CN112190375A - 一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料c形人工气管支架及其制备方法 - Google Patents

一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料c形人工气管支架及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架及其制备方法，C形人工气管支架由单个C形气管支架单元构成，或者由两个以上C形气管支架单元并排组合构成或组装成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构；C形气管支架单元的主体为U形或梨形的空芯带状结构，空芯内部填充生物活性材料。该气管支架具有良好的生物相容性和力学性能，表层硬度高，摩擦系数小，而内部具有联通的空隙便于血供，且与软骨具有相类似的弹性模量，与气管端口的生物力学性能吻合度高，特别是其类似于气管软骨环结构，通过C形开口，在呼吸过程可收可张，满足生理学功能。

Description

一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架及其 制备方法
技术领域
本发明涉及一种人工气管支架，特别涉及一种由碳纤维/碳复合材料构成的C形人工气管支架，属于生物结构修复技术领域。
背景技术
临床上因肿瘤、外伤等导致较长气管的切除，采用人工材料进行重建已成为必然趋势。但是，由于气管组织环境的复杂性对替代物要求较多，对人工气管材料提出了诸多挑战，如移植于体内无法与机体达到生物学融合固定，其端口连接不当而伴发脱落、泄漏的风险大，与周边组织的排异反应导致严重的狭窄、梗塞等，在呼吸过程中的气管扩张与收缩功能复原等。
现有技术中，中国专利(CN 100428919 C)公开了一种人工气管，以聚四氟乙烯多孔气管假体作为气管主体，结合钛环实现端部连接。其无生物活性，且钛环与自体骨存在较大的弹性模量差异，将导致自体组织的萎缩而导致吻合口裂开。中国专利(CN 105056302B)公开了一种人工气管，其采用的是3D打印制成镂空管状的定型结构，也面临着端部固定的问题，同时也无法实现呼吸过程中的气管扩张与收缩。中国专利(CN 105055060 B)公开了一种采用聚己内酯(PCL)为C形环的气管支架。其存在PCL降解后气管的管状结构消失后减弱而带来的继续狭窄或失效。类似以上文献都倾向于在表面提升生物活性，如中国专利(CN 110237298 A)公开了一种碳/碳复合材料的生物功能改性方和(CN108546156 A)公开了碳化硅与羟基磷灰石梯度涂层改性的碳/碳复合材料及制备方法。其生物活性有限。而从支架整体结构上设计，促进组织内生成可长期支撑的有机整体人工气管支架未见报道。
发明内容
针对现有技术中的人工气管支架存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，该气管支架由碳纤维/碳复合材料构成，具有良好的生物相容性和力学性能，表层硬度高，摩擦系数小，不易破损，可阻断碳基颗粒的脱落，避免黑肤效应，内部填充有生物活性，具有较好的生物相容性，且内部联通的空隙便于血供，且与软骨具有相类似的弹性模量，在与气管端口对接时，生物力学性能吻合度高，可实现生物学固定，特别是其类似于气管软骨环结构，通过C形开口，在呼吸过程可收可张，满足生理学功能。
本发明的第二个目的是在于提供一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架的制备方法，该方法操作简单、成本低、有利于大规模生产。
为了实现上述技术目的，本发明提供了一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，其由单个C形气管支架单元构成，或者由两个以上C形气管支架单元按照C形气管支架单元的中心轴线并排组合形成侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构，或者由多个C形气管支架单元通过C形气管支架单元的两端按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构；所述C形气管支架单元的主体为U形或梨形的空芯带状结构，空芯带状结构的空芯内腔填充生物活性材料；所述C形气管支架单元空芯带状结构由碳纤维/碳复合材料基体及其表面的碳涂层构成。
作为一个优选的方案，所述空芯带状结构的壁厚为0.1mm～0.5mm，宽度为5mm～10mm，表面设有孔径大小为0.5mm～2.0mm固定孔。空芯带状结构的厚度设计接近于气管壁厚，这是行业内熟知的，而宽度设计有利于根据实际需要组装成实际长度，壁厚的设计根据其内部填充的生物活性材料确定。所述空芯带状结构表面设有固定孔，固定孔有利于人工气管支架在实际应用过程中的固定。
作为一个优选的方案，所述生物活性材料由陶瓷粉末和有机物粉末按照质量比为1:1～9组成。
作为一个较优选的方案，所述陶瓷粉末为羟基磷灰石、β-磷酸三钙、硅酸钙、硫酸钙、生物玻璃中至少一种。
作为一个较优选的方案，所述有机物粉末为聚己内酯、聚乳酸、壳聚糖、明胶、胶原蛋白中至少一种。有机物粉末为可生物降解聚合物在生理环境中缓慢降解，从而生物陶瓷粉末疏松堆积形成高孔隙率、低密度的结构，便于组织内生，改善与周边组织的相容性，缓解排异反应，为长期植入提供保障。
作为一个优选的方案，所述碳纤维/碳复合材料基体由空芯带状结构碳纤维织物及其内部的碳基体构成(碳基体分布在碳纤维表面及填充在碳纤维之间)；所述碳基体的质量占比为20％～40％。所述碳纤维/碳复合材料基体的孔隙率占体积比为40％～60％。碳基体比例过低，通孔占比高，腔内生物活性物质会通过管壁外渗，且不利于有效传递载荷，抗变形能力弱，碳基体比例过高，开孔率减低，不利于组织内向生长。
作为一个优选的方案，所述C形气管支架单元的两端分别为首端和尾端，第一个C形气管支架单元的尾端与第二个C形气管支架单元的尾端连接，第二个C形气管支架单元的首端与第三个C形气管支架单元的首端连接，依此类推，多个C形气管支架单元按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构，或者，第一个C形气管支架单元的尾端与第二个C形气管支架单元的首端连接，第二个C形气管支架单元的尾端与第三个C形气管支架单元的首端连接，依此类推，多个C形气管支架单元按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构。C形气管支架单元为面对称结构，指定其任意一端为首端，另一端为尾端，C形气管支架单元之间按照“-首尾-首尾-首尾-”的方式固定连接或者按照“-首尾-尾首-首尾-”的方式固定连接成连续结构，在管轴上提供支撑，可为前期修复时提供支架整体协调性及提高稳定性，实施上比非组合式的一体成型连续结构更牢靠，且支撑性能更好。所述C形气管支架单元按照Z形或V形组装，可实现人体活动中轴向的伸缩支撑。
作为一个优选的方案，由4～20个C形气管支架单元通过C形气管支架单元的两端按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构，且相邻两个C形气管支架单元之间的节距为5mm～15mm。根据用途不同选择不同数量的C形气管支架单元构建不同长度，可用于与自体气管组织端部搭接固定或者可用做人工气管的软骨环。
作为一个优选的方案，空芯带状结构的两端带耳或不带耳。端口耳形可避免刺激周围组织，也可增大端口承力面积。带状结构两端的耳截面为圆形、水滴形或椭圆形或其他不规则形状。
作为一个优选的方案，所述碳涂层为热解碳涂层或/和类金刚石涂层。表层碳涂层硬度高，摩擦系数小，不仅不易破损，而且可阻断碳基颗粒的脱落，避免黑肤效应。
本发明还提供了一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架的制备方法，该方法是将碳纤维编织成管状结构；在所述管状结构内部填充热塑性高分子材料颗粒，并利用模具辅助温压成型，得到空芯带状结构坯体；将填充在空芯带状结构坯体空芯内腔的热塑性高分子材料取出后，先通过化学气相沉积方法在空芯带状结构坯体中增密碳基体，再在空芯带状结构坯体表面生成碳涂层，最后在空芯带状结构坯体空芯内腔填充生物活性材料，得到C形气管支架单元；或者将两个以上C形气管支架单元按照C形气管支架单元的中心轴线并排组合形成侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构，或者将多个C形气管支架单元通过C形气管支架单元的两端按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构。
作为一个优选的方案，所述热塑性高分子材料为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯中至少一种。
作为一个优选的方案，将多束碳纤维束编织成碳纤维管状结构，或者将至少两束碳纤维束加捻成碳纤维绳，再将至少两根碳纤维绳织成碳纤维管状结构；所述碳纤维束包含至少1k碳纤维，其中，k表示一千根。碳纤维绳织成管状结构通过管形编织机制成，成形过程中管腔内有芯棒，芯棒材料为金属或高分子。通过编织成的碳纤维管状结构具有较好的力学性能，且具有大量的孔隙供生物组织粘附生长，而通过碳基体增密能够进一步改善其力学性能，且使其表面变得光滑，有利于与组织接触。
作为一个优选的方案，所述温压成型的条件为：温度为200℃～240℃，时间为3h～10h。
作为一个优选的方案，所述化学气相沉积方法的条件为：温度为850℃～1300℃，时间为50h～200h，以脂肪烃为碳气源，氮气或氢气为稀释气体。
作为一个优选的方案，所述碳涂层为热解碳涂层或/和类金刚石涂层；
所述热解碳涂层通过化学气相沉积生成，生成过程为：采用气态碳源，在900℃～1500℃温度下沉积10h～50h；
所述类金刚石涂层通过磁控溅射生成，生成条件为：真空度为1×10-1Pa～5×10- 1Pa；工件负偏压为10V～200V；Ar流量为50sccm～120sccm；石墨靶功率为1kW～3kW，纯度不低于99.99wt％；料台公转速度为10r/min～30r/min；加热温度为80℃～200℃；沉积时间为10min～180min；
或者，所述类金刚石涂层通过等离子增强化学气相沉积生成，生成条件为：真空度为1×10-1Pa～5×10-1Pa；工件负偏压为10V～200V；Ar流量为50sccm～120sccm；离子源功率为0.5kW～5kW；烃类气体流量为10sccm～500sccm；加热温度为80℃～300℃；沉积时间为10min～180min。
本发明提供的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架的制备方法，包括以下具体步骤如下：
1)将多束碳纤维束(1k(k表示一千根)、1.5k、3k、6k)编织成管状结构，或者先将至少两束碳纤维束加捻成碳纤维绳，再将碳纤维绳织成管状结构，编织工艺采用常规的编织工艺，如采用管形编织机编织成碳纤维管状结构；
2)在碳纤维管状结构的内腔填充热塑性高分子材料颗粒，借助模具(模具为常规模具，具有C形人工气管支架内腔)，进行温压成型，所述温压成型的条件为：温度200℃～240℃，时间为3h～10h，制成空芯带状结构，即C形人工气管支架坯体；
3)降温冷却后，去除模具，再次升温至80℃～180℃，将C形人工气管支架坯体内腔中软化的热塑性高分子材料取出；
4)将定型的C形人工气管支架坯体致密碳基体，增密碳基体采用化学气相沉积工艺，其具体工艺为：将C形人工气管支架坯体放入沉积炉中，在850℃～1300℃温度下，通入的含碳气源(天然气、甲烷或丙烯等，氮气或氢气为稀释气体，碳源气体与稀释气体的流量比为1:0～2)，沉积50h～200h；
5)进行加工，包括切割端部或加工固定孔等；固定孔的孔径大小一般为0.5mm～2.0mm(其中，固定孔也可在致密碳基体前进行预留，可有效避免后期加工中去除对碳纤维复合材料C形人工气管支架坯体增强体的损伤带来的力学性能变差)；
6)将机加工后的C形人工气管支架坯体放入高温炉中，在真空或保护气氛条件下加热进行除杂，处理温度为1500℃～2300℃，保温时间为1h～10h(此步骤可根据需要选择采用或不采用)；
7)在C形人工气管支架坯体表面生成碳涂层，具体如热解碳涂层，类金刚石涂层等；
所述热解碳涂层通过化学气相沉积生成，生成过程为：采用气态碳源(如甲烷、丙烯等)，在900℃～1500℃温度下沉积10h～50h；
所述类金刚石涂层通过磁控溅射生成，生成条件为：真空度为1×10-1Pa～5×10- 1Pa；工件负偏压为10V～200V；Ar流量为50sccm～120sccm；石墨靶功率为1kW～3kW，纯度不低于99.99wt％；料台公转速度为10r/min～30r/min；加热温度为80℃～200℃；沉积时间为10min～180min；
或者，所述类金刚石涂层通过等离子增强化学气相沉积生成，生成条件为：真空度为1×10-1Pa～5×10-1Pa；工件负偏压为10V～200V；Ar流量为50sccm～120sccm；离子源功率为0.5kW～5kW；烃类气体流量为10sccm～500sccm；加热温度为80℃～300℃；沉积时间为10min～180min。
8)在沉积了碳涂层的C形人工气管支架坯体内部填充生物活性材料，得到碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架单体；C形人工气管支架单体可以直接作为C形人工气管支架使用；或者进一步将两个以上C形气管支架单元按照C形气管支架单元的中心轴线并排组合形成侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构，或者将多个C形气管支架单元通过C形气管支架单元的两端按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构；
所述生物活性材料由陶瓷粉末和有机物粉末按照质量比为1:1～9组成；所述陶瓷粉末为羟基磷灰石、β-磷酸三钙、硅酸钙、硫酸钙、生物玻璃中至少一种；所述有机物粉末为聚己内酯、聚乳酸、壳聚糖、明胶、胶原蛋白中至少一种。
相对现有技术，本发明技术方案带来的有益技术效果：
1)本发明提供的C形气管支架由碳纤维碳复合材料构成，强度高，主体不降解，具有良好的支持性能，耐长久性。
2)本发明提供的C形气管支架具有与软骨相类似的弹性模量，在与自体气管端口接合时，生物力学性能吻合度高，可实现生物学固定。
3)本发明提供的C形气管支架表面高孔隙度，有利于组织附着，而且内部为联通的高孔隙率生物活性材料，便于组织内生，改善与周边组织的相容性，缓解排异反应，为长期植入提供保障。
4)本发明提供的C形气管支架具有类似于气管软骨环，通过C形开口，在呼吸过程可收可张，满足生理学功能。
5)本发明提供的C形气管支架两端端口耳形可避免刺激周围组织，也可增大端口承力面积。
6)本发明提供的C形气管支架表层硬度高，摩擦系数小，不仅不易破损，而且可阻断碳基颗粒的脱落，避免黑肤效应。
7)本发明提供具有连续结构的人工气管支架，稳定性好，且具有轴向伸缩功能。
8)本发明提供的C形气管支架力学性能优异：拉伸强度大于90MPa，拉伸模量3GPa～8GPa，截面收张变形量0～50％。
附图说明
图1为带耳的U形空芯带状结构的C形气管支架单元侧视图；
图2为带耳的梨形空芯带状结构的C形气管支架单元侧视图；
图3为不带耳的U形空芯带状结构的C形气管支架单元侧视图；
图4为不带耳的U形空芯带状结构的C形气管支架单元立体视图；其中，左图为设有固定孔的U形空芯带状结构，右图为没有设固定孔的U形空芯带状结构；
图5为不带耳的U形空芯带状结构的C形气管支架单元横截面图；
图6为多个带耳的U形空芯带状结构的C形气管支架单元并排组合构成的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架主视图；
图7为带耳的U形空芯带状结构的C形气管支架单元构成的Z形人工气管支架俯视图；
图8为带耳的U形空芯带状结构的C形气管支架单元构成的Z形人工气管支架立体图；
图9为带耳的U形空芯带状结构的C形气管支架单元构成的V形人工气管支架俯视图；
图10为带耳的U形空芯带状结构的C形气管支架单元构成的V形人工气管支架立体图；
图11为碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架横截面示意图；
图12为管编织机及空芯带状结构碳纤维坯体；左图为管编织机，右图为空芯带状结构碳纤维坯体；
其中，1为C形气管支架单元的耳，2为U形带状结构，3为梨形带状结构，4为固定孔，5为碳纤维/碳复合材料基体，6为碳涂层，7为生物活性材料。
具体实施方式
以下具体实施例旨在进一步结合附图对本发明内容进行具体说明，本发明保护范围不受具体实施例限制。
实施例1
1)先将2束1k加捻成纤维绳，然后用16根碳纤维绳采用管形编织机编织成6mm宽的碳纤维管带，管壁厚为0.2mm；
2)在碳纤维管带结构的内腔填充聚乙烯颗粒，借助模具，预留孔径为1.0mm的固定孔,并进行温压成型，所述温压成型的条件为：温度200℃，时间为4h，制成空芯带状结构，即C形人工气管支架坯体；
3)降温冷却后，去除模具，再次升温至80℃，将C形人工气管支架坯体内腔中软化的聚乙烯材料取出；
4)将定型的C形人工气管支架坯体致密碳基体，增密碳基体采用化学气相沉积工艺，其具体工艺为：将碳纤维预制体放入沉积炉中，在1100℃温度下，通入的甲烷与氢气的流量比为1:0.5，沉积80h；
5)进行切割端部等加工；
6)在C形人工气管支架坯体表面生成热解碳涂层；
所述热解碳涂层通过化学气相沉积生成，生成过程为：采用甲烷为碳源，在1200℃温度下沉积20h；
7)在C形人工气管支架坯体内部填充生物活性材料，得到C形人工气管支架单体；所述生物活性材料由羟基磷灰石与聚己内酯按质量比为1:3组成。
制备的C形人工气管支架单体拉伸强度为115MPa，拉伸模量为4GPa，截面收张最大变形量为40％。
8)将10个C形气管支架单元通过“-首尾-首尾-首尾-”方式连接，第一个C形气管支架单元的尾端与第二个C形气管支架单元的首端连接，第二个C形气管支架单元的尾端与第三个C形气管支架单元的首端连接，依此类推，且第一个C形气管支架单元与其中心轴线垂直，第二个C形气管支架单元与其中心轴线呈现45°夹角，第三个C形气管支架单元与其中心轴线垂直，依此类推，组装获得是Z形碳纤维复合材料人工气管支架，相邻两个C形气管支架单元之间的节距为10mm，在实际组装过程中，与中心轴线垂直组装的C形气管支架单元的尺寸稍小于与中心轴线呈现45°夹角组装的C形气管支架单元，能够保证获得半径大小均匀的连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构。最终组装得到的C形人工气管支架的轴向最大伸缩变形量为30％，伸缩系数为0.6kg/mm。
实施例2
1)先将24束3k碳纤维束采用管形编织机编织成8mm宽的碳纤维管带，管壁厚为0.3mm；
2)在碳纤维管带结构的内腔填充聚苯乙烯颗粒，借助模具，预留孔径为0.5mm的固定孔,并进行温压成型，所述温压成型的条件为：温度为230℃，时间为5h，制成空芯带状结构，即C形人工气管支架坯体；
3)降温冷却后，去除模具，再次升温至100℃，将C形人工气管支架坯体内腔中软化的聚苯乙烯材料取出；
4)将定型的C形人工气管支架坯体致密碳基体，增密碳基体采用化学气相沉积工艺，其具体工艺为：将碳纤维预制体放入沉积炉中，在1200℃温度下，通入天然气，沉积60h；
5)进行切割端部等加工；
6)将机加工后的C形人工气管支架坯体放入高温炉中，在保护气氛条件下加热进行除杂，处理温度为1800℃，保温时间为5h；
7)在C形人工气管支架坯体表面生成类金刚石涂层；
类金刚石涂层通过磁控溅射生成，具体条件为:真空度为2×10-1Pa；工件负偏压为50V；Ar流量为70sccm；石墨靶功率为3kW，纯度为99.99wt％；料台公转速度为10r/min；加热温度为130℃；沉积时间为30min；
8)在C形人工气管支架坯体内部填充生物活性材料，得到C形人工气管支架单体；所述生物活性材料由生物玻璃与明胶按质量比为1:4组成。
制备的C形人工气管支架单体拉伸强度为121MPa，拉伸模量为6GPa，截面收张最大变形量为35％。
9)将8个C形气管支架单元通过“-首尾-尾首-首尾-”方式连接，第一个C形气管支架单元的尾端与第二个C形气管支架单元的尾端连接，第二个C形气管支架单元的首端与第三个C形气管支架单元的首端连接，依此类推，且第一个C形气管支架单元与其中心轴线呈现60°夹角，第二个C形气管支架单元与其中心轴线呈现反向60°夹角，第三个C形气管支架单元与其中心轴线呈现60°夹角，依此类推，组装获得是V形碳纤维复合材料人工气管支架，相邻两个C形气管支架单元之间的节距为15mm，最终组装得到的C形人工气管支架的轴向最大伸缩变形量为50％，伸缩系数为0.4kg/mm。
实施例3
1)先将2束6k碳纤维束加捻成纤维绳，然后用12根碳纤维绳采用管形编织机编织成4mm宽的碳纤维管带；
2)在碳纤维管带结构的内腔填充聚苯乙烯颗粒，借助模具，进行温压成型，所述温压成型的条件为：温度为230℃，时间为5h，制成空芯带状结构，即C形人工气管支架坯体；
3)降温冷却后，去除模具，再次升温至100℃，将C形人工气管支架坯体内腔中软化的聚苯乙烯材料取出；
4)将定型的C形人工气管支架坯体致密碳基体，增密碳基体采用化学气相沉积工艺，其具体工艺为：将碳纤维预制体放入沉积炉中，在980℃温度下，通入丙烯与氮气按流量比1:1，沉积50h；
5)进行加工，包括切割端部和打孔等；加工孔径为1.0mm的固定孔；
6)在C形人工气管支架坯体表面生成热解碳和类金刚石复合涂层等；先通过化学气相沉积生成热解碳涂层，再通过磁控溅射生成类金刚石涂层；
所述热解碳涂层通过化学气相沉积生成，生成过程为：采用甲烷为碳源，在1200℃温度下沉积20h；
类金刚石涂层通过磁控溅射生成，具体条件为：真空度为2×10-1Pa；工件负偏压为50V；Ar流量为70sccm；石墨靶功率为3kW，纯度为99.99wt％；料台公转速度为10r/min；加热温度为130℃；沉积时间为20min；
7)在C形人工气管支架坯体内部填充生物活性材料，得到C形人工气管支架单体；所述生物活性材料由硅酸钙与聚乳酸按质量比为1:5组成。
制备的C形人工气管支架单体拉伸强度为136MPa，拉伸模量为8GPa，截面收张最大变形量为10％。
实施例4
1)先将2束1.5k碳纤维束加捻成纤维绳，然后用16根碳纤维绳采用管形编织机编织成9mm宽的碳纤维管带；
2)在碳纤维管带结构的内腔填充聚丙烯颗粒，借助模具，预留孔径为1.0mm的固定孔,并进行温压成型，所述温压成型的条件为：温度为220℃，时间为6h，制成空芯带状结构，即C形人工气管支架坯体；
3)降温冷却后，去除模具，再次升温至160℃，将C形人工气管支架坯体内腔中软化的聚丙烯材料取出；
4)将定型的C形人工气管支架坯体致密碳基体，增密碳基体采用化学气相沉积工艺，其具体工艺为：将碳纤维预制体放入沉积炉中，在1200℃温度下，通入天然气，沉积80h；
5)进行切割端部等加工；
6)将机加工后的C形人工气管支架坯体放入高温炉中，在保护气氛条件下加热进行除杂，处理温度为1500℃，保温时间为8h；
7)在C形人工气管支架坯体表面生成热解碳涂层；
所述热解碳涂层通过化学气相沉积生成，生成过程为：采用甲烷为碳源，在1200℃温度下，沉积40h；
8)在C形人工气管支架坯体内部填充生物活性材料，得到C形人工气管支架单体；所述生物活性材料由β-磷酸三钙与壳聚糖按质量比为1:6组成。
制备的C形人工气管支架单体拉伸强度为124MPa，拉伸模量为5GPa，截面收张最大变形量为38％。
实施例5
1)先将2束1k碳纤维束加捻成纤维绳，然后用12根碳纤维绳采用管形编织机编织成5mm宽的碳纤维管带；
2)在碳纤维管带结构的内腔填充聚苯丙烯颗粒，借助模具，预留孔径为1.0mm的固定孔,并进行温压成型，所述温压成型的条件为：温度为180℃，时间为8h，制成空芯带状结构，即C形人工气管支架坯体；
3)降温冷却后，去除模具，再次升温至120℃，将C形人工气管支架坯体内腔中软化的聚苯乙烯材料取出；
4)将定型的C形人工气管支架坯体致密碳基体，增密碳基体采用化学气相沉积工艺，其具体工艺为：将碳纤维预制体放入沉积炉中，在1150℃温度下，通入天然气，沉积100h；
5)进行切割端部等加工；
6)将机加工后的C形人工气管支架坯体放入高温炉中，在保护气氛条件下加热进行除杂，处理温度为2000℃，保温时间为1h；
7)在C形人工气管支架坯体表面生成类金刚石涂层等；
类金刚石涂层通过等离子增强化学气相沉积生成，具体条件为:真空度为3×10- 1Pa；工件负偏压为80V；Ar流量为60sccm；离子源功率为2kW；烃类气体为C2H2，流量200sccm；加热温度为220℃；沉积时间为40min；
8)在C形人工气管支架坯体内部填充生物活性材料，得到C形人工气管支架单体；所述生物活性材料由硫酸钙与胶原蛋白按质量比为1:9组成。
制备的C形人工气管支架单体拉伸强度为126MPa，拉伸模量为5GPa，截面收张最大变形量为21％。

Claims (14)

1.一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，其特征在于：由单个C形气管支架单元构成，或者由两个以上C形气管支架单元按照C形气管支架单元的中心轴线并排组合形成侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构，或者由多个C形气管支架单元通过C形气管支架单元的两端按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构；所述C形气管支架单元的主体为U形或梨形的空芯带状结构，空芯带状结构的空芯内腔填充生物活性材料；所述空芯带状结构由碳纤维/碳复合材料基体及其表面的碳涂层构成。
2.根据权利要求1所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，其特征在于：所述空芯带状结构的壁厚为0.1mm～0.5mm，宽度为5mm～10mm，表面设有孔径大小为0.5mm～2.0mm固定孔。
3.根据权利要求1所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，其特征在于：所述生物活性材料由陶瓷粉末和有机物粉末按照质量比为1:1～9组成；
所述陶瓷粉末为羟基磷灰石、β-磷酸三钙、硅酸钙、硫酸钙、生物玻璃中至少一种；
所述有机物粉末为聚己内酯、聚乳酸、壳聚糖、明胶、胶原蛋白中至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，其特征在于：所述碳纤维/碳复合材料基体由空芯带状结构碳纤维织物及其内部的碳基体构成；所述碳基体的质量占比为20％～40％。
5.根据权利要求1所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，其特征在于：所述C形气管支架单元的两端分别为首端和尾端，第一个C形气管支架单元的尾端与第二个C形气管支架单元的尾端连接，第二个C形气管支架单元的首端与第三个C形气管支架单元的首端连接，依此类推，多个C形气管支架单元按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构，或者，第一个C形气管支架单元的尾端与第二个C形气管支架单元的首端连接，第二个C形气管支架单元的尾端与第三个C形气管支架单元的首端连接，依此类推，多个C形气管支架单元按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构。
6.根据权利要求5所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，其特征在于：所述空芯带状结构的两端带耳或不带耳。
7.根据权利要求5所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，其特征在于：由4～20个C形气管支架单元通过C形气管支架单元的两端按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构，且相邻两个C形气管支架单元之间的节距为5mm～15mm。
8.根据权利要求1所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架，其特征在于：所述碳涂层为热解碳涂层或/和类金刚石涂层。
9.权利要求1～8任一项所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架的制备方法，其特征在于：将碳纤维编织成管状结构，在管状结构内部填充热塑性高分子材料颗粒，并利用模具辅助温压成型，得到空芯带状结构坯体；将填充在空芯带状结构坯体内腔中的热塑性高分子材料取出后，先通过化学气相沉积方法在空芯带状结构坯体中增密碳基体，再在空芯带状结构坯体表面生成碳涂层，最后在空芯带状结构坯体内腔中填充生物活性材料，得到C形气管支架单元；或者将两个以上C形气管支架单元按照C形气管支架单元的中心轴线并排组合形成侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构，或者将多个C形气管支架单元通过C形气管支架单元的两端按照Z形或V形顺次连接组装形成连续的侧壁带有轴向缺口的镂空管状结构。
10.根据权利要求9所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架的制备方法，其特征在于：所述热塑性高分子材料为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯中至少一种。
11.根据权利要求9所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架的制备方法，其特征在于：将多束碳纤维束编织成碳纤维管状结构，或者将至少两束碳纤维束加捻成碳纤维绳，再将至少两根碳纤维绳织成碳纤维管状结构；所述碳纤维束包含至少1k碳纤维，其中，k表示一千根。
12.根据权利要求9所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架的制备方法，其特征在于：所述温压成型的条件为：温度为200℃～240℃，时间为3h～10h。
13.根据权利要求9所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架的制备方法，其特征在于：所述化学气相沉积方法的条件为：温度为850℃～1300℃，时间为50h～200h，以脂肪烃为碳气源，氮气或氢气为稀释气体。
14.根据权利要求9所述的一种高生物活性的碳纤维/碳复合材料C形人工气管支架的制备方法，其特征在于：所述碳涂层为热解碳涂层或/和类金刚石涂层；
所述热解碳涂层通过化学气相沉积生成，生成过程为：采用气态碳源，在900℃～1500℃温度下沉积10h～50h；
所述类金刚石涂层通过磁控溅射生成，生成条件为：真空度为1×10-1Pa～5×10-1Pa；工件负偏压为10V～200V；Ar流量为50sccm～120sccm；石墨靶功率为1kW～3kW，纯度不低于99.99wt％；料台公转速度为10r/min～30r/min；加热温度为80℃～200℃；沉积时间为10min～180min；
或者，所述类金刚石涂层通过等离子增强化学气相沉积生成，生成条件为：真空度为1×10-1Pa～5×10-1Pa；工件负偏压为10V～200V；Ar流量为50sccm～120sccm；离子源功率为0.5kW～5kW；烃类气体流量为10sccm～500sccm；加热温度为80℃～300℃；沉积时间为10min～180min。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112757660A (zh) * 2021-01-18 2021-05-07 湖南碳康生物科技有限公司 一种碳纤维c环气管支架及其制备方法
CN112876269A (zh) * 2021-01-18 2021-06-01 湖南碳康生物科技有限公司 一种长度可调节碳纤维复合材料人工肋骨及其制备方法
CN113088913A (zh) * 2021-04-13 2021-07-09 安徽工程大学 一种碳纤维改性方法及其产品

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN201119929Y (zh) * 2007-08-21 2008-09-24 陈昶 适应隆突部结构的气管支架
CN102718535A (zh) * 2012-07-05 2012-10-10 湖南金博复合材料科技有限公司 碳/碳/碳化硅复合材料及制备方法
CN202960836U (zh) * 2012-11-16 2013-06-05 余少卿 钛合金外置型气管支架
CN203790088U (zh) * 2014-01-09 2014-08-27 刘阳 一种螺旋直筒形支架
CN105055060A (zh) * 2015-08-04 2015-11-18 上海交通大学医学院附属上海儿童医学中心 一种气管支架及其应用
CN105853022A (zh) * 2016-06-01 2016-08-17 上海交通大学医学院附属上海儿童医学中心 气管支架及采用该气管支架的组织工程气管及其应用
CN206080769U (zh) * 2016-06-01 2017-04-12 上海交通大学医学院附属上海儿童医学中心 气管支架及采用该气管支架的组织工程气管
TWM553982U (zh) * 2017-08-04 2018-01-11 Wang yi cai 可降解的氣管支架
WO2018156613A1 (en) * 2017-02-21 2018-08-30 Trustees Of Tufts College Silk fibroin tracheal stent
CN208511270U (zh) * 2017-08-04 2019-02-19 王逸材 可降解的气管支架
CN209285852U (zh) * 2018-11-26 2019-08-23 郑鹏 一种心血管内科临床用血管支架
CN111643220A (zh) * 2020-07-06 2020-09-11 中南大学湘雅二医院 一种仿生复合人工气管及其制备方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN201119929Y (zh) * 2007-08-21 2008-09-24 陈昶 适应隆突部结构的气管支架
CN102718535A (zh) * 2012-07-05 2012-10-10 湖南金博复合材料科技有限公司 碳/碳/碳化硅复合材料及制备方法
CN202960836U (zh) * 2012-11-16 2013-06-05 余少卿 钛合金外置型气管支架
CN203790088U (zh) * 2014-01-09 2014-08-27 刘阳 一种螺旋直筒形支架
CN105055060A (zh) * 2015-08-04 2015-11-18 上海交通大学医学院附属上海儿童医学中心 一种气管支架及其应用
CN105853022A (zh) * 2016-06-01 2016-08-17 上海交通大学医学院附属上海儿童医学中心 气管支架及采用该气管支架的组织工程气管及其应用
CN206080769U (zh) * 2016-06-01 2017-04-12 上海交通大学医学院附属上海儿童医学中心 气管支架及采用该气管支架的组织工程气管
WO2018156613A1 (en) * 2017-02-21 2018-08-30 Trustees Of Tufts College Silk fibroin tracheal stent
TWM553982U (zh) * 2017-08-04 2018-01-11 Wang yi cai 可降解的氣管支架
CN208511270U (zh) * 2017-08-04 2019-02-19 王逸材 可降解的气管支架
CN209285852U (zh) * 2018-11-26 2019-08-23 郑鹏 一种心血管内科临床用血管支架
CN111643220A (zh) * 2020-07-06 2020-09-11 中南大学湘雅二医院 一种仿生复合人工气管及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112757660A (zh) * 2021-01-18 2021-05-07 湖南碳康生物科技有限公司 一种碳纤维c环气管支架及其制备方法
CN112876269A (zh) * 2021-01-18 2021-06-01 湖南碳康生物科技有限公司 一种长度可调节碳纤维复合材料人工肋骨及其制备方法
CN112876269B (zh) * 2021-01-18 2023-04-28 湖南碳康生物科技有限公司 一种长度可调节碳纤维复合材料人工肋骨及其制备方法
CN112757660B (zh) * 2021-01-18 2023-09-22 湖南碳康生物科技有限公司 一种碳纤维c环气管支架及其制备方法
CN113088913A (zh) * 2021-04-13 2021-07-09 安徽工程大学 一种碳纤维改性方法及其产品
CN113088913B (zh) * 2021-04-13 2022-03-29 安徽工程大学 一种碳纤维改性方法及其产品

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