CN112142634A - 一种（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于饲料添加剂技术领域，具体涉及一种（2‑羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，包括（1）在搅拌条件下，将3‑溴丙酸溶于有机溶剂中，然后加入甲硫醇钠，进行加热反应，反应结束后加入水并使用盐酸调节pH=5～6，然后用乙酸乙酯萃取，分液后将乙酸乙酯层用水洗涤，旋蒸除去乙酸乙酯和水后得到中间体3‑（甲硫基）丙酸；（2）在搅拌条件下，将步骤（1）合成的中间体3‑（甲硫基）丙酸加入乙酸乙酯中，冰浴降温至2℃以下，然后通入氯甲烷进行反应，反应结束后经抽滤、烘干得到2‑（羧乙基）二甲基溴化锍粗品，然后用无水乙醇重结晶得到目标产物（2‑羧乙基）二甲基氯化锍。本发明环保，更容易操作，合成的（2‑羧乙基）二甲基氯化锍产率高，并且摒弃了恶臭污染的生产工艺，保障了生产人员的身体健康。
Description
技术领域
本发明属于饲料添加剂技术领域，具体涉及一种（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法。
背景技术
（2-羧乙基）二甲基氯化锍（DMPT）是天然存在的一种含硫化合物，是最强烈的嗅觉神经兴奋剂，对多种海、淡水鱼类及长臂虾的生长、摄食均有不同程度的促进作用，增强鱼对不良环境的抵抗力，在配合饲料中添加低浓度的DMPT，能够提高饵料的利用率。研究表明，DMPT是目前效果最好的水产诱食剂，在促生长效果方面，是不添加诱食剂的半天然饵料的2.5倍，其作为水产动物诱食促生长剂，对多种海淡水鱼类、虾蟹类的摄食行为和生长具有显著的促进作用，同时也是硫代甜菜碱（DMT）的重要合成原料。
（2-羧乙基）二甲基氯化锍的传统合成工艺中，必须采用二甲硫醚作为原料，该原料恶臭之味甚重，且持续时间很久，生产过程中造成大气污染，并严重影响生产人员身体健康，这与我国现阶段的环保政策背道而驰，是目前亟待解决的难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环保、易操作、产率高的（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，包括如下步骤：
（1）中间体3-（甲硫基）丙酸的合成：
在搅拌条件下，将3-溴丙酸溶于有机溶剂中，然后加入甲硫醇钠，进行加热反应，反应结束后加入水并使用盐酸调节pH=5～6，然后用乙酸乙酯萃取，分液后将乙酸乙酯层用水洗涤，旋蒸除去乙酸乙酯和水后得到中间体3-（甲硫基）丙酸；
（2）（2-羧乙基）二甲基氯化锍的合成：
在搅拌条件下，将步骤（1）所得中间体3-（甲硫基）丙酸加入乙酸乙酯中，冰浴降温至2℃以下，然后通入氯甲烷进行反应，反应结束后经抽滤、烘干得到2-（羧乙基）二甲基溴化锍粗品，然后用无水乙醇重结晶、干燥得到目标产物（2-羧乙基）二甲基氯化锍。
进一步，步骤（1）中，所述有机溶剂为N, N-二甲基甲酰胺。
进一步，步骤（1）中，3-溴丙酸与甲硫醇钠的摩尔比为1：（1.0～1.2）。
进一步，步骤（1）中，加热反应的温度为40～45℃，反应时间为8～9小时。
进一步，步骤（1）中，调节pH的盐酸摩尔浓度为1～2mol/L。
进一步，步骤（2）中，所用中间体3-（甲硫基）丙酸与氯甲烷的摩尔比为0.8：（1～1.2）。
进一步，步骤（2）中，氯甲烷缓慢通入，从开始到通完的时间为40～50分钟。
进一步，步骤（2）中，反应时间为3～4小时。
进一步，步骤（2）中，干燥为真空干燥，真空干燥的温度≤50℃。
本发明的合成路线如下：
本发明的积极效果：
本发明方法简单，更容易操作，合成的（2-羧乙基）二甲基氯化锍产率高，并且摒弃了恶臭污染的生产工艺，保障了生产人员的身体健康。
附图说明
图1为本发明实施例1所制备的（2-羧乙基）二甲基氯化锍的核磁共振氢谱。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
本实施例所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，包括如下步骤：
（1）中间体3-（甲硫基）丙酸的合成：
在搅拌条件下，将3-溴丙酸153g溶解于0.8L N, N-二甲基甲酰胺中，然后加入70g甲硫醇钠，在40℃下进行加热反应8小时，反应结束后加入1L水并使用1mol/L盐酸调节pH=5～6，搅拌10分钟，pH稳定后，用1.5L乙酸乙酯萃取，分液后将乙酸乙酯层用1L水洗涤，使用旋转蒸发仪旋蒸除去乙酸乙酯和水后得到中间体3-（甲硫基）丙酸119.1g；
（2）（2-羧乙基）二甲基氯化锍的合成：
在搅拌条件下，将步骤（1）合成的中间体3-（甲硫基）丙酸中的96g加入乙酸乙酯中，冰浴降温至2℃以下，然后通入50.5g氯甲烷，40分钟通完，继续搅拌反应3小时，反应结束后经抽滤，在40℃下烘干得到2-（羧乙基）二甲基溴化锍粗品，然后用无水乙醇溶液重结晶3次，真空低温（50℃）干燥，得到（2-羧乙基）二甲基氯化锍135.6g。
实施例2
本实施例所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，包括如下步骤：
（1）中间体3-（甲硫基）丙酸的合成：
在搅拌条件下，将3-溴丙酸153g溶解于1L N, N-二甲基甲酰胺中，然后加入84g甲硫醇钠，在45℃下进行加热反应8小时，反应结束后加入1.2L水并使用1.5mol/L盐酸调节pH=5～6，搅拌10分钟，pH稳定后，用1.5L乙酸乙酯萃取，分液后将乙酸乙酯层用1L水洗涤，使用旋转蒸发仪旋蒸除去乙酸乙酯和水后得到中间体3-（甲硫基）丙酸119.3g；
（2）（2-羧乙基）二甲基氯化锍的合成：
在搅拌条件下，将步骤（1）合成的中间体3-（甲硫基）丙酸中的96g加入乙酸乙酯中，冰浴降温至2℃以下，然后通入61.2g氯甲烷，50分钟通完，继续搅拌反应4小时，反应结束后经抽滤，在45℃下烘干得到2-（羧乙基）二甲基溴化锍粗品，然后用无水乙醇溶液重结晶3次，真空低温（45℃）干燥，得到（2-羧乙基）二甲基氯化锍135.8g。
实施例3
本实施例所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，包括如下步骤：
（1）中间体3-（甲硫基）丙酸的合成：
在搅拌条件下，将3-溴丙酸153g溶解于0.8L N, N-二甲基甲酰胺中，然后加入80g甲硫醇钠，在43℃下进行加热反应9小时，反应结束后加入1L水并使用2mol/L盐酸调节pH=5～6，搅拌15分钟，pH稳定后，用2L乙酸乙酯萃取，分液后将乙酸乙酯层用1.5L水洗涤，使用旋转蒸发仪旋蒸除去乙酸乙酯和水后得到中间体3-（甲硫基）丙酸119.4g；
（2）（2-羧乙基）二甲基氯化锍的合成：
在搅拌条件下，将步骤（1）合成的中间体3-（甲硫基）丙酸96g加入乙酸乙酯中，冰浴降温至2℃以下，然后通入56g氯甲烷，45分钟通完，继续搅拌反应3.5小时，反应结束后经抽滤，在50℃下烘干得到2-（羧乙基）二甲基溴化锍粗品，然后用无水乙醇溶液重结晶3次，真空低温（50℃）干燥，得到（2-羧乙基）二甲基氯化锍135.9g。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作出的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施仅限于这些说明。对于本发明所属领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以作出若干简单推演或替换，都应该视为属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）中间体3-（甲硫基）丙酸的合成：
在搅拌条件下，将3-溴丙酸溶于有机溶剂中，然后加入甲硫醇钠，进行加热反应，反应结束后加入水并使用盐酸调节pH=5～6，然后用乙酸乙酯萃取，分液后将乙酸乙酯层用水洗涤，旋蒸除去乙酸乙酯和水后得到中间体3-（甲硫基）丙酸；
（2）（2-羧乙基）二甲基氯化锍的合成：
在搅拌条件下，将步骤（1）合成的中间体3-（甲硫基）丙酸加入乙酸乙酯中，冰浴降温至2℃以下，然后通入氯甲烷进行反应，反应结束后经抽滤、烘干得到2-（羧乙基）二甲基溴化锍粗品，然后用无水乙醇重结晶、干燥得到目标产物（2-羧乙基）二甲基氯化锍。
2.根据权利要求1所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
3.根据权利要求1所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，3-溴丙酸与甲硫醇钠的摩尔比为1：（1～1.2）。
4.根据权利要求1所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，加热反应的温度为40～45℃，反应时间为8～9小时。
5.根据权利要求1所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，调节pH的盐酸摩尔浓度为1～2mol/L。
6.根据权利要求1所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，中间体3-（甲硫基）丙酸与氯甲烷的摩尔比为0.8：（1～1.2）。
7.根据权利要求1所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，氯甲烷从通入到通完的时间为40～50分钟。
8.根据权利要求1所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，反应时间为3～4小时。
9.根据权利要求1所述（2-羧乙基）二甲基氯化锍的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，干燥为真空干燥，真空干燥的温度≤50℃。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201229 |
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