CN112164785A - 一种CoMn2O4的制备方法及应用 - Google Patents

一种CoMn2O4的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112164785A
CN112164785A CN202011126918.2A CN202011126918A CN112164785A CN 112164785 A CN112164785 A CN 112164785A CN 202011126918 A CN202011126918 A CN 202011126918A CN 112164785 A CN112164785 A CN 112164785A
Authority
CN
China
Prior art keywords
comn2o4
temperature
comn
calcination
placing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011126918.2A
Other languages
English (en)
Inventor
蒋剑波
万超意
张悦
刘雨秋
麻原芝
曾聪
杨平
申伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jishou University
Original Assignee
Jishou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jishou University filed Critical Jishou University
Priority to CN202011126918.2A priority Critical patent/CN112164785A/zh
Publication of CN112164785A publication Critical patent/CN112164785A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种CoMn2O4的制备方法和作为ZIBS正极材料的电化学性能，以乙酸钴和乙酸锰为原料，以乙二醇为配位剂，通过溶胶‑凝胶法制备目标产物。运用X射线衍射(XRD)、红外光谱（FTIR）、扫描电子显微镜(SEM)和比表面仪（BET）对材料的结构和形貌进行表征，通过循环伏安、计时电位、交流阻抗方法考察了材料的电化学性能。结果表明，通过溶胶‑凝胶法，在550℃~900℃温度下煅烧3~10h，可以获得CoMn2O4。通过制备条件对产物的形貌与结构具有影响。不同煅烧温度的CoMn2O4电极均具有良好的氧化还原反应可逆性，且在550℃~900℃温度范围内随着煅烧温度的降低，其倍率性能越高。本发明的研究成果可为CoMn2O4发展为水系锌离子电池正极材料提供材料依据。

Description

一种CoMn2O4的制备方法及应用
技术领域
本发明属于新材料领域，具体涉及一种CoMn2O4的制备方法及应用。
背景技术
目前电化学储能装置主要包括锂离子二次电池，钠离子电池，镁离子电池，超级电容器等。其中锂离子电池因其高电压，高能量密度的优势占据二次电池的大部分市场。然而，锂离子电池电解液大多都使用有机溶剂，对于人体毒害性高，并且对环境的污染性大。因此开发高安全性，高能量密度的下一代新型储能装置迫在眉睫。
相对锂离子电池的电解液来说，水系锌离子电池的电解液为水溶液，对环境的污染小，而且成本低，廉价环保、性能稳定等优点，近年来备受关注。锌具有低平衡电位和氢反应的高过电位，是可以从水溶液中高效还原的所有元素中标准电位最低的元素。在水溶液里能够稳定的金属元素中，锌的能量也是最高的。同时，金属锌具有资源丰富、低毒性以及易处理等优点。因此价格低廉、安全性高、无环境污染和高功率的二次锌离子水系电池是理想的绿色电池体系。
正极材料是水系多价离子电池的重要组成部分，对电池的性能发挥起着决定性的作用。因此，探寻高性能的正极材料对于发展水系多价离子电池意义重大。在锌电池循环过程中，简单金属氧化物具有结构不稳定、充放电容量衰减快等缺点，而复合氧化物如M-Mn2O4(M=Zn、Co、Ni等)因其更稳定的结构可以在一定程度上克服上述问题，成为正极材料研究的热点其中，其中Mn-Co复合氧化物由于其独特的物化特性和潜在的应用价值而备受关注。
目前制备锰酸钴的方法主要有水热法，溶剂热法，共沉淀法和溶胶-凝胶法等。王亚蕾等人采用水热法制备CoMn2O4，李伟飞等人采用溶剂热法制备CoMn2O4，但采用水热法与溶剂热法制备CoMn2O4材料的过程中，反应时间、反应温度、溶液的成份等对CoMn2O4的结晶性和形貌有着很大的影响。林圣恒等人采用共沉淀法制备CoMn2O4，但是沉淀剂的加入可能会使局部浓度过高，产生团聚或组成不够均匀。而以溶胶-凝胶法因其操作简便，易工业化而更有探索意义。目前，以溶胶-凝胶法制备CoMn2O4材料的相关文献较少见，因此具有一定的探索价值。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明以乙酸锰、乙酸钴为原料，乙二醇为配位剂，通过溶胶-凝胶法来获取CoMn2O4前驱体，经过不同煅烧条件来得到材料CoMn2O4，并运用X射线衍射(XRD)，红外光谱分析（FTIR），扫描电子显微镜(SEM)和比表面仪（BET）对材料的结构和形貌进行分析，通过循环伏安、计时电位、交流阻抗方法研究材料的电化学性能，以期为CoMn2O4发展为水系锌离子电池正极材料提供依据。
本发明采取以下技术方案：
准确称量1.0675g乙酸钴和2.1014g乙酸锰加入到200ml的无水乙醇中，搅拌0.5小时左右至形成酒红色透明溶液，将混合溶液置于电热恒温鼓风干燥箱中，在180℃的恒温下干燥13小时后取出，使前驱体自然冷却至室温，将前驱体置于研钵中干磨得到淡紫色粉末，将所得粉末置于瓷舟中，置于马弗炉中，于550℃~900℃煅烧3~10h，即得。
将活性物质(CoMn2O4粉末)、导电剂(乙炔黑)和粘结剂(聚四氟乙烯，PTFE)按照质量比80:10:10的比例混合，并加入适量无水乙醇搅拌约半小时左右，得到含活性物质的浆料；然后将所得的浆料均匀涂抹在事先准备好的不锈钢集流体上，涂抹尺寸为1cm×1 cm，并将其放入压片机中保压15秒成型；最后将压制好的电极置入电热干燥箱中加热，待电极中的乙醇充分挥发后得到测试电极样品。
为计算CoMn2O4电极的比电容，需要对电极中活性物质的质量进行称量。这可以通过对涂覆浆料前和烘干后的不锈钢集流体质量分别进行称量来实现，其质量差的80%即为电极中CoMn2O4活性物质的质量。
活性物质电极的电化学性能的研究主要是通过对电极片进行循环伏安，恒电流充放电和交流阻抗测试来进行的。实验中采用两电极实验体系，以1mol/L的ZnSO4溶液为电解液，制备的CoMn2O4材料电极为工作电极，用于进行电性能的测试分析；锌片为辅助电极(对电极)与参比电极，用于进行电流的传导及确定工作电极的电位。在电性能测试中使用的主要设备是上海辰化仪器公司生产的CHI660E电化学工作站。
用丹东通达科技有限公司的TD-3500型X射线衍射仪测定样品的晶相结构，测试采用镍滤波片，管电压30 kV，管电流40 mA，扫描速率为0.2°/s，步长为0.1°，扫描角度范围为10~90°。用美国Nicolet仪器有限公司的傅里叶红外光谱仪测定样品的红外吸收光谱，使用KBr盐片，扫描波数范围选择400~4000cm-1。用日本电子公司生产的S3400–N型扫描电镜观察样品的形貌。用美国康塔仪器有限公司的NOVA2000e比表面仪测定样品的比表面。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
通过溶胶-凝胶法制备CoMn2O4，并运用XRD，SEM，FITR和BET方法对材料进行了表征，通过循环伏安、计时电位、交流阻抗方法探索了煅烧反应温度对材料电化学性能的影响。所得结论如下：
1．采用溶胶-凝胶法在不同煅烧条件下成功制备出了纯相CoMn2O4材料，可由XRD图谱和FITR图谱证明。
2. 对不同条件下制得的材料采用扫描电镜SEM及比表面仪BET进行了表征，测试结果表明CoMn2O4晶体在不同煅烧温度条件下下形成不同大小的团簇，随着煅烧温度的升高，CoMn2O4由多孔状团簇逐渐转为片状晶体，结晶度逐渐变高。
3. 采用循环伏安法研究了材料的电性能，测试结果表明不同煅烧温度下的CoMn2O4电极上氧化还原反应的可逆性良好，且煅烧温度为550℃时该反应温度下材料的比电容最高。
4. 对材料进行了交流阻抗测试，结果表明由电极材料形成的电池系统内阻较小，且具有良好的频率响应特性。
5. 采用计时电位法研究了CoMn2O4材料的电容行为，结果表明在一定温度范围内随着煅烧温度的降低，CoMn2O4呈多孔状团簇，其倍率性能越好。以上结果为CoMn2O4发展为水系锌离子电池的正极材料提供了实验依据。
具体实施方式
以下对一种CoMn2O4的制备方法及应用进行详细说明。
准确称量1.0675g乙酸钴和2.1014g乙酸锰加入到200ml的无水乙醇中，搅拌0.5小时左右至形成酒红色透明溶液，将混合溶液置于电热恒温鼓风干燥箱中，在180℃的恒温下干燥13小时后取出，使前驱体自然冷却至室温，将前驱体置于研钵中干磨得到淡紫色粉末，将所得粉末置于瓷舟中，置于马弗炉中，于550℃~900℃煅烧3~10h，即得。
X射线衍射分析图显示，在18.25°、29.43°、32.93°、36.45°、44.79°、58.97°、60.79°处出现CoMn2O4的3个XRD峰图中衍射峰的位置与标准卡片PDF#18-0818中的峰一一对应，表明在上述实验温度范围内采用溶胶-凝胶法制备CoMn2O4是有效的；而所有样品的XRD结果中均未出现其它杂峰，表明在本发明温度范围内通过溶胶凝胶法制得的CoMn2O4粉末具有较高的纯度；此外，各温度下CoMn2O4的三强峰都窄而尖锐，表明各温度下制得的粉末样品都具有较高的结晶度。但可看出当煅烧温度为550℃和900℃时, 这两个样品的主峰强度较弱, 即生成的CoMn2O4的结晶度较差, 同时有少量的杂质峰存在。相比下当煅烧温度为700℃时主峰值较高，说明煅烧3h煅烧温度700℃下的CoMn2O4具有更高的结晶度。
不同煅烧温度对应不同煅烧时间样品的XRD图显示，与煅烧温度对应的反应时间是3 h, 10 h, 我们可以清楚的发现除550℃3h与900℃10h的XRD图带点杂质峰，其他衍射峰都和标准图谱一一对应, 且700℃煅烧不同时间的XRD没有出现任何杂峰, 说明700℃温度下的样品均为纯相的CoMn2O4。550℃3h煅烧出来的CoMn2O4有可能是结晶未完全导致出现了杂质；而900℃10h煅烧出来的CoMn2O4有可能是煅烧时间过长导致结晶被破坏。且当煅烧温度在700℃时其主峰强度都比550℃与900℃的高，说明不同煅烧时间与煅烧温度都会影响CoMn2O4的结构形貌。
不同煅烧温度所得产物CoMn2O4的红外图谱显示，煅烧温度在550℃的CoMn2O4，煅烧温度在700℃的CoMn2O4，煅烧温度在900℃的CoMn2O4均在505cm-1，621 cm-1有明显吸收峰，其中505cm-1峰对应为Mn-O的对称伸缩振动的吸收峰、621cm-1峰对应为O-Mn-O的不对称伸缩振动的吸收峰。不同煅烧温度得到的CoMn2O4红外光谱差异较小，且存在O-Mn-O、Mn-O两种化学键的振动峰，表明所得产物均为CoMn2O4。结合XRD图谱和FTIR图谱分析，不同煅烧温度下所煅烧出来的产物均是CoMn2O4。
不同反应温度下制得样品的SEM图片显示，煅烧温度550°C、是煅烧时间3h和10h的CoMn2O4颗粒半径在10.0至15.0μm的范围内，煅烧温度700°C、煅烧时间3h和10h的CoMn2O4颗粒半径在5.0至8.0μm的范围内，煅烧温度900°C、煅烧时间3h和10h的CoMn2O4颗粒半径在3.0至5.0μm的范围内。由图可看出物质都呈花形团簇，花型团簇的密集程度与反应温度有关，样品在高温下的结晶明显不如低温下的结晶密集，表明较高的温度有利于促进材料的结晶和生长。且从图中可以看出当煅烧温度为550℃时，CoMn2O4多数为多孔状团簇。当煅烧温度为700℃时CoMn2O4已经明显结晶，但仍有呈多孔状的团簇；当煅烧温度在900℃时，CoMn2O4基本结晶。这证实了煅烧温度及煅烧时间对材料结构的确是有影响的。煅烧温度及煅烧时间对样品结晶的影响主要表现在结晶形状和结构上。且它的们的花形团簇大小不一，可能导致它出现团聚现象以及在循环过程中产生材料的脱落或者塌陷，从而导致循环性能不佳。同时，在较大的电流密度下，倍率性能也可能不好。
CoMn2O4材料的N2吸附-脱附图显示，当煅烧温度为700℃与900℃时，其吸脱附等温线属于弱相互作用型等温线，煅烧温度在550℃时，其吸脱附等温线属于中空毛细凝聚型等温线。从图中可看出，三者在低压段吸附量平缓增加，此时N2分子以单层到多层吸附在介孔的内表面。在p/p0=0.6~1.0左右吸附量有一突增，该段的位置反映了样品孔径的大小，其变化宽窄可作为衡量中孔均一性的根据。煅烧温度在700℃与900℃时吸附曲线与脱附曲线相等，说明产物晶体结构完整。当煅烧温度在550℃时可以看出脱附等温线与吸附等温线是不重合的，脱附等温线在吸附等温线的上方，说明有迟滞环，迟滞环的存在说明，材料堆积形成了介孔。结合SEM图与吸附脱附图可知，当煅烧温度为550℃时，CoMn2O4呈多孔状；随着温度的逐渐升高，CoMn2O4的结晶度越高。说明煅烧温度影响了CoMn2O4结晶程度及结晶与结晶形状上。
对材料的电化学性能测试主要包括循环伏安测试、计时电位测试和交流阻抗测试3种。为寻得制备CoMn2O4电极材料的最佳反应温度，需对三个样品分别进行循环伏安测试，并根据公式分别算出材料的比电容，比电容最大样品的制备温度即为材料制备的最佳反应温度。
各温度下制得样品在5mV/s扫描速率下得循环伏安曲线显示，各样品的循环伏安曲线在1.7V和0.8V附近都出现了一对对称性良好的氧化还原峰，在接近2.0V的地方又出现一另个氧化峰（截止电压过高吸氧副反应所导致的）。随着煅烧温度的增加，其阳极氧化的峰值先增加后减少，且充/放电比容量逐渐减少，说明随着CoMn2O4煅烧温度的增加，样品可能出现团聚现象或在循环过程中产生材料的脱落或者塌陷，从而导致循环性能不佳。从图上还可以看到，尽管不同反应温度下的样品在氧化还原峰出现的电压位置上略有偏差，但都未超过1V，表明该材料适合在较低的工作电压下工作。
为考察所制得电极在大电流条件下的充放电性能，还需要测试格样品在不同扫描速率下的循环伏安特性。以低扫描速率下比电容最高的550℃为例，其在不同扫描速率下的循环伏安曲线显示，扫描电压的范围依旧是0.4V-2.0V，扫描速率为1m V/s、3m V/s、5m V/s、7m V/s。从图中可以看到，随扫描速率的提高，循环伏安曲线中氧化还原峰的峰差逐渐增大，且阴极峰电位逐渐向低电位方向移动，阳极峰电位则向高电位方向移动；从图中还可以看到在各扫描速率下，曲线的氧化还原峰依旧保持良好的对称性，这表明即使在较大电流工作条件下，电极也能够保持良好的充放电性能，且充放电过程为准可逆氧化还原过程。
不同煅烧温度下的CoMn2O4在10mAh/g 倍率下的充放电曲线图显示，在0.4-2.0V的电压区间内，进行充放电测试，随着煅烧温度的降低，充放电充电容量逐渐减小，放电容量逐渐增加。根据循环伏安曲线分析得出，随着煅烧温度的减少，CoMn2O4的晶体结构发生变化从而降低了电池的比容量。900℃下的CoMn2O4充电比容量比放电比容量要高，而且平台更稳定，而550℃下的CoMn2O4和700℃下的CoMn2O4充放电的平台变短，可能随着煅烧温度的升高，结晶颗粒小且分散开来，导致电池比容量降低。
交流阻抗测试原理是在工作电极上施加一个小幅交流信号，通过检测所得的电流信号得到复数阻抗，分析阻抗图谱可以得到测试体系的信息。本发明采用0.01～1×105 Hz的正弦交流信号。在25℃恒温，测试范围频率为0.01Hz到100000 Hz情况下，阻抗图显示，700℃所显示的圆弧半径最小，其次是550℃的圆弧半径，900℃的圆弧半径则最大，说明700℃煅烧的CoMn2O4制备的电池阻抗最低，而煅烧温度过高或过低都会使得电池的阻抗变大，电池充放电效率变低。
在不同的电流密度下（100 mA/g，50 mA/g，20 mA/g，10 mA/g），测定电池的容量，根据所测得的数据和倍率图， 550℃、700℃、900℃的CoMn2O4的不同电流密度的比容量图显示，3种材料随着电流密度的升高，其比容量都在逐渐减低。当煅烧温度在550℃的CoMn2O4在100 mA/g电流密度下，比容量约为50mAh/g；在200 mA/g电流密度下，而煅烧温度在700℃与900℃时其比容量下降到40mAh/g与18mAh/g；在50mA/g，20mA/g，100 mA/g电流密度下，随着煅烧温度的升高三者比容量逐渐减小。不同煅烧温度下的CoMn2O4电池在越高倍率下充放电比容量越高。结合SEM分析与BET分析，随着CoMn2O4煅烧温度的变化致使CoMn2O4晶体花形团簇大小不一，可能导致它出现团聚现象以及在循环过程中产生材料的脱落或者塌陷，从而导致循环性能不佳。
上述实施例并非对本发明作任何形式上的限制，任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围的情况下，都可利用上述揭示的技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均应落在本发明技术方案保护的范围内。

Claims (1)

1.一种CoMn2O4的制备方法，其特征在于包含以下几个步骤：
准确称量1.0675g左右的乙酸钴和2.1014g左右的乙酸锰加入到200ml的无水乙醇中，搅拌0.5小时左右至形成酒红色透明溶液，将混合溶液置于电热恒温鼓风干燥箱中，在180℃的恒温下干燥13小时后取出，使前驱体自然冷却至室温，将前驱体置于研钵中干磨得到淡紫色粉末，将所得粉末置于瓷舟中，置于马弗炉中，于550℃~900℃煅烧3~10h，即得。
CN202011126918.2A 2020-10-20 2020-10-20 一种CoMn2O4的制备方法及应用 Pending CN112164785A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011126918.2A CN112164785A (zh) 2020-10-20 2020-10-20 一种CoMn2O4的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011126918.2A CN112164785A (zh) 2020-10-20 2020-10-20 一种CoMn2O4的制备方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112164785A true CN112164785A (zh) 2021-01-01

Family

ID=73867680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011126918.2A Pending CN112164785A (zh) 2020-10-20 2020-10-20 一种CoMn2O4的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112164785A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114524464A (zh) * 2022-01-06 2022-05-24 上海电力大学 一种水系锌离子电池正极材料的制备方法及水系锌离子电池

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101908628A (zh) * 2010-08-18 2010-12-08 天津久聚能源科技发展有限公司 过渡金属复合氧化物催化材料及其微波制备方法
CN102275999A (zh) * 2011-05-27 2011-12-14 山东大学 一种用于锂离子电池负极材料的网状铁酸钴及其应用
CN104022261A (zh) * 2014-05-28 2014-09-03 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 用于锂离子二次电池负极材料复合氧化物ab2o4的制备方法
CN106711443A (zh) * 2016-12-16 2017-05-24 中南大学 一种梭形钴酸锰材料及其制备和应用
CN108906071A (zh) * 2018-07-17 2018-11-30 湖南大学 磁性三元金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN109179513A (zh) * 2018-08-27 2019-01-11 中国科学院大学 一种三维大孔结构尖晶石钴锰二元氧化物的制备方法
CN110400937A (zh) * 2019-07-05 2019-11-01 南开大学 多孔球形中空结构的锰钴氧化物的制备方法及其应用
CN110734095A (zh) * 2019-10-15 2020-01-31 常州大学 一种CuMn2O4-石墨烯超级电容器复合电极材料的制备方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101908628A (zh) * 2010-08-18 2010-12-08 天津久聚能源科技发展有限公司 过渡金属复合氧化物催化材料及其微波制备方法
CN102275999A (zh) * 2011-05-27 2011-12-14 山东大学 一种用于锂离子电池负极材料的网状铁酸钴及其应用
CN104022261A (zh) * 2014-05-28 2014-09-03 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 用于锂离子二次电池负极材料复合氧化物ab2o4的制备方法
CN106711443A (zh) * 2016-12-16 2017-05-24 中南大学 一种梭形钴酸锰材料及其制备和应用
CN108906071A (zh) * 2018-07-17 2018-11-30 湖南大学 磁性三元金属氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN109179513A (zh) * 2018-08-27 2019-01-11 中国科学院大学 一种三维大孔结构尖晶石钴锰二元氧化物的制备方法
CN110400937A (zh) * 2019-07-05 2019-11-01 南开大学 多孔球形中空结构的锰钴氧化物的制备方法及其应用
CN110734095A (zh) * 2019-10-15 2020-01-31 常州大学 一种CuMn2O4-石墨烯超级电容器复合电极材料的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114524464A (zh) * 2022-01-06 2022-05-24 上海电力大学 一种水系锌离子电池正极材料的制备方法及水系锌离子电池
CN114524464B (zh) * 2022-01-06 2024-04-09 上海电力大学 一种水系锌离子电池正极材料的制备方法及水系锌离子电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sun et al. Few-layered Ni (OH) 2 nanosheets for high-performance supercapacitors
Ren et al. Facile synthesis of flower-like CoMn 2 O 4 microspheres for electrochemical supercapacitors
Jiang et al. Two-dimensional Co3O4 thin sheets assembled by 3D interconnected nanoflake array framework structures with enhanced supercapacitor performance derived from coordination complexes
Meng et al. Co3O4 nanorods with self-assembled nanoparticles in queue for supercapacitor
Wang et al. Structural and electrochemical properties of La0. 85Sr0. 15MnO3 powder as an electrode material for supercapacitor
Ren et al. CoS2 hollow nanocubes derived from Co-Co Prussian blue analogue: High-performance electrode materials for supercapacitors
Wang et al. Morphology evolution of urchin-like NiCo 2 O 4 nanostructures and their applications as psuedocapacitors and photoelectrochemical cells
Zhao et al. Hydrothermal synthesis of urchin-like MnO2 nanostructures and its electrochemical character for supercapacitor
Ding et al. Facile and large-scale chemical synthesis of highly porous secondary submicron/micron-sized NiCo2O4 materials for high-performance aqueous hybrid AC-NiCo2O4 electrochemical capacitors
Zhang et al. Microwave-assisted rapid synthesis of birnessite-type MnO2 nanoparticles for high performance supercapacitor applications
Shiri et al. Synthesis, characterization and electrochemical properties of capsule-like NiO nanoparticles
Yeager et al. Pseudocapacitive NiO fine nanoparticles for supercapacitor reactions
Jayachandran et al. Metal-organic framework (MOF-5) incorporated on NiCo2O4 as electrode material for supercapacitor application
Zeng et al. Ultrafastly activated needle coke as electrode material for supercapacitors
Shah et al. Electrochemical properties of single-crystalline Mn3O4 nanostructures and their capacitive performance in basic electrolyte
CN108630445B (zh) 一种由碱活化含氮杂环类金属配合物制备超级电容器碳材料的方法及其应用
CN108735523B (zh) 一种具有窗梁结构的Zn-MOF其衍生的碳材料的制备方法及其应用
CN109888247A (zh) 一种锂离子电池用钛酸锌锂/碳纳米复合负极材料的制备方法
Hao et al. Study of capacitive properties for LT-Li 4 Mn 5 O 12 in hybrid supercapacitor
CN109887761A (zh) 一种Al掺杂锰氧复合材料的制备及电化学性能的测试方法
Pan et al. Disodium citrate-assisted hydrothermal synthesis of V 2 O 5 nanowires for high performance supercapacitors
CN110335760B (zh) 一种镍掺杂的带状纳米碱式碳酸钴电极材料的制备方法
CN112357952A (zh) 一种少层石墨烯修饰的氧空位二氧化锡材料及其制备方法
CN112164785A (zh) 一种CoMn2O4的制备方法及应用
CN108682564B (zh) 一种用于超级电容器的Ni-C复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20210101