CN115975512A - 一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂及其使用方法 - Google Patents

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常帅锋
李斯良
丁雁鸿
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Abstract

本发明公开了一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂及其使用方法,由以下质量百分比的原料组成:促进剂0.1%~5%,络合剂0.1%~2%,脱泡剂0.05%~1%,缓蚀剂0.1%~2%,pH调节剂0.1%~6%,余量为去离子水。取适量碱抛光添加剂加入碱性溶液中,混合均匀后配成抛光液,放入硅片完成抛光反应。本发明提供的一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂及其使用方法,采用碱性抛光技术,工艺稳定性更好,降低酸的消耗及排放,反应产生的污染较少,成本低廉。

Description

一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂及其使用方法
技术领域
本发明涉及属于太阳能电池晶体硅技术领域,具体涉及一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂及其使用方法。
背景技术
太阳能电池是目前对太阳能应用最广泛的一个领域,而晶体硅片是应用于太阳能光伏发电领域中的重要组成部件。在晶硅太阳能电池制造工艺中,为了提高太阳能电池的光电转换效率,常常对扩散后的硅片背面进行抛光处理,同时要求硅片正面的PN结不受破坏。传统的酸抛光工艺会使用大量的酸,生产成本高,废液处理困难。而且由于酸对硅片的各项同性腐蚀特性,抛光后背面平整度很差,导致背面反射率很低。碱抛光工艺主要利用碱来抛光背面金字塔,使用有机碱如四甲基氢氧化铵等可以得到较高的反射率,但是因为其成本和毒性而受到限制。无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾等,由于其与硅、氧化硅的反应速率差较小,抛光时极易腐蚀硅片正面的氧化硅保护层而破坏PN结。
高的背面反射率有利于光在硅片内部的反射,促进光的进一步吸收,从而获得更高的光电流。目前主流的碱抛光添加剂均是促进背面碱与硅反应,刻蚀金字塔绒面,获得规则的方形塔基,反射率一般在45-46%,对内部光的反射难以进一步提高,故而对电流的增益也达到瓶颈。
发明内容
为解决现有技术存在的不足,本发明提供了一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂及其使用方法。
为实现上述目的,本发明提供了以下技术方案:
一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂,由以下质量百分比的原料组成:
Figure BDA0003992637610000021
余量为去离子水。
进一步地,所述促进剂为过硫酸盐、双氧水、氨基苯酚、氨基苯磺酸、硝基咪唑、硝基苯酚、冠醚中的一种或者两种以上的组合。
进一步地,所述络合剂为磷酸盐、醇胺类、氨基羧酸盐、羟基羧酸盐、柠檬酸、柠檬酸钠中的一种或者两种以上的组合。
进一步地,所述脱泡剂为聚季铵盐、聚乙烯亚胺、纤维素、淀粉、麦芽糖、蔗糖、葡萄糖中的一种或者两种以上的组合。
进一步地,所述缓蚀剂为次磷酸盐、磷酸盐、有机磷酸盐、乙二胺四乙酸二钠、苯并三氮唑中的一种或者两种以上的组合。
进一步地,所述pH调节剂为苹果酸、酒石酸、冰乙酸和乙酸、己二酸、磷酸、盐酸、磷酸盐、硫酸盐、乙酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或者两种以上的组合。
一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂的使用方法,取高反射率晶体硅碱抛光添加剂加入碱性溶液中,混合均匀后配成抛光液,放入硅片完成抛光反应;
其中,所述高反射率晶体硅碱抛光添加剂用量占抛光液总体积的比例为0.2~2%,所述碱性溶液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液,其中氢氧化钾或氢氧化钠在抛光液中的含量为5~50g/L。
进一步地,所述抛光反应的温度为55~75℃,反应时间为120s~240s。
进一步地,所述硅片的放置方式采用以垂直的方式放入含有抛光液的槽体中。
进一步地,硅片完成抛光反应后,依次经过离子水清洗、后处理、去离子水清洗、酸洗、去离子水清洗后烘干,后处理工艺为0.1%~2%的KOH或NaOH与1~8%H2O2的混合溶液、温度为20~60℃、清洗时间为30s~120s;酸洗工艺为HF:HCl:H2O=1:2:4的混酸溶液、酸洗温度为10~40℃、时间为30s~60s。
本发明公开的一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂及其使用方法,与现有技术相比,其有益效果在于,采用碱性抛光技术,工艺稳定性更好,降低酸的消耗及排放,反应产生的污染较少,成本低廉;依靠促进剂分解产生的自由基,使添加剂加快了无机碱与硅的反应,增强了抛光液的抛光能力,可以得到更高的反射率,进而提升光电流,提升效率;络合剂可以络合抛光液和硅片切割残留的金属离子,减少金属掺杂形成的复合中心;润湿剂增加了抛光液与硅片的接触,使反应更快、更均匀;脱泡剂可以更快地带走硅片表面产生的气泡,改善外观,提高反射率;缓蚀剂会在正面氧化硅表面形成一层保护膜保护PN结,同时控制反应速度,避免腐蚀过度,降低碎片率;pH调节剂可以调节添加剂的pH值,使其更加稳定和安全。
附图说明
图1是本发明提供的碱抛后硅片光学显微镜照片。
图2是本发明提供的碱抛后硅片的SEM照片。
具体实施方式
本发明公开了一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂及其使用方法,下面结合优选实施例,对本发明的具体实施方式作进一步描述。
参见附图的图1-2,图1是本发明提供的碱抛后硅片光学显微镜照片,图2是本发明提供的碱抛后硅片的SEM照片。
实施例1:
S1、配制2000mL高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其组成为:过硫酸钠3.5%、乙醇胺0.5%、乙二酸四乙酸二钠1%、柠檬酸2.0%、聚季铵盐0.2%、余量为去离子水;
S2、称取30g氢氧化钾加入2L去离子水中,配成碱浓度为15g/L的碱性溶液;
S3、取40mLS1的高反射率晶体硅碱抛光添加剂加入S2的碱性溶液液中,搅拌混合均匀后形成抛光液;
S4、将硅片垂直放置于小型碱抛槽中(硅片垂直于小型碱抛槽的底部,固定放置于合适的卡尺中),控制抛光反应的温度为65℃,反应时间为200s;
S5、将步骤S4的硅片取出依次经过去离子水清洗、后处理、去离子水清洗、酸洗、去离子水清洗后烘干。
实施例2:
S1、配制2000mL高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其组成为:氨基苯酚3.0%、磷酸钠0.5%、次磷酸钠1%,柠檬酸2.0%、乙酸1%、淀粉0.2%、余量为去离子水;
S2、称取20g氢氧化钠加入2L去离子水中,配成碱浓度为10g/L的碱性溶液;
S3、取20mLS1的高反射率晶体硅碱抛光添加剂加入S2的碱性溶液液中,搅拌混合均匀后形成抛光液;
S4、将硅片垂直放置于小型碱抛槽中,控制抛光反应的温度为63℃,反应时间为240s;
S5、将步骤S4的硅片取出依次经过去离子水清洗、后处理、去离子水清洗、酸洗、去离子水清洗后烘干。
实施例3:
S1、配制2000mL高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其组成为:硝基苯酚2.0%、双氧水0.2%、柠檬酸钠0.5%、羟基乙叉二磷酸钠1%、苹果酸2.0%、聚乙烯亚胺0.1%、蔗糖0.5%、余量为去离子水;
S2、称取30g氢氧化钠加入2L去离子水中,配成碱浓度为15g/L的碱性溶液;
S3、取10mLS1的高反射率晶体硅碱抛光添加剂加入S2的碱性溶液液中,搅拌混合均匀后形成抛光液;
S4、将硅片垂直放置于小型碱抛槽中,控制抛光反应的温度为65℃,反应时间为200s;
S5、将步骤S4的硅片取出依次经过去离子水清洗、后处理、去离子水清洗、酸洗、去离子水清洗后烘干。
将上述实施例1-3中制得的硅片进行反射率、减重和塔基大小变化值测试,其中反射率使用D8反射率测试仪测得;减重用天平称量出抛光前后硅片的减重量;塔基大小使用Zeta显微镜测试获得。
表一:实施例1-3抛光后硅片测试结果。
Figure BDA0003992637610000061
Figure BDA0003992637610000071
目前在0.18-0.19g的减重下,产线硅片背面反射率一般在45-46%之间,少数厂家能达到46%-46.5%的反射率。该碱抛光添加剂首次使背面反射率突破47%,得益于其形成独特的云朵状融合结构。高的背面反射率意味着对硅片内部光的更好吸收和转换,从而获得高电流。
值得一提的是,本发明专利申请涉及的单晶硅硅片等技术特征应被视为现有技术,这些技术特征的具体结构、工作原理以及可能涉及到的控制方式、空间布置方式采用本领域的常规选择即可,不应被视为本发明专利的发明点所在,本发明专利不做进一步具体展开详述。
对于本领域的技术人员而言,依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其特征在于,由以下质量百分比的原料组成:
Figure FDA0003992637600000011
2.根据权利要求1所述的高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其特征在于,所述促进剂为过硫酸盐、双氧水、氨基苯酚、氨基苯磺酸、硝基咪唑、硝基苯酚、冠醚中的一种或者两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其特征在于,所述络合剂为磷酸盐、醇胺类、氨基羧酸盐、羟基羧酸盐、柠檬酸、柠檬酸钠中的一种或者两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其特征在于,所述脱泡剂为聚季铵盐、聚乙烯亚胺、纤维素、淀粉、麦芽糖、蔗糖、葡萄糖中的一种或者两种以上的组合。
5.根据权利要求1所述的高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其特征在于,所述缓蚀剂为次磷酸盐、磷酸盐、有机磷酸盐、乙二胺四乙酸二钠、苯并三氮唑中的一种或者两种以上的组合。
6.根据权利要求1所述的高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其特征在于,所述pH调节剂为苹果酸、酒石酸、冰乙酸和乙酸、己二酸、磷酸、盐酸、磷酸盐、硫酸盐、乙酸钠、氢氧化钾、氢氧化钠中的一种或者两种以上的组合。
7.一种高反射率晶体硅碱抛光添加剂的使用方法,根据权利要求1-6中任一所述的高反射率晶体硅碱抛光添加剂,其特征在于,取高反射率晶体硅碱抛光添加剂加入碱性溶液中,混合均匀后配成抛光液,放入硅片完成抛光反应;
其中,所述高反射率晶体硅碱抛光添加剂用量占抛光液总体积的比例为0.2~2%,所述碱性溶液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液,其中氢氧化钾或氢氧化钠在抛光液中的含量为5~50g/L。
8.根据权利要求7所述的高反射率晶体硅碱抛光添加剂的使用方法,其特征在于,所述抛光反应的温度为55~75℃,反应时间为120s~240s。
9.根据权利要求1所述的高反射率晶体硅碱抛光添加剂的使用方法,其特征在于,所述硅片的放置方式采用以垂直的方式放入含有抛光液的槽体中。
10.根据权利要求1所述的高反射率晶体硅碱抛光添加剂的使用方法,其特征在于,硅片完成抛光反应后,依次经过离子水清洗、后处理、去离子水清洗、酸洗、去离子水清洗后烘干,后处理工艺为0.1%~2%的KOH或NaOH与1~8%H2O2的混合溶液、温度为20~60℃、清洗时间为30s~120s;酸洗工艺为HF:HCl:H2O=1:2:4的混酸溶液、酸洗温度为10~40℃、时间为30s~60s。
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