CN112188836B - 含有聚合物晶体生长抑制剂的农业化学制剂 - Google Patents

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Abstract

本公开内容提供包含琥珀酸脱氢酶抑制剂和聚合物晶体生长抑制剂的农业化学组合物。本公开内容还提供减少农业化学组合物中农业活性化合物的晶体生长的方法。在另一方面,本公开内容提供利用包含琥珀酸抑制剂和聚合物晶体生长抑制剂的农业化学组合物来防治植物或作物中的害虫的方法。

Description

含有聚合物晶体生长抑制剂的农业化学制剂
本发明提供包含显示出减少的晶体生长的农药活性成分的农业化学组合物及其制备方法。本公开内容还提供防治、减少或消除植物或作物中害虫的方法。
发明背景
持续需要开发有效的农药制剂,如除草制剂、杀真菌制剂、杀昆虫制剂、除草制剂和杀线虫制剂,所述制剂表现出期望的特性,包括具有改善的储存稳定性和保存期限。
农业化学组合物的储存稳定性可不利地受到许多化学现象的影响,包括受到称为“Ostwald熟化”或晶体生长的过程的不利影响。
Ostwald熟化是在固溶体和胶体悬浮液中观察到的现象,其中不均匀的结构随时间变化。在Ostwald熟化期间,小晶体或悬浮颗粒溶解,然后再沉积到较大的晶体或颗粒上。该过程在热力学上是有利的,因此是自发的,因为颗粒表面上的分子在能量上不如内部分子稳定。换言之,发生了从具有较高界面能的较小溶质颗粒到具有较低界面能的较大溶质颗粒的传质。
化合物——包括农业化学组合物(例如农药组合物)中的农业活性化合物——的晶体生长可导致不期望的性质。例如,农药的功效不足、需要增加农药的剂量、制剂中活性物质不具有最佳的浓度、制剂的保存期限减少和/或在施用制剂时用于施用的过滤器和喷嘴堵塞。
晶体生长可通过以下两种机制中的任一种发生:(1)缓慢扩散;和/或(2)缓慢附着。晶体/颗粒生长的速率由较慢的过程决定。
以下等式描述了由于扩散(即,当扩散比脱附和附着发生得更慢时)而导致的平均颗粒半径的增长:
Figure BDA0002795997930000011
其中
<R>代表溶液中所有颗粒(例如晶体)的平均半径;
γ代表颗粒表面张力或表面能;
c代表颗粒材料的溶解度;
v代表颗粒材料的摩尔体积;
D代表颗粒材料的扩散系数;
Rg代表理想气体常数;
T代表绝对温度;和
t代表时间。
以下等式描述了由于脱附和附着(即,当脱附/附着比扩散发生得更慢时)而导致的平均颗粒半径的增长:
Figure BDA0002795997930000021
其中ks为附着的反应速率常数,单位为长度/时间。
有效的制剂使c和ks均最小化。
由于平均半径通常可在实验中测量,因此可以相当容易地确定体系是遵循慢扩散等式还是慢附着等式。然而,如果实验数据不遵循任一等式,则可能发生了另一种机制,并且没有发生Ostwald熟化。
对于与Ostwald熟化理论有关的参考文献,参见
Lifshitz,I.M.;Slyozov,V.V.(1961)."The Kinetics of Precipitation fromSupersaturated Solid Solutions".Journal of Physics and Chemistry of Solids.19(1–2):35–50;和
Baldan,A.(2002)."Review Progress in Ostwald ripening theories andtheir applications to nickel-base superalloys Part I:Ostwald ripeningtheories".Journal of Materials Science.37(11):2171–2202。
Ostwald熟化的一个常见实例是水在冰淇淋内的重结晶,导致更粗糙的质地。较大的冰晶生长,而较小的冰晶数量减少。
另外,可通过温度循环来加快Ostwald熟化。
需要提供不经历Ostwald熟化或具有减少的或更慢的这种现象发生的农业活性成分的制剂。还持续需要增加农业制剂的保存期限。
发明内容
在农药和其他农业化学组合物如悬浮剂中,活性成分的晶体生长可导致更稠、更粘的组合物。因此,Ostwald熟化使得这些组合物不太有效,并且更难以施用于例如植物、植物部位或其生境。活性成分在组合物中的不均匀分布可导致施用时的活性成分浓度变化或不溶性残余物,从而导致功效不一致,以及导致将组合物分散在水中用于施用时的问题。
例如,在氟吡菌酰胺(fluopyram)悬浮浓缩制剂中,观察到长的针状晶体,导致悬浮浓缩制剂在储存浓缩期间固化。
出人意料地,本发明人发现某些聚合物(包括纤维素聚合物和聚合物表面活性剂)使得农业化学组合物如农药组合物中的晶体生长最小化。
本发明提供一种组合物,其包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂和至少一种聚合物晶体生长抑制剂。
已经发现,包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂和至少一种聚合物晶体生长抑制剂的组合物可以显示出出乎意料的性质:琥珀酸脱氢酶抑制剂的晶体生长减少,同时保持农药活性如杀真菌或杀线虫活性。
本公开内容还提供一种防治或减少植物或作物中的害虫(包括线虫、昆虫和真菌孢子)的方法,其包括将包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂和至少一种聚合物晶体生长抑制剂的组合物施用至植物或其生境。
本公开内容还提供一种控制晶体生长的方法,其包括向包含琥珀酸脱氢酶抑制剂的组合物添加聚合物晶体生长抑制剂。
通过随后的详细说明,本发明的其他目的、特征和优点将变得显而易见。
附图说明
本专利或申请文件包括至少一幅用彩色绘制的附图。带有彩色附图的本专利或专利申请出版物的副本将由专利局在收到请求并支付必要的费用后提供。
图1描绘了聚合物晶体生长抑制剂在悬浮于水中时对活性成分的影响。顶行显示了悬浮于水中的活性成分晶体及其在不同储存期的生长。中间行显示了包含Rhodoline111(3%w/w)对晶体生长现象的影响,并且底行显示了在储存期间包含HPMC(羟丙基甲基纤维素)(0.2%w/w)对晶体生长现象的影响。
具体实施方式
申请人现已发现,本发明的农业化学组合物表现出减少的晶体生长,从而增加组合物的保存期限,同时还有效防治植物害虫,包括昆虫、线虫以及真菌和真菌孢子。
“防治”表示与未经处理的植物相比,预防性地、治疗性地或治愈性地减少损害,更优选基本上消除侵染,最优选完全抑制真菌、昆虫和/或线虫侵染。组合物的施用可在真菌、昆虫或线虫侵染之前预防性地施用,和/或在侵染之后施用以治愈或防治侵染。
“真菌”应理解为意指所有种类的真菌以及所有的类真菌生物,包括卵菌(oomycetes)。
“真菌孢子”应理解为意指由所有种类的真菌和类真菌生物(包括卵菌)产生的所有孢子。
“晶体生长”应理解为意指由于Ostwald熟化或其他现象导致的杀真菌组合物或其他农业化学组合物中的晶体尺寸或颗粒尺寸增加。
术语“晶体生长抑制剂”应理解为意指能够减少或消除晶体生长的聚合物试剂或添加剂。
在一方面,本发明的农业化学组合物包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂(“SDHI”)作为活性成分。琥珀酸脱氢酶(“SDH”)是一种在真核生物的线粒体内膜以及许多细菌细胞中发现的酶复合物。SDH参与柠檬酸循环和电子传递链。在柠檬酸循环中,SDH催化琥珀酸盐氧化成富马酸盐,并与泛醌还原成泛醇进行偶联。该催化在线粒体内膜发生。
SDHI抑制真菌线粒体链内的琥珀酸脱氢酶,从而抑制电子传输。SDHI可归为以下两类之一:(1)在琥珀酸囊(pocket)中结合从而防止氧化的抑制剂;和(2)在泛醌囊中结合从而防止还原的抑制剂。氟吡菌酰胺属于泛醌型抑制剂类。
分类为SDHI(FRAC代码7)的杀真菌化合物包括:苯甲酰胺、吡唑-4-甲酰胺、苯基苯甲酰胺、苯基氧代乙基噻吩酰胺(phenyl-oxo-ethyl thioprene amides)、呋喃羧酰胺、氧硫杂环己二烯羧酰胺(oxathiin-carboxamides)、噻唑羧酰胺、N-甲氧基(苯乙基)吡唑羧酰胺、吡啶羧酰胺和吡嗪羧酰胺。SDHI选自麦锈灵(benodanil)、flutilanil、灭锈胺(mepronil)、异丙噻菌胺(isofetamid)、氟吡菌酰胺、呋菌胺(fenfuram)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、溴氟唑菌(thifluzamide)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、联苯吡菌胺(bixafen)、fluindapyr、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、inpyrfluxam、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、戊苯吡菌胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑环菌胺(sedaxane)、isoflucypam、氟唑菌酰羟胺(pydiflumetofen)、啶酰菌胺(boscalid)和pyraziflumid。
在一个实施方案中,本发明的农业化学组合物包含至少一种选自SDHI的化合物,所述SDHI包括以下物质:异丙噻菌胺、氟吡菌酰胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、fluindapyr、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、inpyrfluxam、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、氟唑环菌胺、isoflucypam、氟唑菌酰羟胺、啶酰菌胺和pyraziflumid。
在一个实施方案中,本发明的农业化学组合物包含至少一种选自SDHI的化合物,所述SDHI包括以下物质:氟吡菌酰胺、联苯吡菌胺、戊苯吡菌胺和isoflucypam。
在一个实施方案中,本发明的农业化学组合物包含至少一种苯甲酰胺化合物。在另一个实施方案中,本发明的农业化学组合物包含氟吡菌酰胺。
氟吡菌酰胺的国际纯碎与应用化学联合会(IUPAC)名称为N-[2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。氟吡菌酰胺在化学上写成C16H11ClF6N2O。
Figure BDA0002795997930000051
氟吡菌酰胺是一种杀真菌和杀线虫苯甲酰胺化合物,其特征是琥珀酸脱氢酶抑制剂(“SDHI”),属于杀真菌剂抗性作用委员会(“FRAC”)作用模式C组、FRAC代码7(参见:www.frac.info/docs/default-source/publications/frac-code-list/frac-code-list-2017-final.pdf)。具体地,氟吡菌酰胺为吡啶基-乙基-苯甲酰胺。
另外的杀真菌苯甲酰胺化合物包括苯并异羟肟酸、氟吡菌胺(fluopicolide)、fluopimomide、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、杨菌胺(trichlamide)、氯菌胺(zarilamid)和zoxamide。
在另一个实施方案中,本发明的农业化学组合物包含至少一种吡唑-4-羧酰胺。在另一个实施方案中,本发明的农业化学组合物包含isoflucypram。
化合物isoflucypram是购自Bayer CropScience AG的杀真菌剂,其名称于2017年3月由国际标准化组织(“ISO”)技术委员会ISO/TC81批准用于农药和其他农用化学品的通用名称。
isoflucypram的国际纯碎与应用化学联合会(IUPAC)名称为N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。isoflucypram在化学上写成C19H21ClF3N3O。
Figure BDA0002795997930000061
isoflucypram是一种吡唑化合物,具体为吡唑-4-甲酰胺。因此,isoflucypram的特征是SDHI,属于FRAC作用模式C组,FRAC代码7。
另外的农药吡唑化合物包括氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、rabenzazole、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、metyltetrapole、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、联苯吡菌胺、fluindapyr、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、inpyrfluxam、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、氟唑菌酰羟胺和氟唑环菌胺。
在另一个实施方案中,本发明的农业化学组合物包含氟吡菌酰胺和/或isoflucypram。
在另一个实施方案中,本发明的农业化学组合物包含氟吡菌酰胺。
在另一个实施方案中,本发明的农业化学组合物包含isoflucypram。
除农药化合物(例如,如上文讨论的杀真菌化合物)以外,本发明的农业化学组合物还包含至少一种聚合物晶体生长抑制剂。在一方面,聚合物晶体生长抑制剂为有机聚合物或无机聚合物。在一方面,聚合物晶体生长抑制剂为天然聚合物如纤维素,或合成聚合物如聚丙烯酸酯。可使用的其他聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙酸乙烯酯(PVA)、PVA-PVP共聚物、聚乙二醇(PEG)、其他成膜聚合物,包括聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯,以及其他苯乙烯共聚物和三元共聚物。
在一个实施方案中,聚合物晶体生长抑制剂为纤维素醚。在另一个实施方案中,聚合物晶体生长抑制剂为纤维素醚羟丙基甲基纤维素(也称为“羟丙甲纤维素”或“HPMC”)。在另一个实施方案中,聚合物晶体生长抑制剂为纤维素醚甲基纤维素。在另一个实施方案中,聚合物晶体生长抑制剂为纤维素醚羧甲基纤维素钠。在另一个实施方案中,可使用多于一种纤维素醚。
可使用任何已知的纤维素醚作为本发明的晶体生长抑制剂。纤维素醚通常是市售可得的已知化合物,例如购自Dow Chemical Company的
Figure BDA0002795997930000071
或购自Hercules的
Figure BDA0002795997930000072
或购自Dow/Dupont Chemical Company的
Figure BDA0002795997930000073
它们可通过多糖纤维素的醚化来制备。制备方法可在一个或几个步骤中进行。通常发生的反应是碱化反应和烷基化反应。这些反应可以在溶剂的存在下进行或在不存在溶剂的情况下进行。由于氢键合的羟基,纯纤维素具有较大的结晶区域,因此不溶于水和大多数有机溶剂。在纤维素醚制备的第一步中,可使用氢氧化钠使纤维素活化成为碱性纤维素。在一些方法中,碱性纤维素比纤维素氧化降解快得多。聚合度的受控降低能够调节最终产物的溶液粘度。通过选择取代基,确定纤维素醚的类型。混合醚可使用反应物的混合物或通过逐步添加取代基来制备。该反应步骤可在压力下和升高的温度下进行。烷基化可以使用烷基卤化物进行。对于环氧化物,该方法称为烷氧基化。与所有聚合物反应一样,该反应可能不会沿聚合物链均匀地发生。
纤维素醚可以为甲基羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素。在一方面,纤维素醚为羟丙基甲基纤维素。纤维素醚在20℃下在水中可具有至少3g/l、优选至少10g/l并且特别是至少20g/l的溶解度。纤维素醚的分子量通常通过运动粘度或动态粘度确定。粘度测量为mPA·s,其为毫帕/秒或厘泊(cP)。较低的粘度通常意指纤维素醚的分子量较低。纤维素醚在20℃下可具有最高达500mPa·s、优选最高达50mPa·s、更优选最高达10mPa·s以及特别是最高达5mPa·s的运动粘度。在一个实施方案中,纤维素醚的粘度为1至300 000cP、3至254 000cp、15至250 000cP、15至100 000cP、15至40 000cP、15至400cP或15至1500cP。
纤维素醚在20℃下可具有最高达500mPa·s、优选最高达50mPa·s、更优选最高达10mPa·s以及特别是最高达5mPa·s的动态粘度。动态粘度可根据旋转剪切流变仪在10-s-1的剪切速率下在20℃下用2重量%(具有5%湿度的纤维素醚)的水溶液测定。纤维素醚在20s-1的剪切速率和20℃的温度下可具有最高达200mPa·s、优选最高达100mPa·s、更优选最高达40mPa·s以及特别是最高达20mPa·s的动态粘度。纤维素醚可含有15至40重量%、优选22至35重量%以及特别是26至32重量%的甲氧基基团。纤维素醚可含有3至30重量%、优选4至20重量%以及特别是5至14重量%的羟乙氧基或羟丙氧基基团。组合物可含有1至100g/l、优选4至50g/l以及特别是5至30g/l的纤维素醚。
在某些实施方案中,纤维素醚为购自Dow Chemical Company的
Figure BDA0002795997930000081
K200M Premium羟丙基甲基纤维素,粘度为12-18mPa·s(参见例如colorcon.com/jp/products-formulation/all-products/download/777/2549/34?method=view)。在另一个实施方案中,纤维素醚为购自Dow Chemical Company的Methocel E15 Premium,粘度例如为150,000-280,000mPa·s(参见例如dow.com/en-us/products/METHOCELPremium#sort=%40gtitle%20ascending)。在另一个实施方案中,纤维素醚的实例如下:Methocel A40M是由Dow Chemical Company提供的市售可得的甲基纤维素醚,其2%(w/w)的水溶液的粘度为40 000cP(厘泊)。Methocel K200 M是由Dow Chemical Company提供的市售可得的羟丙基纤维素醚,其2%(w/w)的水溶液的粘度为200 000cP(厘泊)。Methocel K200 M是由DowChemical Company提供的市售可得的羟丙基纤维素醚,其2%(w/w)的水溶液的粘度为200000cP(厘泊)。Methocel K250 M是由Dow Chemical Company提供的市售可得的羟丙基纤维素醚,其2%(w/w)的水溶液的粘度为250 000cP(厘泊)。Methocel E15 Premium LV是由DowChemical Company提供的市售可得的羟丙基甲基纤维素醚,其2%(w/w)的水溶液的粘度为15cP(厘泊)。Methocel Methocel E3Premium LV是由Dow Chemical Company提供的市售可得的羟丙基甲基纤维素醚,其2%(w/w)的水溶液的粘度为3cP(厘泊)。Methocel K254 HPMC是由Dow Chemical Company提供的市售可得的羟丙基甲基纤维素醚,其2%(w/w)的水溶液的粘度为254 000cP(厘泊)。Methocel A15 C是由Dow Chemical Company提供的市售可得的甲基纤维素醚,其2%(w/w)的水溶液的粘度为1500cP(厘泊)。A4 M是由Dow ChemicalCompany提供的市售可得的甲基纤维素醚,其2%(w/w)的水溶液的粘度为4000cP(厘泊)。
在一个实施方案中,聚合物晶体生长抑制剂为聚合物表面活性剂或聚合物表面活性剂的组合。合适的聚合物表面活性剂包括:例如聚羧酸酯、丙烯酸共聚物、脂肪醇乙氧基化物、蓖麻油基乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物(即泊洛沙姆(poloxamer))、脱水山梨糖醇(醇)酯乙氧基化物、羊毛脂醇乙氧基化物、多元醇酯、羊毛脂醇、油精(oleine)/油脂肪酸、植物脂肪酸和牛脂脂肪酸以及羊毛脂脂肪酸。聚合物表面活性剂的实例还包括乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
聚合物晶体生长抑制剂(如聚合物表面活性剂)可与其他赋形剂(包括非离子或阴离子非聚合物表面活性剂)结合使用。此类任选的赋形剂可协助抑制晶体生长,或改善制剂的其他特征,如稳定性、减尘、流动性和/或耐雨性(rain fastness)。可用作另外的赋形剂或用作聚合物晶体生长抑制剂(如果是聚合物)的合适的表面活性剂包括表面活性化合物,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,及其混合物。此类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或佐剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon'sDirectories,Glen Rock,USA,2008(International Ed.或North American Ed.)中。合适的阴离子表面活性剂为磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,及其混合物。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例为脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例为磷酸盐酯。羧酸盐的实例为烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物、N取代的脂肪酸酰胺、胺氧化物、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为已用1至50当量烷氧基化的化合物如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷可用于烷氧基化,优选环氧乙烷。N取代的脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡萄糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酸酯或烷基聚葡萄糖苷。合适的阳离子表面活性剂为季表面活性剂,例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉。合适的嵌段聚合物为包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,或包含烷醇、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为多元酸或多元碱。多元酸的实例为聚丙烯酸的碱金属盐或多元酸梳型聚合物。多元碱的实例为聚乙烯胺(polyvinylamine)或聚乙烯胺(polyethyleneamine)。
在一方面,使用的聚合物晶体生长抑制剂为聚合物纤维素或聚合物表面活性剂或其组合。
在另一个实施方案中,聚合物晶体生长抑制剂为聚羧酸酯、聚羧酸或其盐。
聚羧酸是已知的聚合物,其是市售可得的,例如作为Solvay
Figure BDA0002795997930000111
T/36或Solvay
Figure BDA0002795997930000112
111。
在另一个实施方案中,制剂可另外包含丙烯酸共聚物溶液。例如,AtloxTM 4913是由Croda提供的市售可得的丙烯酸共聚物溶液。在另一个实施方案中,本文中公开的组合物同时包含聚羧酸盐和丙烯酸共聚物溶液。
在另一个实施方案中,本文中描述的组合物同时包含纤维素醚和聚羧酸盐(即聚羧酸)作为聚合物晶体生长抑制剂。在另一个实施方案中,本文中描述的组合物包含HPMC和聚羧酸盐作为聚合物晶体生长抑制剂。
在另一个实施方案中,本文中公开的组合物同时包含纤维素醚和丙烯酸共聚物溶液作为聚合物晶体生长抑制剂。在另一个实施方案中,本文中公开的组合物包含HPMC和丙烯酸共聚物溶液如AtloxTM4913作为聚合物晶体生长抑制剂。
在另一个实施方案中,本文中公开的组合物包含纤维素醚、聚羧酸盐(即聚羧酸)和丙烯酸共聚物溶液作为聚合物晶体生长抑制剂。在另一个实施方案中,本文中描述的组合物包含HPMC、聚羧酸盐和丙烯酸共聚物溶液如AtloxTM4913作为聚合物晶体生长抑制剂。
在一个实施方案中,本文中公开的组合物包含HPMC和聚羧酸盐,HPMC:聚羧酸盐的重量比为1:200至100:1,或1:175至75:1,或1:175至50:1,或1:150至50:1,或1:150至20:1,或1:150至10:1,或1:125至1:1,或1:20至1:1。
在一方面,本公开内容提供包含至少一种SDHI的组合物,其中至少一种SDHI以以下总w/w浓度存在:组合物重量的1%至99%,或5%至90%,或10%至99%,或5%至80%,或10%至80%,或10%至70%,或20%至80%,或20%至70%,或15%至65%,或15%至60%,或30%至65%,或15%至55%。
在一个实施方案中,本公开内容提供浓缩制剂,其包含以下总w/w浓度的氟吡菌酰胺:组合物重量的1%至99%,或5%至90%,或10%至99%,或5%至80%,或10%至80%,或10%至70%,或20%至80%,或20%至70%,或15%至65%,或15%至60%,或30%至65%,或15%至55%。
在另一个实施方案中,本公开内容提供即用型制剂,其包含以下总浓度的氟吡菌酰胺:50g/L至1 500g/L,或100g/L至1 000g/L,或250g/L至800g/L。
在一个实施方案中,本公开内容提供浓缩制剂,其包含以下总w/w浓度的isoflucypram:组合物重量的1%至99%,或5%至90%,或10%至99%,或5%至80%,或5%至75%,或10%至80%,或10%至70%,或20%至80%,或20%至70%,或15%至65%,或15%至60%,或30%至65%,或10%至60%,或15%至55%。
在另一个实施方案中,本公开内容提供即用型制剂,其包含以下总浓度的isoflucypram:25g/L至1 000g/L,或50g/L至800g/L,或100g/L至750g/L。
在一方面,本公开内容提供组合物,其中晶体生长被抑制,使得组合物在制备后在高的储存温度(如40C、45C和/或54C)下不胶凝,并且保持自由流动至少7天,或至少14天,或至少21天,或至少28天,或至少35天。在另一方面,制剂应当是稳定的,并且在制备后在环境储存条件下或室温下保持自由流动至少6个月,或至少1年,或至少2年。
在一方面,本发明的农业化学组合物可包含选自无机粘土或不同于纤维素醚的多糖的增稠剂。实例为黄原胶、高岭土。
在一方面,本发明的农业化学组合物在高的储存温度(如40℃、45℃和/或54℃)下在7天内不胶凝。优选地,本发明的农业化学组合物在高的储存温度(如40℃、45℃和/或54℃)下在18天内不胶凝。更优选地,本发明的农业化学组合物在高的储存温度(如40℃、45℃和/或54℃)下在至少34天内不胶凝,并且保持自由流动。
在一方面,本发明的农业化学组合物含有150微米(μm)或更大的晶体,其量不大于约0.05质量%,基于组合物在70℃下老化一周后的总质量计。在另一方面,本发明的农业化学组合物含有150微米或更大的晶体,其量不大于约0.01质量%,基于组合物在70℃下老化一周后的总质量计。
在一方面,本发明的农业化学组合物含有25微米或更大的晶体,其量不大于约0.5质量%,基于组合物在70℃下老化一周后的总质量计。在另一方面,本发明的农业化学组合物含有25微米或更大的晶体,其量不大于约0.1质量%,基于组合物在70℃下老化一周后的总质量计。
在一方面,本公开内容提供组合物,其保存期限可延长至超过2年或超过3年或超过5年,而不表现出显著的晶体生长或沉积物积累,并且其保持自由流动。
在一方面,本公开内容提供包含至少一种聚合物晶体生长抑制剂的组合物,其中至少一种聚合物晶体生长抑制剂以以下总w/w浓度存在:0.001%至33%,或0.005%至20%,或0.01%至15%,或0.04至7.5%,或0.1%至5%。修改其他浓度。
在一方面,本公开内容提供包含至少一种SDHI和至少一种聚合物晶体生长抑制剂的组合物,其中至少一种SDHI和至少一种聚合物晶体生长抑制剂以以下重量比存在:1:1000至1000:1,或1:500至500:1,或1:100至100:1,或1:50至50:1。
在另一方面,本公开内容提供一种预防、减少或消除组合物(如包含一种或多种SDHI作为活性成分的组合物)中的晶体生长的方法,其中将至少一种聚合物晶体生长抑制剂添加到组合物中。
一种或多种SDHI抑制剂更优选为氟吡菌酰胺和/或isoflucypram。
在一个实施方案中,待添加的一种或多种聚合物晶体生长抑制剂为一种或多种纤维素醚和/或一种或多种聚羧酸盐。
在一个实施方案中,待添加的一种或多种聚合物晶体生长抑制剂为羟丙基甲基纤维素和/或聚羧酸盐。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含氟吡菌酰胺和羟丙基甲基纤维素。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含氟吡菌酰胺和聚羧酸盐。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含氟吡菌酰胺、羟丙基甲基纤维素和聚羧酸盐。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含isoflucypram和羟丙基甲基纤维素。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含isoflucypram和甲基纤维素。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含isoflucypram和羧甲基纤维素钠。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含isoflucypram和聚羧酸盐。
在一个实施方案中,本发明的组合物包含isoflucypram、羟丙基甲基纤维素和聚羧酸盐。
在另一方面,本公开内容提供一种预防、减少或消除组合物中晶体生长的方法,所述组合物为例如包含一种或多种选自以下物质的SDHI作为一种或多种活性成分的组合物:麦锈灵、flutilanil、灭锈胺、异丙噻菌胺、氟吡菌酰胺、呋菌胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、溴氟唑菌、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、fluindapyr、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、inpyrfluxam、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、isoflucypam、氟唑菌酰羟胺、啶酰菌胺和pyraziflumid,其中将至少一种聚合物晶体生长抑制剂添加到组合物中。
在另一方面,本公开内容提供一种预防、减少或消除组合物中的晶体生长的方法,所述组合物为例如包含一种或多种选自以下物质的SDHI作为一种或多种活性成分的组合物:氟吡菌酰胺、联苯吡菌胺、戊苯吡菌胺、isoflucypam,其中将至少一种聚合物晶体生长抑制剂添加到组合物中。
在另一方面,本公开内容提供一种预防、减少或消除组合物中的晶体生长的方法,所述组合物为例如包含一种或多种选自以下物质的SDHI作为一种或多种活性成分的组合物:麦锈灵、flutilanil、灭锈胺、异丙噻菌胺、氟吡菌酰胺、呋菌胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、溴氟唑菌、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、fluindapyr、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、inpyrfluxam、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、isoflucypam、氟唑菌酰羟胺、啶酰菌胺和pyraziflumid,其中将至少一种选自一种或多种纤维素醚和/或一种或多种聚羧酸盐的聚合物晶体生长抑制剂添加到组合物中。
在另一方面,本公开内容提供一种预防、减少或消除组合物中的晶体生长的方法,所述组合物为例如包含一种或多种选自以下物质的SDHI作为一种或多种活性成分的组合物:氟唑菌酰胺、联苯吡菌胺、戊苯吡菌胺和isoflucypam,其中将至少一种选自一种或多种纤维素醚和/或一种或多种聚羧酸盐的聚合物晶体生长抑制剂添加到组合物中。
在另一方面,本公开内容提供一种预防、减少或消除组合物中的晶体生长的方法,所述组合物为例如包含一种或多种选自以下物质的SDHI作为一种或多种活性成分的组合物:麦锈灵、flutilanil、灭锈胺、异丙噻菌胺、氟吡菌酰胺、呋菌胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、溴氟唑菌、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、fluindapyr、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、inpyrfluxam、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、氟唑环菌胺、isoflucypam、氟唑菌酰羟胺、啶酰菌胺和pyraziflumid,其中将至少一种选自羟丙基甲基纤维素和/或聚羧酸盐的聚合物晶体生长抑制剂添加到组合物中。
在另一方面,本公开内容提供一种预防、减少或消除组合物中的晶体生长的方法,所述组合物为例如包含一种或多种选自以下物质的SDHI作为一种或多种活性成分的组合物:氟唑菌酰胺、联苯吡菌胺、戊苯吡菌胺、isoflucypam,其中将至少一种选自羟丙基甲基纤维素和/或聚羧酸盐的聚合物晶体生长抑制剂添加到组合物中。
在另一方面,本公开内容提供一种方法,其中将包含至少一种SDHI和至少一种聚合物晶体生长抑制剂的组合物在提供所需结果而不会不利地影响所需植物的比率下,施用至植物或其生境,从而防治真菌和/或真菌孢子和/或线虫和/或昆虫;和/或促进植物整体健康和发育,例如比率为0.1至10 000克活性成分/公顷(下文中,“g ai/ha”)或1至1 000gai/ha,或5至500g ai/ha,或10至300g ai/ha,或25至250g ai/ha。
“植物健康”是指一种或多种有利的性质,包括:出苗、作物产量、蛋白质含量、更发达的根系(改善的根系生长)、分蘖增加、植株高度增加、叶片尺寸增加、死亡的基生叶和/或果实更少、分蘖更强、叶色更绿、色素含量、更大的光合活性、对肥料的需求减少、对种子的需求减少、更高产的分蘖、更早的开花、更早的谷物成熟、更少的植物倒伏(verse)(倒伏(lodging))、增加的芽生长、增强的植物活力、增加的植株密度(plant stand)和早期发芽、耐旱性以及本领域技术人员熟悉的任何其他优点。
如本文中使用的与植物健康和发育有关的“促进”意指提升(advance)、增加、促进或以其他方式积极影响植物健康和/或发育,包括但不限于增加芽和/或根生长、耐旱性和/或果实产量。
“生境”表示植物或作物正在生长的地方或植物或作物将要生长的地方。本文中记载的方法可用于处理植物、作物或其生境。
包含农药的组合物可以以任意期望的方式配制,并且包括任意期望的赋形剂。
使用的产品可以是含有各种制剂添加剂的市售制剂。
可将组合物配制成颗粒制剂、种子处理剂、叶组合物、叶喷雾剂、溶液、乳液、悬浮液、包衣制剂、包封制剂、固体、液体、肥料、糊剂、粉剂、悬浮液或悬浮浓缩剂。组合物可以单独使用,或以固体、分散剂或液体制剂形式使用。在另一方面,将本文中记载的组合物配制成桶混物产品。
这些制剂以任意所需的或已知的方式制备,例如将活性化合物与增量剂如液体溶剂、加压液化气体和/或固体载体混合,任选地使用表面活性剂如乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用的增量剂为水,则还有用地使用例如有机溶剂作为共溶剂。合适的液体溶剂包括:芳族化合物,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳族化合物或氯代脂族烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,如环己烷;或链烷烃,例如矿物油馏分;醇,如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯;酮,如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水。液化的气态增量剂或载体包括在环境温度和大气压力下为气态的那些液体,例如气溶胶推进剂,如卤代烃,以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。适合作为固体载体的有:例如研磨的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土;以及研磨的合成矿物,如精细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。适合作为用于颗粒剂的固体载体有:例如,压碎并分级的天然岩石,如方解石、浮石、大理石、海泡石和白云石;以及无机和有机粉末的合成颗粒;以及有机材料如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。适合作为乳化剂和/或消泡剂的有:例如,非离子乳化剂和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白质水解产物。作为分散剂,例如木质素亚硫酸盐废液、甲基纤维素和烷基萘磺酸钠是合适的。
增粘剂是可用于制剂中增加组合物的粘性的化合物,如粉末、颗粒或胶乳(lattice)形式的天然聚合物和合成聚合物,如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂类如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂类。其他可能的添加剂为矿物油和植物油。
还可使用着色剂如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及微量营养素,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。最终制剂中还可包含一种或多种杀生物剂、防冻剂、消泡剂以及其他惰性物质或赋形剂。
可通过本发明的组合物处理任何期望的有益植物或作物以促进植物健康。
一方面,本发明的组合物可用于处理作为合适的目标作物的植物:
紫花苜蓿(Alfafa)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)(芒果);甜菜,例如糖用甜菜和饲用甜菜;谷物,例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、黑小麦和粟/高粱;柑橘类水果,例如橙、柠檬、柑橘、葡萄柚和橘子;瓜类蔬菜(cucurbits),例如南瓜(pumpkin)/笋瓜(squash)、小黄瓜(gherkins)、葫芦(calabashes)、黄瓜和甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻(hemp)和黄麻、印度大麻(cannabis);乳胶(Latex)植物;樟科属种(Lauraceae sp.)(例如鳄梨、肉桂、莰酮);豆类(legumes),例如豆、扁豆、豌豆和大豆、菜豆(common beans)和蚕豆;锦葵科属种(Malvaceae sp.)(例如黄秋葵、可可);木薯族属种(Manihoteae sp.)(例如木薯(Manihot esculenta)、树薯(manioc));油料作物,例如芸苔属(Brassica)油料种子,如欧洲油菜(Brassica napus)(例如加拿大油菜(canola)、油菜籽)、芜菁(Brassicarapa)、芥菜(B.juncea)(例如(田地)芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata),槟榔科属种(Arecaceae sp.)(例如油棕、椰子)、芥菜、罂粟,木犀科属种(Oleaceae sp.)(例如橄榄树、橄榄)、向日葵,蓖麻油植物;罂粟科(Papaveraceae)(例如罂粟),仁果,例如苹果、梨和榅桲(quince),茶薦子科属种(Ribesioidae sp.),浆果,例如草莓、树莓、黑莓、蓝莓、红醋栗和黑醋栗以及鹅莓;茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡),茄科属种(Solanaceaesp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、甜椒、辣椒、茄子(aubergines、eggplant)、烟草),甜叶菊(Stevia rebaudiana);核果,例如桃、油桃、樱桃、李、欧洲李(common plum)、杏;可可属种(Theobroma sp.)(例如可可树(Theobroma cacao):可可);蔬菜,例如菠菜、莴苣,天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋),十字花科属种(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、绿花椰菜、花椰菜、抱子甘蓝(Brussels sprouts)、小白菜、大头菜、萝卜、辣根、水芹和大白菜),洋葱,甜椒,洋蓟和菊苣(包括根菊苣、苦苣(endive)或普通菊苣)、韭菜和洋葱;伞形科属种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹);葡萄属种(Vitis sp.)(例如葡萄(Vitis vinifera):葡萄藤、葡萄干、鲜食葡萄(table grape)),芭蕉科属种(Musaceaesp.)(例如香蕉树、香蕉和种植园(plantations)),各种植物分类群的坚果如花生,胡桃科属种(Juglandaceae sp.)(胡桃、波斯胡桃(Persian Walnut)(Juglans regia)、灰胡桃(Butternut)(胡桃属(Juglans))、山核桃(Hickory)、小糙皮山核桃(Shagbark Hickory)、美洲山核桃(Pecan)(Carya)、麻柳果(Wingnut)(枫杨属(Pterocarya))),山毛榉科属种(Fagaceae sp.)(栗子(栗属(Castanea))、栗子(包括板栗(Chinese Chestnut)、马拉巴栗(Malabar chestnut)、甜栗(Sweet Chestnut))、山毛榉(Beech)(山毛榉属(Fagus))、栎(栎属(Quercus))、石栎(Stone-oak)、密花石栎(Tanoak)(石栎属(Lithocarpus)));桦木科属种(Betulaceae sp.)(桤木(Alder)(桤木属(Alnus))),桦木(Birch)(桦木属(Betula)),榛子(Hazel),榛树(Filbert)(榛属(Corylus)、鹅耳枥(Hornbeam)),豆科属种(Leguminosaesp.)(例如花生、豌豆和豆——如攀缘豆(climbing beans)和蚕豆),菊科属种(Asteraceaesp.)(例如向日葵籽),扁桃(Almond),山毛榉,灰胡桃(Butternut),巴西坚果(Brazilnut),桐树(Candlenut),腰果树(Cashew),药西瓜(Colocynth),棉籽,黑籽南瓜(Cucurbitaficifolia),榛树,印度山毛榉(Indian Beech)或水黄皮(Pongam Tree),可乐果(Kolanut),莲籽(Lotus seed),澳洲坚果(Macadamia),蜜果(Mamoncillo),玛雅果(Maya nut),蒙刚果(Mongongo),橡树果(Oak acorns),Ogbono坚果,Paradise坚果,霹雳果(Pili nut),松子(Pine nut),开心果(Pistacchio),南瓜籽、菱角(water Caltrop);大豆(大豆属种(Glycine sp.)、大豆(Glycine max));香料如香旱芹(Ajwain)(细叶糙果芹(Trachyspermum ammi))、多香果(Allspice)(牙买加甜椒(Pimenta dioica))、紫草(Alkanet)(Anchusa arvensis)、Amchur-芒果粉(芒果属(Mangifera))、当归(Angelica)(圆叶当归(Angelica archangelica))、茴香(Anise)(茴香(Pimpinella anisum))、茴香香桃木(Aniseed myrtle)(茴香香桃叶(Syzygium anisatum))、胭脂树(Annatto)(红木(Bixaorellana L.))、苹果薄荷(Apple mint)(苹果薄荷(Mentha suaveolens))、北艾(Artemisia vulgaris)/艾蒿(Mugwort)、阿魏(Asafoetida)(阿魏(Ferulaassafoetida))、小檗属(Berberis)、香蕉、罗勒(Basil)(罗勒(Ocimum basilicum))、月桂叶(Bay leaves)、拳参(Bistort)(Persicaria bistorta")、黑豆蔻(Black cardamom)、黑小茴香(Black cumin)、黑醋栗(Blackcurrant)、黑酸橙(Black lime)、墨角藻(Bladderwrack)(墨角藻(Fucus vesiculosus))、蓝升麻(Blue Cohosh)、蓝叶小桉树(Blue-leavedMallee)(多苞桉(Eucalyptus polybractea))、Bog Labrador Tea(拉布拉多茶树(Rhododendron groenlandicum))、波尔多(Boldo)(波尔多树(Peumus boldus))、玻利维亚香菜(Bolivian Coriander)(葩葩洛(Porophyllum ruderale))、琉璃苣(Borage)(琉璃苣(Borago officinalis))、菖蒲(Calamus)、金盏花(Calendula)(咖伦巴(Jateorhizacalumba))、甘菊、石栗(Candle nut)、大麻(Cannabis)、马槟榔(Caper)(刺山柑(Capparisspinosa))、葛缕子(Caraway)、小豆蔻(Cardamom)、角豆荚(Carob Pod)、桂皮(Cassia)、木麻黄(Casuarina)、假荆芥(Catnip)、猫爪草(Cat's Claw)、猫耳草(Catsear)、牛角椒(Cayenne pepper)、多花滇南蛇藤草本(Celastrus Paniculatus-Herb.)、芹子盐(Celerysalt)、芹菜籽(Celery seed)、矢车菊(Centaury)、细叶芹(Chervil)(蜡叶峨参(Anthriscus cerefolium))、繁缕(Chickweed)、菊苣(Chicory)、红辣椒(Chile pepper)、辣椒粉(Chili powder)、金鸡纳树(Cinchona)、细香葱(Chives)(香葱(Alliumschoenoprasum))、欧洲没药(Cicely)(香没药(Myrrhis odorata))、芫荽叶(Cilantro)(参见芫荽)(芫荽(Coriandrum sativum))、肉桂(和桂皮(Cassia))、肉桂桃金娘((CinnamonMyrtle)(柠檬香桃木(Backhousia myrtifolia))、鼠尾草(Clary)、猪殃殃(Cleavers)、三叶草(Clover)、丁香(Cloves)、咖啡、款冬(Coltsfoot)、聚合草(Comfrey)、芸香(CommonRue)、南美牛奶藤(Condurango)、黄连(Coptis)、芫荽(Coriander)、艾菊(Costmary)(艾菊(Tanacetum balsamita))、茅草(Couchgrass)、峨参(Cow Parsley)(峨参(Anthriscussylvestris))、西洋樱草(Cowslip)、荚迷皮(Cramp Bark)(欧洲荚蒾(Viburnum opulus))、水芹(Cress)、古巴牛至(Cuban Oregano)(到手香(Plectranthus amboinicus))、鼠麴草(Cudweed)、小茴香(Cumin)、咖喱叶(Curry leaf)(九里香(Murraya koenigii))、达迷草(Damiana)(达米阿那(Turnera aphrodisiaca)、特纳草(T.diffusa))、蒲公英(Dandelion)(西洋蒲公英(Taraxacum officinale))、缓和剂(Demulcent)、魔爪草(Devil's claw)(钩果草(Harpagophytum procumbens))、莳萝子(Dill seed)、莳萝(Dill)(莳萝(Anethumgraveolens))、Dorrigo Pepper(Tasmannia stipitata)、紫锥花(Echinacea)、刺人参(Echinopanax Elatum)、火绒草(Edelweiss)、接骨木(Elderberry)、接骨木花(Elderflower)、土木香(Elecampane)、刺五加(Eleutherococcus senticosus)、调经药(Emmenagogue)、土荆芥(Epazote)(土荆芥(Chenopodium ambrosioides))、麻黄(Ephedra)、刺芹(Eryngium foetidum)、桉树(Eucalyptus)、茴香(Fennel)(茴香(Foeniculum vulgare))、胡芦巴(Fenugreek)、小白菊(Feverfew)、玄参(Figwort)、Filé粉、五香粉(Five-spice powder)(中国)、何首乌(Fo-ti-tieng)、延胡索属(Fumitory)、高良姜(Galangal)、加莱姆马萨拉咖哩(Garam masala)、独行菜(Garden cress)、韭菜(Garlic chive)、大蒜、姜(生姜(Zingiber officinale))、银杏(Ginkgo biloba)、人参(Ginseng)、枞树(Siberian)(刺五加(Eleutherococcus senticosus))、山羊豆(Goat'sRue)(山羊豆(Galega officinalis))、Goada masala、一枝黄花(Golden Rod)、金印草(Golden Seal)、积雪草(Gotu Kola)、摩洛哥豆蔻(Grains of paradise)(非洲豆蔻(Aframomum melegueta))、塞利姆胡椒(Grains of Selim)(Xylopia aethiopica)、葡萄籽提取物、绿茶、欧亚活血丹(Ground Ivy)、瓜柯(Guaco)、欧地笋(Gypsywort)、山楂(辽宁山楂(Crataegus sanguinea))、山楂树、大麻、普罗旺斯草(Herbes de Provence)、木槿(Hibiscus)、冬青(Holly)、水飞蓟(Holy Thistle)、蛇麻草(Hops)、苦薄荷(Horehound)、山葵(Horseradish)、问荆(Horsetail)(沼生问荆(Equisetum telmateia))、海索草(Hyssop)(神香草(Hyssopus officinalis))、球根牵牛(Jalap)、茉莉(Jasmine)、绞股蓝(Jiaogulan)(绞股蓝(Gynostemma pentaphyllum))、乔派草(Joe Pye weed)(紫苞佩兰(Gravelroot))、药喇叭(John the Conqueror)、杜松(Juniper)、卡菲尔酸橙叶(KaffirLime Leaves)(箭叶橙(Citrus hystrix)、C.papedia)、Kaala masala、蓼科杂草(Knotweed)、Kokam、拉布拉多茶(Labrador tea)、蓬子菜(Lady's Bedstraw)、斗篷草(Lady's Mantle)、陆生水芹(Land cress)、薰衣草(Lavender)(薰衣草属种(Lavandulaspp.))、杜香(Ledum)、香蜂叶(Lemon Balm)(蜜蜂花(Melissa Officinalis))、柠檬罗勒(Lemon basil)、柠檬草(Lemongrass)(柠檬香茅(Cymbopogon citratus)、曲序香茅(C.flexuosus)和其他属种),柠檬铁皮桉(Lemon Ironbark)(Eucalyptus staigeriana),柠檬薄荷(Lemon mint),柠檬香桃木(Lemon Myrtle)(Backhousia citriodora),柠檬百里香(Lemon Thyme),柠檬马鞭草(Lemon verbena)(Lippia citriodora),甘草适应原(Licorice–adaptogen),菩提花(Lime Flower),紫苏草(Limnophila aromatica),灵芝(Lingzhi),亚麻籽(Linseed),甘草(Liquorice),荜拨(Long pepper),拉维纪草(Lovage)(欧当归(Levisticum officinale)),罗汉果(Luohanguo),肉豆蔻(Mace),马哈利樱桃(Mahlab),Malabathrum,Manchurian Thorn Tree(Aralia manchurica)]],曼德拉草(Mandrake),马郁兰(Marjoram)(甘牛至(Origanummajorana)),欧夏至草(Marrubiumvulgare)、拉布拉多杜香(Marsh Labrador Tea)、药用蜀葵(Marshmallow)、乳香(Mastic)、绣线菊(Meadowsweet)、Mei Yen、天堂椒(Melegueta pepper)(天堂椒(Aframomummelegueta))、薄荷(Mint)(薄荷属种(Mentha spp.))、奶蓟(Milk thistle)(水飞蓟属(Silybum))、佛手柑(Bergamot)(佛手柑草(Monarda didyma))、益母草(Motherwort)、山黄岑(Mountain Skullcap)、毛蕊花(Mullein)(毛蕊花(Verbascum thapsus))、芥菜(Mustard)、芥菜籽(Mustard seed)、Nashia inaguensis、印度楝(Neem)、荆芥(Nepeta)、荨麻(Nettle)、黑种草(Nigella sativa)、黑种草属(Nigella)(Kolanji、黑种籽草)、Noni、肉豆蔻树(Nutmeg)(和肉豆蔻(Mace))大麻(Marijuana)、月见草属(Oenothera)(月见草(Oenothera biennis等))、Olida(尤加利(Eucalyptus olida))、牛至(Oregano)(牛至(Origanum vulgare)、O.heracleoticum及其他属种)、鸢尾根(Orris root)、香根芹属(Osmorhiza)、橄榄叶(在茶中用作草药补充物)、西洋参(Panax quinquefolius)、香兰叶(Pandan leaf)、红辣椒粉(Paprika)、欧芹(Parsley)(欧芹(Petroselinum crispum))、西番莲(Passion Flower)、广藿香(Patchouli)、普列薄荷(Pennyroyal)、胡椒(黑色、白色和绿色)、薄荷(Peppermint)、杏仁香桉树(Peppermint Gum)(薄荷尤加利(Eucalyptusdives))、紫苏(Perilla)、车前草(Plantain)、石榴(Pomegranate)、Ponch phoran、罂粟籽(Poppy seed)、樱草(Primrose)(樱草属(Primula))——香草糖(candied flowers)、茶、蚤草(Psyllium)、马齿苋(Purslane)、苦木(Quassia)、混合四香料(Quatreépices)、熊葱(Ramsons)、镇店之宝香料(Ras el-hanout)、覆盆子(Raspberry)(叶)、蕈类草药(Reishi)、匍匐芒柄花(Restharrow)、红景天(Rhodiola rosea)、Riberry(密叶蒲桃(Syzygiumluehmannii))、紫花南芥/芝麻菜(Rocket/Arugula)、罗马洋菊(Roman chamomile)、路易波斯茶(Rooibos)、玫瑰果(Rosehips)、迷迭香(Rosemary)(迷迭香(Rosmarinusofficinalis))、欧洲花楸浆果(Rowan Berries)、芸香(Rue)、红花(Safflower)、藏红花(Saffron)、鼠尾草(Sage)(药鼠尾草(Salvia officinalis))、西贡肉桂(SaigonCinnamon)、金丝桃草(St John's Wort)、沙拉地榆(Salad Burnet)(小地榆(Sanguisorbaminor)或地榆(Poterium sanguisorba))、琴柱草(Salvia)、四川胡椒(Sichuan Pepper)(山椒(Sansho))、檫木(Sassafras)、香薄荷(Savory)(夏季香薄荷(Satureja hortensis)、冬季香薄荷(S.Montana))、五味子(Schisandra)(五味子(Schisandra chinensis))、哥斯达黎加黄岑(Scutellaria costaricana)、番泻叶(Senna)(草药)、钝叶决明(Sennaobtusifolia)、芝麻(Sesame seed)、酸模(Sheep Sorrel)、荠菜(Shepherd's Purse)、催涎剂(Sialagogue)、西伯利亚白桦茸(Siberian Chaga)、西伯利亚人参(Siberian ginseng)(刺五加(Eleutherococcus senticosus))、罗汉果(Siraitia grosvenorii)(罗汉果(luohanguo))、美黄岑(Skullcap)、黑刺李果(Sloe Berries)、干草药束(Smudge Stick)、苦苣菜(Sonchus)、酸模(Sorrel)(酸模属种(Rumex spp.))、青蒿(Southernwood)、留兰香(Spearmint)、婆婆纳(Speedwell)、海葱(Squill)、大茴香(Star anise)、甜叶菊(Stevia)、草莓叶、Suma(南美苋(Pfaffia paniculata))、漆树(Sumac)、夏季香薄荷(Summersavory)、纸荚豆(Sutherlandia frutescens)、甜草(Sweet grass)、香根芹(Sweetcicely)(香没药(Myrrhis odorata))、甜车叶草(Sweet woodruff)、四川胡椒(Szechuanpepper)(川椒(Xanthoxylum piperitum))、胶杨(Tacamahac)、罗望子(Tamarind)、烧烤粉(Tandoori masala)、艾菊(Tansy)、龙蒿(Tarragon)(龙蒿(Artemisia dracunculus))、茶、狭叶香(Teucrium polium)、泰国罗勒(Thai basil)、蓟(Thistle)、百里香、Toor Dall、直立委陵菜(Tormentil)、蒺藜(Tribulus terrestris)、圣罗勒(Tulsi)(圣罗勒(Ocimumtenuiflorum))、姜黄(Turmeric)(姜黄(Curcuma longa))、熊果(Uva Ursi)(也称为熊果(Bearberry))、香草(Vanilla)(梵尼兰(Vanilla planifolia))、鸭嘴花(Vasaka)、马鞭草(Vervain)、香根草(Vetiver)、越南芫荽(Vietnamese Coriander)(越南香菜(Persicariaodorata))、山葵(Wasabi)(山嵛菜(Wasabia japonica))、水田芥菜(Watercress)、金合欢籽(Wattleseed)、野生生姜(Wild ginger)、野生莴苣(Wild Lettuce)、野生百里香(Wildthyme)、冬香薄荷(Winter savory)、金缕梅(Witch Hazel)、枸杞(Wolfberry)、水杨梅(Wood Avens)、水苏(Wood Betony)、车叶草(Woodruff)、苦艾(Wormwood)、西洋蓍草(Yarrow)、印度薄荷(Yerba Buena)、育亨宾树(Yohimbe)、扎阿塔儿(Za'atar)、蓬莪术(Zedoary Root);以及这些作物的遗传修饰同系物。
在本文中,植物应理解为意指所有的植物和植物种群,例如需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物或作物可为可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合而获得的植物,包括转基因植物且包括可受或不受植物育种者权保护的植物品种。
可将本文中记载的组合物在单个施用步骤中施用至土壤、植物、作物、种子、叶或其植物部位。在另一方面,将本文中记载的组合物分多个施用步骤(例如两个、三个、四个、五个或更多个施用步骤)施用至植物、作物、种子、叶或其植物部位。在另一方面,第二、第三、第四或第五或更多个施用步骤可以使用相同或不同的组合物。本文中记载的方法还提供一个方面,其中排除多个施用步骤。
可将本文中记载的组合物以一个或多个以下施用间隔施用至土壤、植物、作物、种子或其植物部位:约30分钟、约1小时、约2小时、约6小时、约8小时、约12小时、约1天、约5天、约7天、约10天、约12天、约14天、约21天、约28天、约35天、约45天、约50天或约56天。
可将本文中记载的组合物在生长、种植或收获季节期间一次或多次施用至植物、作物、种子或其植物部位。在另一方面,在生长、种植或收获季节期间一次、两次、三次、四次或五次或更多次将本文中记载的化合物或组合物施用至植物、作物、种子或其植物部位。在另一方面,在生长、种植或收获季节期间仅一次、不超过两次或不超过三次将本文中记载的化合物或组合物施用至植物、作物、种子或其植物部位。在另一方面,在单个步骤中将化合物或组合物施用至种子。在另一方面,在单程施用步骤中种植本文中记载的种子。
在另一方面,本公开内容提供种植前、出苗前、出苗后的施用步骤或其组合。在另一方面,首先在种植前步骤中施用本文中记载的化合物或组合物,随后通过一个或多个出苗前或出苗后步骤施用。在另一方面,本公开内容仅提供种植前步骤。
本文中记载的方法可用于遗传修饰生物体(GMO)的处理,例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因被稳定地整合到基因组中的植物。表述“异源基因”主要意指在植物体外提供或组装的基因,并且当其被引入到细胞核、叶绿体或线粒体的基因组时,通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或沉默其他存在于植物中的一种或多种基因(使用例如反义技术、共抑制技术或RNA干扰-RNAi-技术)而赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的具体位置所定义的转基因称为转化株系或转基因株系。
在一方面,植物可通过常规育种和优化方法或通过生物技术方法和重组方法或这些方法的组合而获得,所述植物包括转基因植物并且包括可受或不受植物育种者权保护的植物品种。
在另一方面,处理在野外发现的或通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合获得的植物物种和植物品种,以及这些物种和品种的部位。在另一个实施方案中,处理通过重组方法——如果合适,与常规方法结合——获得的转基因植物和植物品种(遗传修饰生物体)及其部位。
“植物部位”应理解为意指植物的地上和地下的所有部位和器官,如芽、叶、花、根、叶、针叶、茎杆、茎、子实体、果实和种子、块茎和根茎。植物部位也包括采收作物,以及无性繁殖和有性繁殖材料,例如插条、块茎、根茎、分檗(slips)和种子。
可使用所述组合物处理种子、植物部位、叶和植物,通过将化合物或组合物直接施用至种子、植物部位、叶或植物进行。在另一方面,可间接处理种子、植物部位、叶或植物,例如通过处理种子、植物部位、叶或植物暴露的环境或生境进行。可使用常规处理方法处理环境或生境,包括浸渍、喷雾、熏蒸、化学灌溉(chemigating)、弥雾(fogging)、散布、刷涂、摇动(shanking)或注射。
根据本发明,使用本文中记载的组合物对植物和种子的处理可以通过常规处理方法直接进行,例如通过浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、注射、滴液、浸透、撒播或涂刷,以及种子处理进行。
本文中记载的组合物可以采用多种剂型中的任一种,包括但不限于:悬浮浓缩剂、气雾剂、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂(cold-fogging concentrate)、温雾浓缩剂(warm-fogging concentrate)、包封颗粒剂、细颗粒剂、用于处理种子的可流动浓缩剂、即用型溶液、可撒粉剂、可乳化浓缩剂、水包油乳液、油包水乳液、大颗粒剂(macrogranule)、微颗粒剂(microgranule)、油分散性粉剂、油混溶性可流动浓缩剂、油混溶性液体、泡沫、糊剂、农药包衣的种子、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、可润湿粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于处理种子的水溶性粉剂、可湿性粉剂、用本文中记载的化合物或组合物浸渍的天然产物和合成物质、用本文中记载的化合物或组合物浸渍的网状物(net),以及聚合物质和用于种子的包衣材料的微包封剂(microencapsulation),以及ULV冷雾化制剂和温雾化制剂。
这些组合物不仅包括可即通过合适的装置(如喷雾装置或撒粉装置或无人机)施用至待处理的植物或种子的组合物,还包括在将其施用至作物之前必须稀释的浓缩的市售组合物。
本发明的农药组合物可用于治愈性地或预防性地防治作物上的植物病原性真菌,以及治愈性地或预防性地防治线虫和/或昆虫。
本发明的组合物被植物很好地耐受,具有有利的恒温毒性并且是环境友好的;其适合用于保护植物和植物器官,用于提高采收产量,用于改善采收材料的品质和用于防治在农业、林业、园艺和休闲设施、储存产品和材料保护以及卫生领域中遇到的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和线虫。其优选用作作物保护剂。其对通常敏感且具有抗性的物种以及对全部或一些发育阶段具有活性。在也可通过本发明的方法防治的动物害虫中,可提及以下物种:
植物寄生线虫,例如:滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、茎线虫属(Ditylenchus spp.)、球异皮线虫属(Globoderaspp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、穿孔线虫属(Radopholus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、半穿刺线虫属(Tylenchulus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、螺旋线虫属(Helicotylenchus spp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchusspp.)、盾线虫属(Scutellonema spp.)、拟毛刺线虫属(Paratrichodorus spp.)、瓢线虫属(Meloinema spp.)、拟滑刃线虫属(Paraphelenchus spp.)、野外垫刃属(Aglenchusspp.)、刺线虫属(Belonolaimus spp.)、珍珠线虫属(Nacobbus spp.)、肾状线虫属(Rotylenchulus spp.)、盘旋线虫属(Rotylenchus spp.)、拟茎线虫属(Neotylenchusspp.)、拟滑刃线虫属(Paraphelenchus spp.)、锥线虫属(Dolichodorus spp.)、纽带线虫属(Hoplolaimus spp.)、斑皮胞囊线虫属(Punctodera spp.)、小环线虫属(Criconemellaspp.)、五沟线虫属(Quinisulcius spp.)、、鞘线虫属(Hemicycliophora spp.)、粒线虫属(Anguina spp.)、亚蛇形线虫属(Subanguina spp.)、半轮线虫属(Hemicriconemoidesspp.)、平滑垫刃属(Psilenchus spp.)、Pseudohalenchus属、轮线虫属(Criconemoidesspp.)、坏死线虫属(Cacopaurus spp.)。
因此,根据本发明的另一个方面,提供一种预防性地或治疗性地防治作物的植物病原性真菌以及治疗性地或预防性地防治线虫害虫的方法,其特征在于将有效且非植物毒性量的如上文中定义的组合物施用至待防治线虫的区域中。
本发明的组合物还可用于抵抗易于在木材上或木材内部生长的害虫和病害。术语“木材”意指所有类型的木材种类,以及该木材意图用于建筑的所有类型的工件,例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明用于处理木材的方法主要包括与一种或多种本发明的化合物或本发明的组合物接触;这包括例如直接施用、喷雾、浸渍、注射或任何其他合适的方式。
表述“有效且非植物毒性量”意指本发明的组合物的量足以防治或破坏存在于或易于出现在作物上的害虫和/或病害,并且不会引起作物的任何明显的植物毒性症状。根据待对抗的(combated)或待防治的害虫和病害、作物类型、气候条件以及本发明的组合物中所包含的化合物,这样的量可在宽范围内变化。
该量可通过系统性田间试验来确定,这在本领域技术人员的能力范围内。
在一方面,本文中公开的组合物可任选地包含一种或多种另外的化合物,其提供另外有益的或有用的效果。此类化合物包括但不限于:胶粘剂、表面活性剂、溶剂、润湿剂、乳化剂、杀生物剂、杀微生物剂、分散剂、增稠剂、稳定剂、载体、佐剂、稀释剂、微量营养素或大量营养素性质的肥料、进食抑制剂、昆虫蜕皮抑制剂、昆虫交配抑制剂、昆虫成熟抑制剂、营养或园艺补充剂或其任意组合。在一方面,本文中记载的组合物是无味的。
在一方面,本文中公开的组合物可任选地包含一种或多种表面活性剂。市售可得的表面活性剂包括例如丙烯酸共聚物溶液或非离子聚合物共混物。
在另一方面,本文中公开的组合物可任选地包含一种或多种乳化剂。
在一方面,本文中公开的组合物可包含一种或多种乳化剂,其以0.001%至10%或0.01%至5%或0.05%至2.0%的总w/w浓度存在。
在一方面,本文中公开的组合物可任选地包含一种或多种杀生物剂和/或杀微生物剂。市售可得的杀生物剂和杀微生物剂包括例如由
Figure BDA0002795997930000281
Biocides提供的ProxelTMGXL和由Dow Chemical Company提供的KathonTMCG/ICP。
在一方面,本文中公开的组合物可包含一种或多种杀生物剂和/或杀微生物剂,其以0.001%至10%或0.01%至1%或0.05%至0.5%的总w/w浓度存在。
在一方面,本文中公开的组合物可任选地包含一种或多种分散剂。市售可得的分散剂包括例如由AkzoNobel Agrochemicals提供的
Figure BDA0002795997930000282
D 425。
在一方面,本文中公开的组合物可包含一种或多种分散剂,其以0.01%至10%或0.1%至5%或0.25%至2.5%的总w/w浓度存在。
在一方面,本文中公开的组合物可任选地包含一种或多种增稠剂或稳定剂。市售可得的增稠剂/稳定剂包括例如由Solvay Novecare提供的
Figure BDA0002795997930000291
23。
在一方面,本文中公开的组合物可包含一种或多种增稠剂或稳定剂,其以0.001%至10%或0.05%至5%或0.01%至1%的总w/w浓度存在。同样,可以以所需量例如最终组合物的0.001重量%至1重量%使用消泡剂,例如(SAG30,Antifoam 8830)。另外,可以以例如0-20重量%使用防冻剂,如丙二醇或甘油。
在一方面,本文中公开的组合物可包含一种或多种其他农药,如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或信息素或具有生物活性的其他化合物。由此获得的混合物具有拓宽的活性谱。
在另一方面,本发明的组合物包含一种或多种革兰氏阴性细菌和/或一个或多个细菌属芽孢杆菌属(Bacillus)的成员。
优选选自以下的芽孢杆菌属种:土壤芽胞杆菌(Bacillus agri)、鲇泽芽抱杆菌(Bacillus aizawai)、白色乳杆菌(Bacillus albolactis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)、坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)、凝结芽孢杆菌(Bacilluscoagulans)、Bacillus endoparasiticus、Bacillus endorhythmos、坚强芽孢杆菌、库斯塔克芽抱杆菌(Bacillus kurstaki)、乳酸芽抱杆菌(Bacillus lacticola)、乳病芽孢杆菌(Bacillus lactimorbus)、乳杆菌(Bacillus lactis)、侧孢芽孢杆菌(Bacilluslaterosporus)、缓病芽孢杆菌(Bacillus lentimorbus)、地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、巨大芽胞杆菌(Bacillus megaterium)、Bacillus medusa、Bacillusmetiens、纳豆芽孢杆菌(Bacillus natto)、Bacillus nigrificans、金龟子芽孢杆菌(Bacillus popillae)、短小芽胞杆菌(Bacillus pumilus)、暹罗芽孢杆菌(Bacillussiamensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、芽孢杆菌属种(Bacillus spp.)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)、Bacillusuniflagellatus、蜡样芽胞杆菌(Bacillus cereus),以及列于“Bergey's Manual ofSystematic Bacteriology,First Ed.(1986)”中的细菌属类别中的那些,单独地或组合。
在本发明的一个方面,芽孢杆菌属物种为坚强芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌或苏云金芽孢杆菌。
在另一方面,可将本文中公开的组合物与一种或多种包含其他已知的除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或信息素或具有生物活性的其他化合物的组合物结合施用至植物、植物部位或其生境。在一些情况下,可获得协同效应,即混合物的活性超过单个组分的活性。此类其他活性物质可以与本发明组合物的琥珀酸脱氢酶抑制剂以任意期望的比例使用,例如SDHI与其他组分的重量比为1:100至100:1或50:1至1:50或25:1至1:25或1:10至10:1或5:1至1:5。
这些任选的其他化合物和/或组合物可以通过系统性的田间试验确定,这在本领域技术人员的能力范围内。
可与本文中公开的组合物组合使用的合适的除草剂包括任何已知的除草剂,例如:
2,4-D、乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen、acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、枯杀达(alloxydim、alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin、benazolin-ethyl)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos、bilanafos-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、氟唑草酮(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、草枯醚(chlornitrofen)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、cloransulam-ethyl、苄草隆(cumyluron)、氰草津(cyanazine)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、甜菜安(desmedipham)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr、diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、二溴杀草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、杀草隆(dymron)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸丁氧基丙酯(fluroxypyr-butoxypropyl)、氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、氟吡禾灵乙氧基乙酯、氟吡禾灵甲酯、精氟吡禾灵甲酯、环嗪酮(hexazinone)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-natrium)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、isoxachlortole、异噁唑草酮(isoxaflutole)、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草啶(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲基杀草隆(methyldymron)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonicacid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氟唑草胺(profluazol)、环苯草酮(profoxydim)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、pyridafol、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、丁噻隆(tebuthiuron)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、4-(4,5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-三氟甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-(乙基磺酰氨基)-5-氟苯硫代酰胺(HWH4991,参见WO-A-95/30661)和2-氯-N-[1-(2,6-二氯-4-二氟甲基苯基)-4-硝基-1H-吡唑-5-基]丙烷羧酰胺(SLA5599,参见EP-A-303153)。
可与本文中公开的组合物结合使用的合适的杀昆虫剂包括任何已知的杀昆虫剂,例如:
(1)乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,如氯代烟碱类(chloronicotinyls)/新烟碱类(neonicotinoids)、烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)或杀螟丹(cartap)。氯代烟碱类/新烟碱类的合适的实例包括:啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫醛(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、氯噻啉(imidaclothiz)和(2E)-1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3,5-二甲基-N-硝基-1,3,5-三嗪烷(triazinane)-2-亚胺;
(2)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,如氨基甲酸酯类和有机磷酸酯类。氨基甲酸酯类的合适的实例包括:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、chloethocarb、敌蝇威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩钠(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、磷虫威(phosphocarb)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)。有机磷酸酯类的合适的实例包括:乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、甲基谷硫磷(azinphos(-methyl))、乙基谷硫磷(azinphos(-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、甲基溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、butathiofos、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基/乙基毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈膦(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、demeton-S-methylsulphon、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑膦(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯(isopropyl O-salicylate)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基/乙基对硫磷(parathion(-methyl/-ethyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、磷虫威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基/乙基嘧啶磷(pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、哒硫磷(pyridathion)、喹硫磷(quinalphos)、克线丹(sebufos)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion);
(3)钠通道调节剂/电压门控钠通道阻断剂,如拟除虫菊酯类(pyrethroids)和噁二嗪类(oxadiazines)。拟除虫菊酯类的合适的实例包括:氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)(d-顺式-反式、d-反式)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物丙烯菊酯S-环戊烯基同分异构体、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、chlovaporthrin、顺式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺式苄氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypennethrin)(α-、β-、θ-、δ-)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R-同分异构体)(empenthrin(1R-isomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(cyhalothrin(lamda-))、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、苄氯菊酯(顺式-、反式-)(permethrin(cis-,trans-))、苯醚氰菊酯[(1R)-反式同分异构体](cyphenothrin[(1R)-trans isomer])、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、RU 15525、氟硅菊酯(silafluofen)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯[(1R)同分异构体](tetramethrin[(1R)isomer)])、溴氯氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901和除虫菊酯(pyrethrins(pyrethrum))。噁二嗪类的合适的实例包括茚虫威(indoxacarb);
(4)乙酰胆碱受体调节剂,如多杀菌素类(spinosyns)。多杀霉素类的合适的实例包括多杀菌素(spinosad);
(5)GABA门控氯化物通道拮抗剂,如环戊二烯有机氯类和苯基吡唑类(fiproles)。环戊二烯有机氯类的合适的实例包括毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、γ-HCH、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)和甲氧滴滴涕(methoxychlor)。苯基吡唑类的合适的实例包括乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)和氟吡唑虫(vaniliprole);
(6)氯通道活化剂,如mectins。mectins的合适的实例包括:阿维菌素(abamectin)、阿维菌素类(avermectins)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、雷皮菌素(lepimectin)、弥拜菌素(milbemectin)和美倍霉素(milbemycin);
(7)保幼激素模拟物,如苯虫醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene);
(8)蜕皮激素激动剂/干扰剂,如双酰肼类。双酰肼类的合适的实例包括环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide);
(9)几丁质生物合成抑制剂,如苯甲酰脲类(benzoylureas)、噻嗪酮(buprofezin)和灭蝇胺(cyromazine)。苯甲酰脲类的合适的实例包括:双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlofluazuron)、二氟脲(diflubenzuron)、氟佐隆(fluazuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron);
(10)氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂,如有机锡类和丁醚脲(diafenthiuron)。有机锡类的合适的实例包括:三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和苯丁锡(fenbutatinoxide);
(11)通过破坏H质子梯度作用的氧化磷酸化解偶联剂,如吡咯类和二硝基酚类。吡咯类的合适的实例包括溴虫腈(chlorfenapyr)。二硝基酚类的合适的实例包括乐杀螨(binapacyrl)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)和二硝甲酚(DNOC);
(12)I位电子传递抑制剂,如METI、氟蚁腙(hydramethylnone)和三氯杀螨醇(dicofol)。METI的合适的实例包括喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad);
(13)II位电子传递抑制剂,如鱼藤酮(rotenone);
(14)III位电子传递抑制剂,如灭螨醌(acequinocyl)和嘧螨酯(fluacrypyrim);
(15)昆虫肠道膜的微生物破坏剂,如苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株;
(16)脂质合成抑制剂,如特窗酸和特特拉姆酸(tetramic acid)。特窗酸的合适的实例包括螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)。特特拉姆酸的合适的实例包括顺-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(别名:碳酸,3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(CAS登记号:382608-10-8));
(17)羧酰胺类如氟啶虫酰胺(flonicamid);
(18)章鱼胺能激动剂,如双甲脒(amitraz);
(19)镁刺激的ATP酶抑制剂,如炔螨特(propargite);
(20)兰尼碱(ryanodine)受体激动剂,如邻苯二甲酰胺(phthalamide)或rynaxapyr。邻苯二甲酰胺的合适的实例包括:N2-[1,1-二甲基-2-(甲基磺酰基)乙基]-3-碘代-N′-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二甲酰胺(即氟虫双酰胺(flubendiamide),CAS登记号:272451-65-7);
(21)沙蚕毒素(nereistoxin)类似物,如杀虫环(thiocyclam hydrogen oxalate)和杀虫双(thiosultap-sodium);
(22)生物制剂、激素或信息素,如印楝素(azadirachtin)、芽孢杆菌属种(Bacillus spec.)、白僵菌属种(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomyces spec.)、thuringiensis和轮枝孢属种(Verticillium spec);
(23)具有未知的或非特定的作用机理的活性化合物,如熏剂(fumigant)、选择性进食抑制剂、螨生长抑制剂、磺胺螨酯(amidoflumet);benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、chinomethioat、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、环虫腈(dicyclanil)、氧嘧酰胺(fenoxacrim)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氟螨噻(flubenzimine)、嘧虫胺(flufenerim)、氟螨嗪(flutenzin)、棉红铃虫性诱剂(gossyplure)、氟蚁腙、japonihure、噁虫酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonylbutoxide)、油酸钾、pyrafluprole、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyriprole、氟虫胺(sulfluramid)、四氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨好(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、verbutin,以及化合物3-甲基苯基丙基氨基甲酸酯(速灭威Z(Tsumacide Z))、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-甲腈(CAS登记号185982-80-3)和相应的3-内型异构体(CAS登记号185984-60-5)(参见WO96/37494、WO 98/25923),以及包含杀虫有效的植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。熏剂的合适的实例包括磷化铝、甲基溴和硫酰氟。选择性进食抑制剂的合适的实例包括冰晶石(cryolite)、氟啶虫酰胺(flonicamid)和吡蚜酮(pymetrozine)。螨生长抑制剂的合适的实例包括四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)和噻螨酮(hexythiazox)。
可与本文中公开的组合物结合使用的合适的其他杀真菌剂包括已知的杀真菌剂,例如:
(1)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、furalaxyl、恶霉灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、ofurace、恶霜灵(oxadixyl)和恶喹酸(oxolinic acid)。
(2)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、chlorfenazole、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)和苯酰菌胺(zoxamide)。
(3)呼吸抑制剂,例如二氟林(diflumetorim),作为CI-呼吸抑制剂;联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋酰胺、氟酰胺(flutolanil)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、呋吡菌胺(furametpyr)、furmecyclox、吡唑萘菌胺(9R-组分)(isopyrazam(9R-component))、吡唑萘菌胺(9S-组分)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌,作为CII-呼吸抑制剂;安美速(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin),作为CIII呼吸抑制剂。
(4)能够起解偶联剂作用的化合物,例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)和消螨多(meptyldinocap)。
(5)ATP产生抑制剂,例如三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentinchloride)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)和硅噻菌胺(silthiofam)。
(6)氨基酸和/或蛋白质生物合成抑制剂,例如andoprim、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧霉胺(pyrimethanil)。
(7)信号转导抑制剂,例如拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)和喹氧灵(quinoxyfen)。
(8)脂质和膜合成抑制剂,例如联苯、chlozolinate、克瘟散(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、iodocarb、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、稻瘟灵(isoprothiolane)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和乙烯菌核利(vinclozolin)。
(9)麦角固醇生物合成抑制剂,例如aldimorph、阿扎康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸盐(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、fenbuconazole、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芳(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、粉病灵(piperalin)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草畏(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、quinconazole、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、viniconazole和伏立康唑(voriconazole)。
(10)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多氧菌素(polyoxins)、polyoxorim、胺丙威(prothiocarb)、井冈霉素A(validamycin A)和霜霉灭(valiphenal)。
(11)黑色素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)。
(12)能够诱导宿主防御的化合物,例如阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。
(13)能够具有多位点作用的化合物,例如波尔多混合剂(bordeaux mixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorthalonil)、环烷酸铜、氧化铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱、福美铁(ferbam)、fluorofolpet、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、代森联锌(metiram zinc)、羟基喹啉铜(oxine-copper)、propamidine、甲基代森锌(propineb)、硫和包括多硫化钙的硫制剂、福美双(thiram)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。
(14)其他化合物,例如2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-[2-(1,3-二甲基丁基)苯基-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-{2-[1,1′-双(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}-苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基甲脒、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基}1H-咪唑-1-硫代甲酸酯、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺(valinamide)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetyl)、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基1H-咪唑-1-甲酸酯、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-4H-色满-4-酮、2-苯基苯酚及盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、喹啉-8-醇、喹啉-8-醇硫酸盐(2:1)(盐)、5-甲基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-乙基-6-辛基-3,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、地茂散(chloroneb)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆(dazomet)、debacarb、二氯芬(dichlorophen)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、ecomate、嘧菌腙(ferimzone)、flumetover、氟吡菌胺、氟里醚(fluoroimide)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、irumamycin、异噻菌胺(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、米多霉素(mildiomycin)、甲磺菌胺(tolnifanide)、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)-甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)-乙基]-2-氟-4-碘代吡啶-3-甲酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、纳他霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚及盐、吩嗪-1-甲酸、苯醚菊酯(phenothrin)、磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb fosetylate)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯(quintozene)、5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2,3-二氢-1H-吡唑-1-硫代甲酸S-丙-2-烯-1-基酯、叶枯酞(tecloftalam)、四氧硝基苯(tecnazene)、唑菌嗪(triazoxide)、杨菌胺、5-氯-N′-苯基-N′-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰肼和氯菌胺。
本文中记载的组合物可与肥料组合。能够与本文中记载的组合物和方法一起使用的肥料的实例包括:例如尿素、硝酸铵、硫酸铵、硝酸钙、磷酸二铵、磷酸一铵、三重过磷酸盐(triple super phosphate)、硝酸钾、硝酸钾、硝酸钾(nitrate of potash)、氯化钾、氯化钾(muriate of potash)、亚磷酸盐/膦酸盐的二钾盐和单钾盐,以及其他NPK肥料,如10-34-0、6-24-6等。肥料组合物还可包含微量营养素,包括Zn、Co、Mo、Mn等。
以下实施例用于说明本公开内容的某些方面,但不用于限制本公开内容。
实施例
实施例1–氟吡菌酰胺活性成分——比较/对照
通过将微粉化的氟吡菌酰胺活性成分晶体悬浮于水中来评估聚合物晶体生长抑制剂。如图1-顶行中所示,对照样品(在54℃下加速老化35天,然后在以下循环条件下另外老化2周:在-20℃下12小时,12小时升至40℃,在40℃下12小时和12小时降至-20℃)观察到晶体生长。所有3个观察点(4天、35天、然后另外循环2周)都表明严重的针状晶体生长。
在以下样品中观察到减少的晶体生长:其含有另外的惰性物质——
Figure BDA0002795997930000451
111(3%w/w)(中间行)或HPMC(0.2%w/w)(底行)——作为晶体生长抑制剂。在图1中,中间行显示了包含Rhodoline 111对晶体生长现象的影响,并且底行显示了在储存期间包含HPMC对晶体生长现象的影响。与对照样品相比,所有3个观察点(4天、35天、然后另外循环2周)都表明晶体生长显著减少。
实施例2–氟吡菌酰胺制剂——比较/对照
在以下氟吡菌酰胺制剂中观察到晶体生长。
Figure BDA0002795997930000452
AtloxTM4913是由Croda提供的常用的市售聚合物表面活性剂。AtloxTM作为晶体生长抑制剂使用和销售(参见例如www.crodacropcare.com/en-gb/products-and-applications/product-fin der/product/215/Atlox_1_4913)。然而,尽管在该制剂中以显著的%w/w浓度存在,但仍然发生了严重的晶体生长。包括在以下实施例5中的粒径数据显示了晶体生长的程度。AtloxTM 4913是丙烯酸共聚物溶液。
AtloxTM4894是由Croda提供的常用的市售非离子专用表面活性剂共混物(参见例如www.crodacropcare.com/en-gb/products-and-applications/product-finder/product/212/Atlox_1_4894)。在与AtloxTM4913结合使用时,Croda推荐AtloxTM4894作为共分散剂/润湿剂。
实施例3–本发明的氟吡菌酰胺与聚羧酸盐(
Figure BDA0002795997930000461
111)
在含有
Figure BDA0002795997930000462
111作为晶体生长抑制剂的以下氟吡菌酰胺制剂中观察到减少的晶体生长:
Figure BDA0002795997930000463
包括在以下实施例5中的粒径数据显示了晶体生长的程度。在制剂B中观察到的晶体尺寸较小,并且在54℃下在34天的储存期间没有变成针状。制剂B在某种程度上是有效的,因为减少了总体晶体生长。然而,制剂B最终变成了固体凝胶。
因此,本发明的AtloxTM4913和Rhodoline 111的结合标志着相对于制剂A的改进。
实施例4–本发明的氟吡菌酰胺与聚羧酸和羟丙基甲基纤维素
在含有
Figure BDA0002795997930000464
T/36(聚羧酸)和2%Agrimax(羟丙基甲基纤维素)作为晶体生长抑制剂的以下氟吡菌酰胺制剂中观察到减少的晶体生长:
Figure BDA0002795997930000465
包括在以下实施例5中的粒径数据显示了晶体生长的程度。在制剂C中观察到的晶体尺寸小于制剂A,并且在54℃下在34天的储存期间没有变成针状。制剂C是非常有效的,因为减少了总体晶体生长,并且其在54℃下在34天储存期间之后保持可流动。
实施例5–老化后氟吡菌酰胺制剂的粒径数据和物理性质
在54℃下老化的同时,在第10天、第14天、第18天和第34天测量氟吡菌酰胺制剂A、B和C的组合物中的颗粒(即晶体)尺寸。表4列出了关于D10、D50和D90的尺寸分布的比较数据。
在7天后,对照组合物(氟吡菌酰胺制剂A)胶凝,并且在18天后完全胶凝并且为固体。
在2周后,含有Rhodoline 111的氟吡菌酰胺制剂B的组合物是粘稠的硬沉淀物。在18天后,氟吡菌酰胺制剂B的组合物完全胶凝并且为固体。氟吡菌酰胺制剂B的组合物在前两周显示出晶体生长抑制作用。D10尺寸从0.926增加到仅0.947微米。D50从2.4增加到仅2.48微米,并且D90从7.46增加到仅8.07微米。
含有聚羧酸和羟丙基甲基纤维素的氟吡菌酰胺制剂C的组合物自由流动34天。氟吡菌酰胺制剂C的组合物在整个34天期间显示出优异的晶体生长抑制作用。D10尺寸从0.873增加到仅0.9微米。D50从2.37增加到仅2.5微米。
Figure BDA0002795997930000471
因此,在氟吡菌酰胺制剂B和C中观察到优异的晶体生长抑制作用。氟吡菌酰胺制剂B的组合物在最终固化之前含有较小的晶体。氟吡菌酰胺制剂C的组合物含有甚至更小的晶体,并且在整个34天期间保持自由流动。
实施例6:包含isoflucypram的实施例
下表5列出了包含isoflucypram(作为活性成分)和不同量的Methocel E15Premium的代表性isoflucypram制剂A-C。制剂A是比较例。
Figure BDA0002795997930000481
Methocel E15 Premium是由Dow Chemical Company提供的市售纤维素醚。
实施例7:isoflucypram制剂在老化后的湿筛数据
在70℃下老化的同时,在第0天和第7天通过湿筛法测量isoflucypram制剂A、B和C的组合物中的颗粒(即晶体)尺寸。表6列出了比较的湿筛数据。
Figure BDA0002795997930000482
Figure BDA0002795997930000491
在70℃下老化7天后,发现Isoflucypram制剂A由2.1853质量%的至少25微米的晶体组成,而Isoflucypram制剂B和C分别仅含有0.3013%和0.0294%。因此,随着纤维素醚浓度增加,观察到晶体尺寸减小和团聚减少。
随着纤维素醚浓度增加,不仅观察到晶体尺寸和团聚总体减少,而且在(a)≥150微米、(b)<150微米且≥45微米和(c)<45微米且≥25微米的各测量范围内还观察到晶体团聚减少。
在老化1周后,Isoflucypram制剂A含有0.0901质量%的尺寸≥150微米的晶体,而Isoflucypram制剂B和C分别含有0.0154%和0.0096%。
进一步地,在老化1周后,Isoflucypram制剂A含有1.9077质量%的尺寸<150微米且≥45微米的晶体,而Isoflucypram制剂B和C分别含有0.2198%和0.012%。
更进一步地,在老化1周后,Isoflucypram制剂A含有0.1875质量%的尺寸<45微米且≥25微米的晶体,而Isoflucypram制剂B和C分别含有0.0661%和0.0078%。
实施例7:包含Isoflucypram的实施例
下表7至12列出了包含Isoflucypram(ISY)(作为活性成分)和不同量的纤维素醚的代表性的Isoflucypram制剂。AtloxTM4913是非离子表面活性剂。其他成分包括制剂的所有其他另外的成分,如防冻剂、消泡剂、杀生物剂、增稠剂、乳化剂、分散剂或悬浮助剂。表7至12中的所有值均以(%w/w)提供。
表7
Figure BDA0002795997930000501
表8
Figure BDA0002795997930000502
表9
Figure BDA0002795997930000503
表10
Figure BDA0002795997930000504
表11
Figure BDA0002795997930000511
表12
Figure BDA0002795997930000512
实施例8
使用激光衍射粒径分析仪测量粒径模式以确定这些制剂中颗粒的尺寸分布。模式表示在数据集中最常出现的那个值。
在室温(RT)或70摄氏度下储存48小时至72小时的样品之间比较制剂样品的模式。在表13至18中,显示了表7至12的制剂的粒径模式的结果。
表13
Figure BDA0002795997930000513
表14
Figure BDA0002795997930000521
表15
Figure BDA0002795997930000522
表16
Figure BDA0002795997930000523
表17
Figure BDA0002795997930000531
表18
Figure BDA0002795997930000532
Methocel A40 M是由Dow Chemical Company提供的市售甲基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为40 000cP(厘泊)。Methocel K200 M是由Dow Chemical Company提供的市售羟丙基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为200 000cP(厘泊)。Methocel K200 M是由Dow Chemical Company提供的市售羟丙基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为200000cP(厘泊)。Methocel K250 M是由Dow Chemical Company提供的市售羟丙基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为250 000cP(厘泊)。Methocel E15 Premium LV是由DowChemical Company提供的市售羟丙基甲基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为15cP(厘泊)。Methocel Methocel E3 Premium LV是由Dow Chemical Company提供的市售羟丙基甲基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为3cP(厘泊)。Methocel K254 HPMC是由DowChemical Company提供的市售羟丙基甲基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为254000cP(厘泊)。Methocel A15 C是由Dow Chemical Company提供的市售甲基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为1500cP(厘泊)。A4 M是由Dow Chemical Company提供的市售甲基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为4000cP(厘泊)。Methocel Methocel E50 PremiumLV是由Dow Chemical Company提供的市售羟丙基甲基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为50cP(厘泊)。Methocel E4M是由Dow Chemical Company提供的市售羟丙基甲基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为4000cP(厘泊)。Methocel A4M是由Dow Chemical Company提供的市售羟丙基甲基纤维素醚,其2%(w/w)水溶液的粘度为4000cP(厘泊)。Walocel CRT100PA是由Dow Chemical Company提供的市售羧甲基纤维素钠,其2%(w/w)水溶液的粘度为100cP(厘泊)。Walocel CRT 1000PA是由Dow Chemical Company提供的市售羧甲基纤维素钠,其2%(w/w)水溶液的粘度为1000cP(厘泊)。Walocel CRT 10000PA是由Dow ChemicalCompany提供的市售羧甲基纤维素钠,其2%(w/w)水溶液的粘度为10000cP(厘泊)。
实施例8
下表19至20列出了包含Isoflucypram(ISY)(作为活性成分)和不同量的纤维素醚的代表性的Isoflucypram制剂。AtloxTM4913是非离子表面活性剂。其他成分包括制剂的所有其他另外的成分,如防冻剂、消泡剂、杀生物剂、增稠剂、乳化剂、分散剂、离子表面活性剂或悬浮助剂,保持在相同的浓度下,以各自的浓度添加水至总和为100%。表19至20中的所有值均以(%w/w)提供。
表19
Figure BDA0002795997930000541
Figure BDA0002795997930000551
表20
Figure BDA0002795997930000552
实施例9
确定制剂13.1至13.20的两个参数:
第一个参数是在室温下储存48小时至72小时的制剂与在70摄氏度下储存48小时至72小时的制剂相比90百分位的粒径差异。第二个参数是粒径差异大于4微米的百分位。试验重复进行两次。
表20
重复1 重复1 重复2 重复2
90%< %>4微米 90%< %>4微米
制剂13.1 0.82 5.0 1.86 8.0
制剂13.2 3.68 12.9 3.00 7.7
制剂13.3 3.68 12.9 3.00 7.7
制剂13.4 2.43 13.4 - -
制剂13.5 3.08 9.5 1.78 0.1
制剂13.6 1.86 14.3 0.5 -0.8
制剂13.7 -0.87 16.2 0.96 5.4
制剂13.8 0.07 0.5 0.05 0.3
制剂13.9 0.39 2.2 0.29 1.5
制剂13.10 -0.04 -0.2 -0.01 -0.2
表21
重复1 重复1 重复2 重复2
90%< %>4微米 90%< %>4微米
制剂13.11 0.29 1.9 - -
制剂13.12 0.0 0.4 - -
制剂13.13 0.95 9.8 0.11 0.6
制剂13.14 0.59 6.5 - -
制剂13.15 3.24 12.7 - -
制剂13.16 3.23 12.7 - -
制剂13.17 3.25 12.9 - -
制剂13.18 3.22 12.6 - -
制剂13.19 3.31 13.6 - -
制剂13.20 2.62 12.6 2.93 11.1

Claims (18)

1.农业化学组合物,其包含:
a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂,选自氟吡菌酰胺和isoflucypram;和
b)至少一种聚合物晶体生长抑制剂,其抑制琥珀酸脱氢酶抑制剂的晶体生长,其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂为纤维素醚。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂为氟吡菌酰胺。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂为isoflucypram。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂同时包含纤维素醚和聚羧酸盐。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中所述纤维素醚为羟丙基甲基纤维素。
6.根据权利要求1所述的组合物,其还包含芽孢杆菌属细菌。
7.根据权利要求1所述的组合物,其还包含坚强芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌和/或革兰氏阴性细菌。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中所述a)至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂和所述b)至少一种聚合物晶体生长抑制剂以1:1000至1000:1的重量比存在。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中所述至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂以1%至99%的w/w浓度存在,基于组合物的总重量计。
10.根据权利要求1所述的组合物,其中所述至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂以5%至80%的w/w浓度存在,基于组合物的总重量计。
11.根据权利要求1所述的组合物,其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂以0.001%至33%的w/w浓度存在,基于组合物的总重量计。
12.根据权利要求1所述的组合物,其中所述至少一种聚合物晶体生长抑制剂以0.005%至20%的w/w浓度存在,基于组合物的总重量计。
13.根据权利要求1所述的组合物,其还包含一种或多种选自以下的其他农药化合物:除草剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、杀细菌剂和杀螨剂。
14.一种防治或减少植物中的有害物的方法,其包括将根据权利要求1-13中任一项所述的组合物施用至植物或其生境。
15.根据权利要求14所述的方法,其中所述有害物为真菌孢子或线虫。
16.根据权利要求14所述的方法,其中所述组合物以0.1至10,000g ai/ha的比率施用。
17.一种控制琥珀酸脱氢酶抑制剂的晶体生长的方法,其包括向包含琥珀酸脱氢酶抑制剂的组合物添加聚合物晶体生长抑制剂,其中所述琥珀酸脱氢酶抑制剂选自氟吡菌酰胺和isoflucypram,或其混合物,并且所述聚合物晶体生长抑制剂为纤维素醚。
18.包含至少一种琥珀酸脱氢酶抑制剂和至少一种聚合物晶体生长抑制剂的组合物用于防治或减少植物或作物中真菌孢子和/或线虫侵染的用途,其中所述琥珀酸脱氢酶抑制剂选自氟吡菌酰胺和isoflucypram,或其混合物,并且所述聚合物晶体生长抑制剂为纤维素醚。
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