到滤液；
调节所述滤液的pH值为1～3，将所得滤液与亚铁盐混合，进行氧化还原反应，得到盐水；
调节所述盐水的pH值，进行沉淀，得到浑浊物料；
将所述浑浊物料与吸附剂混合，进行第二固液分离，得到氯化盐溶液；
所述氯化盐载冷剂盐水中含有Cr6+；
所述氯化盐载冷剂盐水中的氯化盐为氯化钠或氯化钙；
当所述氯化盐为氯化钠时，还包括将所述氯化盐溶液依次进行蒸发浓缩和第三固液分离，得到氯化盐。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，调节所述滤液的pH值所用试剂为盐酸，所述盐酸的质量浓度为20～36％。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述氯化盐载冷剂盐水中的Cr6+和亚铁盐的摩尔比为1：(3.5～4.0)。
4.根据权利要求1或3所述的处理方法，其特征在于，所述氧化还原反应时间为20～30min。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述沉淀的反应时间为20～60min。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，当所述氯化盐为氯化钙时，调节所述盐水的pH值为7～8；当所述氯化盐为氯化钠时，调节所述盐水的pH值为9；调节所述盐水的pH值所用试剂为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的质量浓度为20～32％。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述吸附剂为活性炭，所述吸附剂的质量为所述盐水质量的0.1～0.2％。
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述第一固液分离和第二固液分离的方式为压滤。
9.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述蒸发浓缩所得物料的固液比为1:(0.5～2)。
10.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述第三固液分离的方式为离心，所述离心的转速为800～2000rpm，所述离心的时间为5～20min。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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