CN112147120A - 自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜及制备方法与应用 - Google Patents
自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜及制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112147120A CN112147120A CN202011119793.0A CN202011119793A CN112147120A CN 112147120 A CN112147120 A CN 112147120A CN 202011119793 A CN202011119793 A CN 202011119793A CN 112147120 A CN112147120 A CN 112147120A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- fluorescence
- transparent
- transparent conductive
- ultrasonic cleaning
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 58
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000026683 transduction Effects 0.000 claims description 19
- 238000010361 transduction Methods 0.000 claims description 19
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 16
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RKCAIXNGYQCCAL-UHFFFAOYSA-N porphin Chemical compound N1C(C=C2N=C(C=C3NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 RKCAIXNGYQCCAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M copper(1+);methylsulfanylmethane;bromide Chemical compound Br[Cu].CSC PMHQVHHXPFUNSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 3
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical group [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 claims description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000128 polypyrrole Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 13
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 144
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009360 aquaculture Methods 0.000 description 1
- 244000144974 aquaculture Species 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002795 fluorescence method Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000012788 optical film Substances 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B08—CLEANING
- B08B—CLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
- B08B3/00—Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
- B08B3/04—Cleaning involving contact with liquid
- B08B3/10—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration
- B08B3/12—Cleaning involving contact with liquid with additional treatment of the liquid or of the object being cleaned, e.g. by heat, by electricity or by vibration by sonic or ultrasonic vibrations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N2021/6432—Quenching
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N2021/6439—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" with indicators, stains, dyes, tags, labels, marks
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Immunology (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Abstract
本发明公开了一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜及制备方法与应用,该荧光溶解氧传感膜包括由下至上依次层叠设置的透明基材、第一透明导电膜、透明压电换能膜、第二透明导电膜、荧光传感膜、光散射膜、黑色保护膜。本发明能够实现荧光溶解氧传感器的原位检测和清洁功能,解决目前荧光溶解氧传感器在长期在线检测和应用中的难点问题,且清洁方向性好、穿透力强,还能提高清洁效率,降低成本。
Description
技术领域
本发明属于传感器技术领域,具体地涉及传感单元的制备与自清洁功能的设计制造,更具体地涉及一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜及制备方法与应用。
背景技术
溶解氧是溶解于水中的分子态氧,是衡量水体水质好坏的关键指标。目前国际上最新的第三代溶解氧测量技术,即光学测量技术,采用荧光淬灭原理,通过氧气分子与荧光分子的相互作用,将光电二极管接收到的微弱光信号转换为电信号,结合温度、气压、盐度等环境参数进行算法设计,获得最稳定,最敏感的溶解氧浓度变化。相对于第二代电化学测量技术而言,第三代荧光法监测技术内置的光学系统和光学探头不会消耗被测样品中的溶解氧或氧气;测量过程无需搅拌;且不依赖于流速控制;同时光学法无需更换添加电解液,能够真正实现免维护的前提下,实现快速便捷的在线检测。
目前的荧光法检测溶解氧传感膜制备方法通常将荧光染料涂覆在透明基质材料(如透明塑料或玻璃材质等),再通过丝网印刷、旋涂、喷涂等制膜工艺在染料涂层外部涂覆一层或多层保护层及多孔透气膜。荧光溶解氧传感器的传感单元表面为多孔聚合物薄膜,这使得传感器在水产养殖、污水废水处理等行业应用面临的一个最大问题是膜表面容易出现菌类、藻类等微生物以及各类污物沉积,阻碍传感器检测灵敏度,降低了传感器的使用寿命,耗费大量维护时间。目前除传统的手动清洁外,自动清洁方式如机械刷子、喷水冲洗、水样置换等方法【CN211027232U,CN206701846U等】只能对传感单元表面进行清洁。这类表面清洁方法的缺陷在于不能对多孔传感膜内部污物沉积或细菌等微生物进行有效去除,污染源持续存在且清洁效果难以维持,不能从根本上解决应用中检测数据的准确性和长期稳定性。
发明内容
本发明的发明目的是提供一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜及制备方法与应用,能够实现荧光溶解氧传感器的原位检测和清洁功能,解决目前荧光溶解氧传感器在长期在线检测和应用中的难点问题,且清洁方向性好、穿透力强,还能提高清洁效率,降低成本。
为达到上述发明目的,本发明采用的技术方案是:一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,包括由下至上依次层叠设置的透明基材、第一透明导电膜、透明压电换能膜、第二透明导电膜、荧光传感膜、光散射膜、黑色保护膜。
上述技术方案中,所述透明基材选用玻璃或塑料制成。
上述技术方案中,所述第一透明导电膜和第二透明导电膜选用金属膜或导电氧化物膜或导电石墨烯膜或导电聚合物膜;
所述第一透明导电膜材料与第二透明导电膜的材料相同或不同。
上述技术方案中,所述金属膜的金属选用金、银、铜、铂、钯中的一种或多种;
所述导电氧化膜的导电氧化物选用氧化铟锡;
所述导电聚合物膜的导电聚合物选用聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩中的一种或多种。
上述技术方案中,所述透明压电换能膜选用氧化锌膜或氮化铝膜或聚氟乙烯膜或其它透明压电材料膜。
上述技术方案中,所述第一透明导电膜与透明压电换能膜之间设置有机绝缘膜。
上述技术方案中,所述荧光传感膜的发射波长为570-780nm;
所述荧光传感膜选用卟吩荧光染料制成。
上述技术方案中,所述光散射膜选用纳米颗粒制成;
所述纳米颗粒选用氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、六方氮化硼、二氧化锆、氟化镁、氧化铝、氧化镁中的一种或多种。
上述技术方案中,所述黑色保护膜选用黑色颗粒制成;
所述黑色颗粒选用黑色石墨、碳粉、黑色金属纳米颗粒中的一种或多种。
本发明还公开一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜的制备方法,用于制备上述荧光溶解氧传感膜,其在透明基材的表面沉积一层透明导电材料形成第一透明导电膜,在所述第一透明导电膜的表面沉积一层具有压电功能的透明压电换能膜,在所述透明压电换能膜的表面再沉积一层透明导电材料形成第二透明导电膜;在所述第二透明导电膜的表面沉积一层荧光传感膜,再在所述荧光传感膜的表面沉积一层光散射膜,最后在所述光散射膜的表面沉积一层黑色保护膜。
本发明还公开一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜的应用,其将上述的荧光溶解氧传感膜用于溶解氧检测的传感单元,其中,将第一透明导电膜作为第一电极,将第二透明膜作为第二电极,所述第一电极和第二电极与一控制器连接。
由于上述技术方案运用,本发明与现有技术相比具有下列优点:
1.本发明的复合光学薄膜可以选择激发光辐照产生荧光,发射的荧光对氧气敏感,通过荧光淬灭机制,可对水中氧浓度或分子态氧进行表征和计算,从而使得该光敏感膜成为溶解氧检测的一种传感单元;
2.本发明的第一透明导电膜、第二透明导电膜分别作为第一电极、第二电极,通过常规方法与现有控制器连接,与第一电极和第二电极相连的现有电子电路可控制施加电压和时间频率,通过压电功能薄膜与基底形成超声换能单元,可控压电效应产生向外辐射超声波,实现对光学溶解氧传感单元的从内到外原位清洁。
附图说明
图1是本发明的荧光溶解氧传感膜的层结构示意图。
图2是基于本发明的荧光溶解氧传感膜的传感单元结构示意图。
具体实施方式
下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述:
实施例一:
参见图1所示,本实施例涉及一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,包括由下至上依次层叠设置的透明基材L0、第一透明导电膜L1、透明压电换能膜L2、第二透明导电膜L3、荧光传感膜L4、光散射膜L5、黑色保护膜L6。
本实施例中,所述透明基材选用玻璃或塑料制成。
本实施例中,所述第一透明导电膜和第二透明导电膜选用金属膜或导电氧化物膜或导电石墨烯膜或导电聚合物膜;
所述第一透明导电膜材料与第二透明导电膜的材料相同或不同,其中,所述第一透明导电膜的厚度为5nm~10um,其厚度可以根据实际应用需求适当增厚或减薄;所述第二透明导电膜的厚度为5nm~10um,其厚度可以根据实际应用需求适当增厚或减薄。
具体地,所述金属膜的金属选用金、银、铜、铂、钯中的一种或多种;
所述导电氧化膜的导电氧化物选用氧化铟锡;
所述导电聚合物膜的导电聚合物选用聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩中的一种或多种。
本实施例中,所述透明压电换能膜选用氧化锌膜或氮化铝膜或聚氟乙烯膜或其它透明压电材料膜。
本实施例中,所述第一透明导电膜与透明压电换能膜之间设置有机绝缘膜,所述有机绝缘膜可选用如聚苯乙烯膜、聚酰亚胺膜的一种或多种混合物薄膜。本领域的技术人员可以根据应用和工艺选择不同的薄膜,而非仅限于以上提及薄膜类别。所述有机绝缘膜的厚度为5nm~10um。本发明若选用聚酰亚胺绝缘膜,可以有效防止电流干扰,增强透明压电换能膜超声发射性能。
本实施例中,所述荧光传感膜的发射波长为570-780nm;
具体地,所述荧光传感膜选用卟吩荧光染料制成,其中,所述卟吩荧光染料的化学结构式如下:
其中,金属离子M为Zn、Cu、Cd、Fe、Pt、Pd、Ru中的一种;R形成拓展的π-共轭体系;具体R的选择不影响本发明技术效果的实现,共轭侧链基R相同或不同,能够获得发射波长570-780nm的稳定的荧光信号即可。染料分子浓度控制在0.1μg-10g/L。
本实施例中,所述光散射膜选用纳米颗粒制成;
所述纳米颗粒选用氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、六方氮化硼、二氧化锆、氟化镁、氧化铝、氧化镁中的一种或多种;其中,所述纳米颗粒的粒径为1nm~500nm。本发明通过设置光散射膜,能够有效增强反射进入光电二极管的有效红色荧光,获得更稳定的被测信号。
本实施例中,所述黑色保护膜选用黑色颗粒制成;
所述黑色颗粒选用黑色石墨、碳粉、黑色金属纳米颗粒中的一种或多种。本发明通过设置黑色保护膜,能够有效防止外部光进入多层膜中,避免尤其引起的光相互干涉,确保检测信号的稳定。
本发明还公开一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜的制备方法,用于制备上述荧光溶解氧传感膜,其在透明基材的表面沉积一层透明导电材料形成第一透明导电膜,在所述第一透明导电膜的表面沉积一层具有压电功能的透明压电换能膜,在所述透明压电换能膜的表面再沉积一层透明导电材料形成第二透明导电膜;在所述第二透明导电膜的表面沉积一层荧光传感膜,再在所述荧光传感膜的表面沉积一层光散射膜,最后在所述光散射膜的表面沉积一层黑色保护膜。
具体地,其关键制备工艺如下:
(1)透明基材经超声清洗干燥后,采用等离子技术表面活化与清洁处理;根据塑料或玻璃材质区别,表面处理时间可以从5秒到2分钟;根据需要可多次重复该工艺。
(2)表面处理后的基材经蒸镀工艺沉积第一透明导电膜,膜厚为10nm-1um。
(3)第一透明导电膜与透明压电换能膜之间的绝缘层采用等超声等离子喷镀工艺,膜厚为0.1um-1um,根据需要可以适当增加膜厚。
(4)透明压电换能膜采用蒸镀工艺沉积一层透明压电薄膜,通过蒸镀时间控制膜厚。
(5)第二透明导电膜采用与第一透明导电膜相同工艺完成。
(6)通过超声等离子喷镀工艺,在第二透明导电膜表面沉积一层荧光传感膜,荧光传感膜的染料分子浓度控制在0.1μg-10g/L。
(7)在荧光传感膜表面沉积一层光散射膜:采用纳米氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、六方氮化硼、ZrO2、MgF2、Al2O3、MgO、ZnO中的一种或多种,纳米颗粒的粒径在1nm-500nm范围,膜厚控制在1um-5um,可以根据需要调节光散射薄膜厚度。
(8)传感单元最外层黑色保护膜采用超声等离子喷镀工艺完成。膜厚控制在0.1um-5um,可以根据需要调节合适的膜厚。
参见图2所示,将本发明自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜与现有电路板(控制器)连接,成为传感单元,其中第一透明导电膜、第二透明导电膜分别作为第一电极、第二电极,通过常规方法与现有电路板的负极、正极连接,电路板带有常规红光LED(M1)、蓝光或绿光LED(M2)以及光电二极管(P1),为常规技术。
使用本发明上述自带超声清洁功能的荧光传感复合薄膜的检测溶解液的方法与现有方法一致,可以如下:
将传感单元置入待检测水体中,通过集成线路板(PCB)控制红光LED(M1)和蓝光(或绿光)LED(M2)的发光频率和周期,光电二极管(P1)对荧光染料分子激发产生的红光进行采集,并将光信号转换成电信号,经过算法处理后获得氧气浓度;其中,用红光作为参比光源,用绿光或蓝光作为激发光源,辐照传感膜的透明支撑层,利用荧光淬灭原理,通过氧气分子与荧光染料分子的相互作用,产生激发红光;经光电二极管检测采集,将光信号转换为电信号,通过非线性算法拟合处理,获得氧气浓度的变化。具体包括以下步骤:
S1、用红光作为参比光源,用绿光或蓝光作为激发光源的辐照传感膜的透明基材,利用荧光淬灭原理,通过氧气分子与荧光染料分子的相互作用,产生激发红光。
S2、经光电二极管检测采集,将光信号转换为电信号,通过处理模块对数据进行非线性算法拟合处理,获得氧气浓度的变化,为现有技术。
水中溶解氧的氧气含量根据亨利定律取决于水中氧分压;在一定浓度的氧气存在条件下,荧光染料分子受激后荧光淬灭效应可以根据Stern-Volmer方程计算对应产生荧光淬灭效应的氧气浓度(或氧分压):
其中:I0和I分别表示无氧和有氧条件下荧光光强;τ0和τ分别表示无氧和有氧条件下荧光寿命;kq表示荧光分子反应速率常数;Ksv表示荧光淬灭反应常数;pO2表示被测氧分压或对应的氧分子浓度。
本发明创造性地可以通过集成线路板(PCB)控制上述自带超声清洁功能的荧光传感复合薄膜工作频率和时间,实现可控由内到外对传感器薄膜的清洁。
对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对上述实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的上述实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (11)
1.一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,其特征在于:包括由下至上依次层叠设置的透明基材、第一透明导电膜、透明压电换能膜、第二透明导电膜、荧光传感膜、光散射膜、黑色保护膜。
2.根据权利要求1所述的自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,其特征在于:所述透明基材选用玻璃或塑料制成。
3.根据权利要求1所述的自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,其特征在于:所述第一透明导电膜和第二透明导电膜选用金属膜或导电氧化物膜或导电石墨烯膜或导电聚合物膜;
所述第一透明导电膜材料与第二透明导电膜的材料相同或不同。
4.根据权利要求3所述的自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,其特征在于:所述金属膜的金属选用金、银、铜、铂、钯中的一种或多种;
所述导电氧化膜的导电氧化物选用氧化铟锡;
所述导电聚合物膜的导电聚合物选用聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,其特征在于:所述透明压电换能膜选用氧化锌膜或氮化铝膜或聚氟乙烯膜或其它透明压电材料膜。
6.根据权利要求1所述的自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,其特征在于:所述第一透明导电膜与透明压电换能膜之间设置有机绝缘膜。
7.根据权利要求1所述的自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,其特征在于:所述荧光传感膜的发射波长为570-780nm;
所述荧光传感膜选用卟吩荧光染料制成。
8.根据权利要求1所述的自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,其特征在于:所述光散射膜选用纳米颗粒制成;
所述纳米颗粒选用氧化锌、二氧化钛、二氧化硅、六方氮化硼、二氧化锆、氟化镁、氧化铝、氧化镁中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜,其特征在于:所述黑色保护膜选用黑色颗粒制成;
所述黑色颗粒选用黑色石墨、碳粉、黑色金属纳米颗粒中的一种或多种。
10.一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜的制备方法,其特征在于:在透明基材的表面沉积一层透明导电材料形成第一透明导电膜,在所述第一透明导电膜的表面沉积一层具有压电功能的透明压电换能膜,在所述透明压电换能膜的表面再沉积一层透明导电材料形成第二透明导电膜;在所述第二透明导电膜的表面沉积一层荧光传感膜,再在所述荧光传感膜的表面沉积一层光散射膜,最后在所述光散射膜的表面沉积一层黑色保护膜。
11.一种自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜的应用,其特征在于:将权利要求1至10中任一项所述的荧光溶解氧传感膜用于溶解氧检测的传感单元,其中,将第一透明导电膜作为第一电极,将第二透明膜作为第二电极,所述第一电极和第二电极与一控制器连接。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011119793.0A CN112147120A (zh) | 2020-10-19 | 2020-10-19 | 自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜及制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011119793.0A CN112147120A (zh) | 2020-10-19 | 2020-10-19 | 自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜及制备方法与应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112147120A true CN112147120A (zh) | 2020-12-29 |
Family
ID=73953667
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011119793.0A Pending CN112147120A (zh) | 2020-10-19 | 2020-10-19 | 自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜及制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112147120A (zh) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN203360216U (zh) * | 2013-05-24 | 2013-12-25 | 重庆泰克环保工程设备有限公司 | 一种自清洗超声mbr系统 |
CN104650374A (zh) * | 2015-03-11 | 2015-05-27 | 哈尔滨工业大学 | 一种金属卟啉氧传感膜的制备方法 |
CN110612480A (zh) * | 2017-05-12 | 2019-12-24 | 国际商业机器公司 | 超声波自清洁系统 |
CN111548788A (zh) * | 2020-06-11 | 2020-08-18 | 苏州海发智能技术有限公司 | 一种基于荧光法检测氧气的复合传感膜及其使用方法 |
CN111548789A (zh) * | 2020-06-11 | 2020-08-18 | 苏州海发智能技术有限公司 | 一种基于荧光法检测氢气的复合传感膜及其使用方法 |
-
2020
- 2020-10-19 CN CN202011119793.0A patent/CN112147120A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN203360216U (zh) * | 2013-05-24 | 2013-12-25 | 重庆泰克环保工程设备有限公司 | 一种自清洗超声mbr系统 |
CN104650374A (zh) * | 2015-03-11 | 2015-05-27 | 哈尔滨工业大学 | 一种金属卟啉氧传感膜的制备方法 |
CN110612480A (zh) * | 2017-05-12 | 2019-12-24 | 国际商业机器公司 | 超声波自清洁系统 |
CN111548788A (zh) * | 2020-06-11 | 2020-08-18 | 苏州海发智能技术有限公司 | 一种基于荧光法检测氧气的复合传感膜及其使用方法 |
CN111548789A (zh) * | 2020-06-11 | 2020-08-18 | 苏州海发智能技术有限公司 | 一种基于荧光法检测氢气的复合传感膜及其使用方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhou et al. | Electrodeposition of gold nanoparticles on ZnO nanorods for improved performance of enzymatic glucose sensors | |
CN112225926B (zh) | 一种共价有机材料薄膜及其制备方法与应用 | |
Gao et al. | Synthesis of a CdS-decorated Eu-MOF nanocomposite for the construction of a self-powered photoelectrochemical aptasensor | |
CN108802121B (zh) | 一种光电流溶解氧传感器 | |
Zhang et al. | MIL-125 (Ti)-derived COOH functionalized TiO2 grafted molecularly imprinted polymers for photoelectrochemical sensing of ofloxacin | |
Ma et al. | Sensitive amperometric determination of chemical oxygen demand using Ti/Sb–SnO2/PbO2 composite electrode | |
CN108414599B (zh) | 铜纳米颗粒无酶电化学葡萄糖传感器的制备方法 | |
RU2641504C1 (ru) | Способ изготовления фотодетектора с ограниченным диапазоном спектральной чувствительности на основе массива наностержней оксида цинка | |
CN102233433A (zh) | 银纳米片构成的微米半球及其制备方法和用途 | |
Zhang et al. | Reversible redox mechanism based synthesis of plasmonic WO3/Au photocatalyst for selective and sensitive detection of ultra-micro Hg2+ | |
Tang et al. | Hexagonally arranged arrays of urchin-like Ag-nanoparticle decorated ZnO-nanorods grafted on PAN-nanopillars as surface-enhanced Raman scattering substrates | |
Petruleviciene et al. | BiVO4-based coatings for non-enzymatic photoelectrochemical glucose determination | |
da Silva et al. | Self-powered sensor for tannic acid exploiting visible LED light as excitation source | |
US20180135850A1 (en) | Plasmonic Energy Conversion Device for Vapor Generation | |
CN108845004B (zh) | 一种光电流二氧化碳传感器 | |
CN112147120A (zh) | 自带超声清洁功能的荧光溶解氧传感膜及制备方法与应用 | |
CN102706843B (zh) | 一种具有光谱增强功能的透明生物基片的制备方法 | |
Karami et al. | A new glucose biosensor based on Nickel/KH550 nanocomposite deposited on the GCE: An electrochemical study | |
CN110146481A (zh) | 一种银纳米花复合石墨烯sers基底及其制备方法和应用 | |
Si et al. | A simple flow injection sensing system for the real-time on-line determination of chemical oxygen demand based on 3D Au-NPs/TiO2 nanotube arrays | |
CN217332282U (zh) | 一种无偏压酶促型葡萄糖光电化学传感电极 | |
CN106990152B (zh) | 一种灵敏的便携式光电催化化学需氧量传感器 | |
CN107389750A (zh) | 一种光电传感器的制备方法及其在铜离子检测中的应用 | |
CN106098383B (zh) | 一种透明光电催化用叉指电极及其加工方法 | |
CN106970131B (zh) | 一种光电催化型水溶有机物浓度传感器及制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201229 |