CN112111279A - 一种太阳能电池制备碱抛光用添加剂及抛光工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种太阳能电池制备碱抛光用添加剂及抛光工艺，添加剂由以下质量百分比的原料组成：无机盐0.1％‑5％、缓蚀阻垢剂0.1％‑10％、乳化增稠剂0.1％‑2.5％、PH调节剂0.1％‑3％、余量为去离子水；缓蚀阻垢剂可降低碱对二氧化硅的腐蚀速率，保护电池正面的PN结在刻蚀过程中不被破坏，还促进碱对硅片的抛光效果，避免使用重污染的HNO3，绿色环保，不仅降低了HF的使用量，而且提升了电池转换效率，降低废水废气处理成本和电池生产的材料成本。利用无机盐的高粘度来增大碱抛光使用的氢氧化钠/氢氧化钾的浓度，以控制反应速度，避免腐蚀过度，降低碎片率，且无机盐对金属离子的螯合作用可对硅片表面进行清洁。

Description

一种太阳能电池制备碱抛光用添加剂及抛光工艺

技术领域

本发明涉及一种太阳能电池制备碱抛光用添加剂，还涉及使用该添加剂的抛光工艺。

背景技术

太阳能因具备可再生、能量蕴含量高和安全等优点而被人们广泛关注，并逐渐成为重要的新能源之一。太阳能电池的传统生产工艺是采用硝酸与氢氟酸的酸刻蚀工艺实现边缘刻蚀、去除PSG。但是，酸刻蚀工艺使用硝酸，在反应过程中会产生大量氮氧化物废气，而大量残留的硝酸，是电池厂废水中总氮含量的最主要来源。

当前环保管制越来越严格，总氮含量已经成为废水排放的硬指标，导致电池厂的废水处理成本节节攀升。尤其在当前PERC电池已经成为行业主流产品的前提下，为了提升PERC电池的效率，需要不断提升电池背面的平整度。但在传统工艺中，唯一的方法就是大幅度增加硝酸用量，如此一来，废水问题更为严重。

目前，出现了采用氢氧化钠/氢氧化钾作为刻蚀工艺的化学品，即碱抛光，相比于传统工艺，绿色环保，不仅大幅度提升了电池效率，而且大幅度降低了废水废气处理成本和电池生产的材料成本，从而达到提效降本的目的。

但是，碱抛光所使用的氢氧化钠/氢氧化钾会破坏硅片正面的PN结，直接影响电池的光电转换效率。

发明内容

本发明的第一个目的在于提供一种能够保护硅片正面PN结不被破坏、提高硅片背面抛光效果、降低碎片率、对硅片具有清洁作用的太阳能电池制备碱抛光用添加剂。

本发明的第一个目的通过以下的技术措施来实现：一种太阳能电池制备碱抛光用添加剂，其特征在于由以下质量百分比的原料组成：

无机盐0.1％-5％、缓蚀阻垢剂0.1％-10％、乳化增稠剂0.1％-2.5％、PH调节剂0.1％-3％、余量为去离子水；

以上原料的含量总和为100％。

本发明中的缓蚀阻垢剂能够大幅度降低碱对二氧化硅的腐蚀速率，保护电池正面的PN结在刻蚀过程中不被破坏，还可以促进碱对硅片的抛光效果，可避免使用重污染的HNO3，绿色环保，不仅降低了HF的使用量，而且提升了电池转换效率，大幅度降低废水废气处理成本和电池生产的材料成本，实现了在提效降本的同时减少环境污染的目的。另外，本发明利用无机盐的高粘度来增大碱抛光使用的氢氧化钠/氢氧化钾的浓度，以控制反应速度，避免腐蚀过度，降低碎片率，且无机盐对金属离子的螯合作用可对硅片表面进行清洁；乳化增稠剂的憎水基团在溶液中与污垢结合与包覆，亲水基团随水流动，通过乳化作用和润湿作用将污垢从硅片表面分离出来，同时水解时产生了具有胶束结构的硅酸，对固体污垢的粒子有悬浮和分散能力，可进一步清洁硅片表面。

本发明所述的无机盐是钾盐、钙盐、钠盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐中的一种或者两种以上的组合。

本发明所述的缓蚀阻垢剂是苯甲酸、乙酸钙、氨基三甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、2-羟基膦酰基乙酸、膦酰基羧酸共聚物、聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一种或者两种以上的组合。

本发明所述的乳化增稠剂是氯化钠、氯化钾、氯化铵、单乙醇胺氯化物、二乙醇胺氯化物、硫酸钠、磷酸钠、磷酸二钠、三磷酸五钠、月桂醇、肉豆蔻醇、癸醇、己醇、辛醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、月桂酸、海藻酸、亚油酸、亚麻酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、烷醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、PEG-150二硬脂酸酯、PEG-150二硬脂酸酯、氧化氨、甜菜碱、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、丙烯酸、马来酸或马来酸酐、甲基丙烯酸、双丙烯酸丁二酯、邻苯二甲酸二丙烯酯、聚氨酯、聚乙二醇中的一种或者两种以上的组合。

本发明所述的PH调节剂是富马酸、偏酒石酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、冰乙酸和乙酸、己二酸、磷酸、盐酸、富马酸一钠、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸一钠、磷酸盐、硫酸钙、乳酸钙、乙酸钠、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或者两种以上的组合。

本发明的第二个目的在于提供一种使用上述太阳能电池制备碱抛光用添加剂的抛光工艺。

本发明的第二个目的通过以下的技术措施来实现：一种使用上述太阳能电池制备碱抛光用添加剂的抛光工艺，其特征在于包括以下步骤：

S1、将臭氧保护后的SE硅片放入碱性溶液进行预清洗，去除硅片表面酸残留物及其它溶于碱的杂质；

S2、将完成步骤S1的硅片放入去离子水中清洗，再放入包含所述太阳能电池制备碱抛光用添加剂的碱抛光液中抛光；

S3、将完成步骤S2的硅片放入去离子水中清洗；

S4、将完成步骤S3的硅片放入碱性溶液进行后清洗，去除硅片表面残留的溶于碱的杂质；

S5、将完成步骤S4的硅片放入去离子水中清洗；

S6、将完成步骤S5的硅片放入酸性溶液中进行清洗，去除硅片正面PSG和硅片表面碱残留；

S7、将完成步骤S6的硅片放入去离子水中清洗并烘干。

与现有技术相比，本发明具有如下显著的效果：

⑴本发明的缓蚀阻垢剂能够大幅度降低碱对二氧化硅的腐蚀速率，从而保护电池正面的PN结在刻蚀过程中不被破坏，还可以促进碱对硅片的抛光效果，避免使用重污染的HNO3，绿色环保，不仅降低了HF的使用量，而且提升了电池转换效率，大幅度降低废水废气处理成本以及电池生产的材料成本，实现了在提效降本的同时减少环境污染的目的。

⑵本发明利用无机盐的高粘度来增大碱抛光使用的氢氧化钠/氢氧化钾的浓度，以控制反应速度，避免腐蚀过度，降低碎片率，且无机盐对金属离子的螯合作用可对硅片表面进行清洁。

⑶本发明的乳化增稠剂的憎水基团在溶液中与污垢结合与包覆，亲水基团随水流动，通过乳化作用和润湿作用将污垢从硅片表面分离出来，同时水解时产生了具有胶束结构的硅酸，对固体污垢的粒子有悬浮和分散能力，可进一步清洁硅片表面。

具体实施方式

本发明一种太阳能电池制备碱抛光用添加剂，由以下质量百分比的原料组成：

无机盐0.1％-5％、缓蚀阻垢剂0.1％-10％、乳化增稠剂0.1％-2.5％、PH调节剂0.1％-3％、余量为去离子水。

以上原料的含量总和为100％。

实施例1

本实施例的太阳能电池制备碱抛光用添加剂由以下质量百分比的原料组成：硫酸盐0.1％、乙酸钙5％、单乙醇胺氯化物0.5％、偏酒石酸1％和去离子水93.4％，以上原料的含量总和为100％。

(表1)

表1是在制备PERC电池工艺中，仅在抛光工序中使用了不同抛光方式的两块电池的电性能数据比较，即使用传统酸抛光和使用了本发明添加剂的碱抛光，从上表中可知，使用了本发明添加剂的碱抛光的PERC电池的各项电性能均比使用传统酸抛光的PERC电池有了显著地提高。

(表2)

表2是在制备PERC电池工艺中，仅抛光工序与传统工艺不同，即在抛光工序中使用了本发明碱抛光用添加剂，抛光效果的好坏可以用反射率这一指标来衡量，从表中7组数据来看，反射率都较高，说明抛光效果较好，因此，本发明碱抛光用添加剂可以提高硅片背面抛光效果。

一种使用本实施例太阳能电池制备碱抛光用添加剂的抛光工艺，包括以下步骤：

1、将臭氧保护后的SE硅片(在硅片SE过之后进行臭氧氧化保护，保护SE硅片正面不被破坏)放入碱性溶液进行预清洗，去除硅片表面酸残留物及其它溶于碱的杂质。碱性溶液的体积浓度为5-6％，反应温度45℃，反应时间50s。碱性溶液为NaOH、KOH、双氧水中的某两种或其组合，其余为去离子水。

2、将完成步骤1的硅片放入去离子水中清洗。

3、将完成步骤2的硅片放入碱抛光液(包括NaOH和本发明的碱抛光添加剂或KOH和本发明的碱抛光添加剂)中抛光，利用添加剂对硅片正面进行保护，碱抛光液对硅片背面及四周进行腐蚀，削平硅片背面制绒形成的金字塔。碱抛光液的体积浓度为6-7％，反应温度66℃，反应时间180s。

4、将完成步骤3的硅片放入去离子水中清洗。

5、将完成步骤4的硅片放入碱性溶液进行后清洗，去除抛光槽中硅片表面残留的溶于碱的杂质。碱性溶液的体积浓度为5％-6％，反应温度45℃，反应时间100s，碱性溶液为NaOH和双氧水或KOH和双氧水，其余为去离子水。

6、将完成步骤5的硅片放入去离子水中清洗。

7、将完成步骤6的硅片放入酸性溶液中进行清洗，去除硅片正面PSG和硅片表面碱残留。反应温度25℃，反应时间120s。酸性溶液的体积浓度为10％-12％，酸性溶液为HF，其余为去离子水。

8、将完成步骤7的硅片放入去离子水中清洗并烘干。

实施例2

本实施例的太阳能电池制备碱抛光用添加剂由以下质量百分比的原料组成：硼酸盐2％、聚环氧琥珀酸8％、海藻酸1％、氢氧化钙3％和去离子水86％，以上原料的含量总和为100％。

实施例3

本实施例的太阳能电池制备碱抛光用添加剂由以下质量百分比的原料组成：硝酸盐4％、膦酰基羧酸共聚物5％、羧甲基纤维素0.8％、柠檬酸钾3％和去离子水87.2％，以上原料的含量总和为100％。

实施例4

本实施例的太阳能电池制备碱抛光用添加剂由以下质量百分比的原料组成：钠盐0.5％、聚天冬氨酸10％、月桂醇1.5％、乳酸钙0.5％和去离子水87.5％，以上原料的含量总和为100％。

实施例5

本实施例的太阳能电池制备碱抛光用添加剂由以下质量百分比的原料组成：钙盐3.5％、乙二胺四甲叉膦酸4％、己醇1.5％、己二酸1.5％和去离子水89.5％，以上原料的含量总和为100％。

本发明的实施方式不限于此，根据本发明的上述内容，按照本领域的普通技术知识和惯用手段，在不脱离本发明上述基本技术思想前提下，本发明还具有多种形式的修改、替换或变更，均落在本发明权利保护范围之内。

Claims (6)

1.一种太阳能电池制备碱抛光用添加剂，其特征在于由以下质量百分比的原料组成：

无机盐0.1％-5％、缓蚀阻垢剂0.1％-10％、乳化增稠剂0.1％-2.5％、PH调节剂0.1％-3％、余量为去离子水；

以上原料的含量总和为100％。

2.根据权利要求1所述的太阳能电池制备碱抛光用添加剂，其特征在于：所述无机盐是钾盐、钙盐、钠盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐中的一种或者两种以上的组合。

3.根据权利要求1或2所述的太阳能电池制备碱抛光用添加剂，其特征在于：所述缓蚀阻垢剂是苯甲酸、乙酸钙、氨基三甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、2-羟基膦酰基乙酸、膦酰基羧酸共聚物、聚环氧琥珀酸、聚天冬氨酸中的一种或者两种以上的组合。

4.根据权利要求3所述的太阳能电池制备碱抛光用添加剂，其特征在于：所述乳化增稠剂是氯化钠、氯化钾、氯化铵、单乙醇胺氯化物、二乙醇胺氯化物、硫酸钠、磷酸钠、磷酸二钠、三磷酸五钠、月桂醇、肉豆蔻醇、癸醇、己醇、辛醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、月桂酸、海藻酸、亚油酸、亚麻酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、烷醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、PEG-150二硬脂酸酯、PEG-150二硬脂酸酯、氧化氨、甜菜碱、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、丙烯酸、马来酸或马来酸酐、甲基丙烯酸、双丙烯酸丁二酯、邻苯二甲酸二丙烯酯、聚氨酯、聚乙二醇中的一种或者两种以上的组合。

5.根据权利要求4所述的太阳能电池制备碱抛光用添加剂，其特征在于：所述PH调节剂是富马酸、偏酒石酸、柠檬酸、乳酸、苹果酸、酒石酸、冰乙酸、乙酸、己二酸、磷酸、盐酸、富马酸一钠、柠檬酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸一钠、磷酸盐、硫酸钙、乳酸钙、乙酸钠、氢氧化钙、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或者两种以上的组合。

6.一种使用权利要求1～5任一项所述太阳能电池制备碱抛光用添加剂的抛光工艺，其特征在于包括以下步骤：

S1、将臭氧保护后的SE硅片放入碱性溶液进行预清洗，去除硅片表面酸残留物及其它溶于碱的杂质；

S2、将完成步骤S1的硅片放入去离子水中清洗，再放入包含所述太阳能电池制备碱抛光用添加剂的碱抛光液中抛光；

S3、将完成步骤S2的硅片放入去离子水中清洗；

S4、将完成步骤S3的硅片放入碱性溶液进行后清洗，去除硅片表面残留的溶于碱的杂质；

S5、将完成步骤S4的硅片放入去离子水中清洗；

S6、将完成步骤S5的硅片放入酸性溶液中进行清洗，去除硅片正面PSG和硅片表面碱残留；

S7、将完成步骤S6的硅片放入去离子水中清洗并烘干。