CN112105698A - 阻燃性改善的蜂窝芯拼接粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂，其特别是在烟气毒性和烟不透明度(烟雾密度)方面具有改善的阻燃性。

Description

阻燃性改善的蜂窝芯拼接粘合剂
技术领域
本发明涉及可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂(heat-activatable foamablehoneycomb core splice adhesive)，其特别是在烟气毒性和烟不透明度(烟雾密度)方面具有改善的阻燃性。该可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂包括a)可固化聚合物；b)可固化聚合物用固化剂；c)发泡剂；和d)阻燃剂，其包括(i)聚磷酸铵和(ii)金属氢氧化物的组合。优选地，该可热活化的可发泡芯拼接粘合剂包括a)优选在室温下为液体的环氧树脂；b)环氧固化剂；c)优选为物理发泡剂或两种不同的物理发泡剂的组合的发泡剂；d)阻燃剂，其包括(i)聚磷酸铵和(ii)氢氧化铝的组合；和任选地e)含弹性体的加合物以及f)对位芳族聚酰胺纤维。
背景技术
当期望大或复杂形状的蜂窝状结构体(honeycomb structures)时，小的蜂窝件可以用芯拼接粘合剂拼接在一起。通过这种芯拼接粘合剂，不同的芯种类、小室尺寸和密度均可以彼此关联。典型的蜂窝芯拼接粘合剂作为双组分糊剂、单组分材料或以发泡带的形式提供。发泡带和非发泡带以及糊状类型均可用于涂灰浆和镘刀涂抹应用(buttering ortrowel applications)。选择使用哪种类型的拼接粘合剂取决于部件的构造和使用环境。
当复杂形状的蜂窝状结构体由拼接件制成时，可以首先制成拼接件，然后可以形成或雕刻部件。当要求拼接芯的蜂窝状面板是平的时，可以将拼接粘合带放置在两个芯薄片之间，并且在将饰面粘合到芯的同时固化。良好的过程为拼接蜂窝并且将芯粘合到边缘封闭部(close-out)。
各种芯拼接粘合剂为现有技术中已知的，并且数种为市售的(例如，3M AF3070FST、3M AF 3028FR、Henkel Hysol MA 562SFR、JD Lincoln L-311)。
US 2012/177877涉及一种层状结构物，其包含由小室中含有发泡弹性体材料的蜂窝结构分隔的两个饰面板，其在密实的轻质泡沫中提供了声音绝缘和阻燃性的结合。小室中含有的发泡弹性体材料的噪声阻尼效果比较高，但其机械强度比较低。US 2012/177877未涉及芯拼接粘合剂，因此不旨在提供一种可以例如用于组装蜂窝状结构体、例如用于将蜂窝状结构体粘合在一起和/或用于蜂窝状结构体的边缘精修(edge finishing)的材料。因此，US 2012/177877未提供具有芯拼接粘合剂所期望的机械强度的材料。进一步，根据US2012/177877的材料中的阻燃剂的含量比较高。
US 2017/218237涉及一种可固化组合物，其包括室温液体环氧树脂、环氧固化剂、热塑性树脂、和物理发泡剂，在一些实施方案中，这些可以用作芯拼接膜粘合剂，并且在一些实施方案中这些被认为是阻燃的。
JP 2011 093985涉及一种导热性压敏粘合剂组合物(E1)，其包括100质量份的选自由橡胶、弹性体和树脂组成的组中的至少一种聚合物(S1)，至少200质量份且至多900质量份的膨胀石墨粉末(B)，至少35质量份且至多250质量份的缩合磷酸酯(C)，至少15质量份且至多150质量份的磷酸盐(P)，以及至少0.5质量份且至多200质量份的发泡剂(H)，其中缩合磷酸酯(C)在25℃下的粘度为至少7,000mPa s，并且在大气压下、在15～100℃的温度范围内始终为液态。
EP 2 818 490涉及一种可固化组合物，其包括(i)至少一种环氧树脂，其包括至少一个芳香族部分或可通过将芳香族部分氢化而衍生的部分，并且其中环氧树脂不包含芳香胺部分；(ii)环氧化物硬化剂体系，其包括(a)羧酸酐、(b)熔点为约30℃～约100℃并且包含至少一个伯胺基的第一胺、和(c)熔点为约50℃～约180℃并且具有至少一个伯胺基的第二胺，其中选择第一胺和第二胺使得它们具有至少10℃的熔点差，并且其中与羧酸酐相比，第一胺和第二胺按重量计以较少的含量包含；(iii)能够降低可固化组合物的密度的填料；和任选地，(iv)包括以下的混合物的阻燃剂体系：(a)选自包括碱土金属氢氧化物和铝族氢氧化物的组中的至少一种化合物、和(b)至少一种含磷材料，更进一步，可通过将上述可固化组合物固化而获得的固化组合物，该可固化组合物用于填充蜂窝状结构体中的空隙的用途，以及用于填充蜂窝状结构体中的空隙的方法。
然而，认为仅有少数芯拼接粘合剂为阻燃的，并且均不具有充分低的烟不透明度以及充分低的烟气毒性。
对运输工业中使用的材料，特别是对飞行器中使用的材料，实施了严格的消防法规。对于运输车辆中使用的材料，降低的可燃性、阻燃性、烟雾密度的降低、烟气毒性的降低、燃烧时的低放热是重要的。特别地，在飞行器机身的受压部分内部使用的材料应符合美国联邦航空管理局(FAA)测试火、烟和毒性FAR Part 25.sctn.25.853(a)以及放热FARPart 25.sctn.25.853(d)的要求。
各种阻燃剂及其组合在涂料中的使用也是现有技术中已知的。
已知的阻燃剂包括卤化聚合物，其它卤化材料，包括磷、溴、氯的材料(例如，聚合物)，氧化物或其组合等。示例性阻燃剂包括但不限于磷酸氯烷基酯、甲基膦酸二甲酯、溴-磷化合物、新戊基溴化聚醚、溴化聚醚、氧化锑、偏硼酸钙、氯化石蜡、溴化甲苯、六溴苯、三氧化二锑、石墨(例如，可膨胀石墨)、或其组合等。
根据现有技术的蜂窝芯拼接粘合剂的性能在各方面都不令人满意，因此存在对于改善的蜂窝芯拼接粘合剂的需求。
US 2004/0002559提供了阻燃涂料组合物和用其涂布的制品，该组合物包括(A)涂料和(B)有效阻燃量的下述的混合物：(i)选自由(a)空间位阻硝酰基稳定剂、(b)空间位阻羟胺稳定剂、和(c)空间位阻烷氧基胺稳定剂组成的组中的至少一种化合物，和(ii)选自由(d)有机卤素阻燃剂、(e)有机磷阻燃剂、(f)异氰脲酸酯阻燃剂和(g)三聚氰胺系阻燃剂组成的组中的至少一种常规阻燃剂。涂布制品例如为铁、钢、不锈钢、铝和其它非铁金属、木材、胶合板、纸、硬纸板、粗纸板、刨花板、塑料、热塑性塑料、环氧树脂、氯丁橡胶、橡胶、复合材料、玻璃纤维增强复合材料、聚酯、聚合物泡沫、砖石、织物或纺织品、电线和电缆构造以及电路板。
US 2012/0153242涉及了可发泡的弹性体配料，其适用于制造具有内部航空器板所需的绝缘和减振性质以及阻燃性的聚合物泡沫。
US 2012/0177877公开了一种层状结构物，其包含由小室中含有发泡弹性体材料的蜂窝结构分隔的两个饰面板，其在可以使用传统制造技术制造的密实的轻质泡沫中提供了声音绝缘和阻燃性的结合。
本发明的目的为提供与现有技术的蜂窝芯拼接粘合剂相比，尤其是在阻燃性方面具有优点的蜂窝芯拼接粘合剂。蜂窝芯拼接粘合剂应当优选具有改善的烟气毒性和改善的烟不透明度(烟雾密度)。
该目的已经通过本专利权利要求的主题实现。
已经令人惊奇地发现，特定组合的化合物提供了阻燃剂，从而为蜂窝芯拼接粘合剂提供了尤其是在烟气毒性和烟不透明度(烟雾密度)方面改善的阻燃性。
本发明的第一方面涉及一种可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂，其包括：
a)至少一种可固化聚合物；
b)至少一种可固化聚合物用固化剂；
c)至少一种发泡剂；和
d)阻燃剂(阻燃剂/消烟剂(smoke suppressor))，所述阻燃剂包括以下组合：
(i)至少一种聚磷酸铵，和
(ii)至少一种金属氢氧化物。
根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂特别可用于组装蜂窝状结构体，尤其是用于将蜂窝状结构体粘合在一起和用于蜂窝状结构体的边缘精修。
根据本发明的芯拼接粘合剂在加热下发泡并且固化。优选地，根据本发明的芯拼接粘合剂为挠性的，并且可以在固化和发泡之前容易地加工且在发泡和固化时形成硬质泡沫。
优选选择根据本发明的芯拼接粘合剂，以便在期望的温度下为可热活化的。如本文所用，可热活化意指在暴露于合适的活化温度时，芯拼接粘合剂固化、膨胀、和发泡，并且还任选地软化(例如，熔融)。
在一个优选的实施方案中，芯拼接粘合剂的固化后玻璃化转变温度大于该芯拼接粘合剂在其预期使用环境(例如，在飞机或机动车辆中)中可能暴露的任何温度。示例性固化后玻璃化转变温度可以为至少约80℃并且更优选至少约100℃。芯拼接粘合剂的其它期望的特性可以包括良好的粘合保持性和耐降解性，特别是在不利的环境中，如高度可变温度环境、高动态活动环境、或其组合等。
芯拼接粘合剂可以为热塑性塑料、热固性塑料或其共混物。根据一个实施方案，芯拼接粘合剂为含环氧的材料、含乙烯聚合物、含乙酸酯或丙烯酸酯的聚合物、或其混合物，当配混有固化剂和发泡剂时，该芯拼接粘合剂优选在加热下以可靠和可预测的方式膨胀、固化或同时膨胀和固化。因此，根据一个优选的实施方案，示例性芯拼接粘合剂可以为具有可发泡特性的可热活化的环氧系树脂。通常，预期的是，特别是对于膨胀率较高的芯拼接粘合剂，其可以包括或基于弹性体(例如，橡胶)、乙酸酯、丙烯酸酯或其组合。
从化学的观点，芯拼接粘合剂通常在固化之前被初始加工成热塑性材料。在固化之后，芯拼接粘合剂优选成为固定的并且不能任何实质流动的热固性材料。还预期的是，芯拼接粘合剂可以包括纤维如玻璃纤维、碳纤维或聚酰胺纤维如芳族聚酰胺纤维。
芯拼接粘合剂为可热活化的。优选地，热活化在如下实施期间发生：其中在制造加工过程中，由于其它原因，例如为了将饰面板粘附至蜂窝芯，蜂窝状板无论如何都暴露于高温。
因此，涉及芯拼接粘合剂的设计和配方的重要考虑可以为材料活化、固化或同时活化和固化的温度(活化温度)。在大多数应用中，不期望芯拼接粘合剂在制造或组装环境中在室温或环境温度下活化。优选地，期望芯拼接粘合剂在较高的加工温度下活化。
用于固化和发泡的活化温度可以彼此不同，例如，活化至固化温度可以不同于活化至发泡温度(活化至释放气体的温度)。进一步，同一个过程可以具有多于一个的活化温度。例如，当芯拼接粘合剂包含两种不同的具有不同的活化至发泡温度的物理发泡剂时，第一发泡过程可以在第一活化至发泡温度下进行，而第二发泡过程可以在第二活化至发泡温度下进行。同样地，当芯拼接粘合剂包含两种不同的具有不同的活化至固化温度的固化剂时，第一固化过程可以在第一活化至固化温度下进行，而第二固化过程可以在第二活化至固化温度下进行。
除非另有明确说明，术语“活化温度”是指任何活化温度，即，一个或多个活化至固化温度以及一个或多个活化至发泡温度。
活化温度优选为至少约50℃、更优选至少约70℃、还更优选至少约90℃、并且甚至更优选至少约110℃，并且优选为不大于约310℃、更优选不大于约290℃、还更优选不大于约270℃、并且甚至更优选不大于约250℃。
如上面已经提到的，芯拼接粘合剂可以具有不同活化温度。优选地，所述不同活化温度彼此独立地在上述范围内。优选地，任何所述不同活化温度位于优选不大于约70℃、更优选不大于约60℃、还更优选不大于约50℃、并且甚至更优选不大于约40℃的相对温度范围内。因此，例如，当相对温度范围为不大于70℃且芯拼接粘合剂的最高绝对活化温度为例如183℃时，芯拼接粘合剂的最低绝对活化温度为至少113℃(183℃-70℃)。
暴露于活化温度优选发生一段时间，即至少约10分钟以下、更优选至少约20分钟、并且甚至更优选至少约30分钟，并且优选为不超过约300分钟以上、更优选不超过约180分钟、并且甚至更优选不超过约90分钟。
在一个优选的实施方案中，可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂在平板压机中热活化。将包含芯拼接粘合剂的板结构供给到平板压机中，其中板结构经受一温度，该温度优选为至少约65℃、更优选至少约95℃、并且甚至更优选至少约130℃，并且优选为不大于约290℃、更优选不大于约215℃、并且甚至更优选不大于约180℃，这导致芯拼接粘合剂发泡和固化。当在该压机中时，优选地向板结构施加压力，促使板结构的组件彼此靠近。
虽然芯拼接粘合剂为可热活化的，但是其还可以另外通过其他刺激来活化，以固化、膨胀、粘合、或其组合。不受限制地，这种芯拼接粘合剂可以通过选择性的刺激如压力、湿气、化学物质、紫外线辐射、电子束、感应(induction)、电磁辐射或通过其它环境条件来活化。作为具体实例，芯拼接粘合剂可以为双组分芯拼接粘合剂，其在将一种组分添加到另一种组分时膨胀、固化、粘合或其组合。第一组分/第二组分的实例包括环氧/胺材料和环氧/酸材料。
另外预期的是，可以使用其它另外或选择性的技术来处理板结构。这种技术可以包括真空形成和焙烧、高压灭菌和加压、其它或其组合。这种技术可以有助于形成具有轮廓的板。这些技术的热量和时间可以与上面讨论的相同，或者可以根据所使用的可活化的材料而不同。
在一个具体的实施方案中，将条带形式的芯拼接粘合剂的一个单块(singularmass)或多个块压向蜂窝和/或一个以上的板上，使得条带由于芯拼接粘合剂的粘合性、可活化材料在受压时的变形或两者而粘附到组件上。还预期的是，在压制或手动施加期间，芯拼接粘合剂的条带可以围绕一个以上的板和/或蜂窝(特别是蜂窝的外边缘)的轮廓勾边(例如，弯曲)。在这样的实施方案中，优选地期望芯拼接粘合剂的条带为充分挠性的，从而允许条带从第一直的或线性的状态或形状弯曲到第二成角度的或弧形的状态或形状(例如，使得条带的一部分相对于另一部分成一角度(例如，直角))，而不会使条带显著撕裂或破裂(例如，破坏条带的连续性或将条带的一部分从另一部分拉开的撕裂或破裂)。
对于允许根据上述草案的芯拼接粘合剂的涂布，特别是手动涂布，虽然也可以使用自动化和涂布器技术，但是优选地期望芯拼接粘合剂表现出某些期望的性能。如所建议的，通常期望在活化之前，芯拼接粘合剂通常为挠性的或延性的。在芯拼接粘合剂的活化之后，虽然不要求，但优选膨胀的(即，发泡的)芯拼接粘合剂(例如，泡沫)具有相对高的强度。
在热活化之前，依照ASTM D 297，根据本发明的芯拼接粘合剂优选为发粘的。优选地，依照ASTM D 297测量的最大粘着力为至少约2.5牛顿、更优选至少约5牛顿、还更优选至少约7.5牛顿、又更优选至少约10牛顿、并且甚至更优选至少约12.5牛顿。优选地，最大粘着力在约14～约24牛顿的范围内。
在热活化之前，根据本发明的芯拼接粘合剂在约1.2mm～约1.4mm的范围内的厚度下，优选每单位面积的重量在约1500g/m2～约2000g/m2、更优选约1550g/m2～约1950g/m2、还更优选约1600g/m2～约1900g/m2、并且最优选约1650g/m2～约1850g/m2的范围内。
在热活化之前，根据本发明的芯拼接粘合剂优选密度在约1.15g/cm3～约1.54g/cm3、更优选约1.19g/cm3～约1.50g/cm3、还更优选约1.23g/cm3～约1.46g/cm3、并且最优选约1.27g/cm3～约1.42g/cm3的范围内。
在一个优选的实施方案中，在热活化之后，根据本发明的芯拼接粘合剂优选密度在约0.31g/cm3～约0.65g/cm3、更优选约0.34g/cm3～约0.52g/cm3、还更优选约0.37g/cm3～约0.49g/cm3、并且最优选约0.40g/cm3～约0.46g/cm3的范围内。
在另一个优选的实施方案中，在热活化之后，根据本发明的芯拼接粘合剂优选密度在约0.70g/cm3～约0.99g/cm3、更优选约0.78g/cm3～约0.96g/cm3、还更优选约0.81g/cm3～约0.93g/cm3、并且最优选约0.84g/cm3～约0.90g/cm3的范围内。
在热活化之前，根据本发明的芯拼接粘合剂在环境条件(例如，23℃和50％r.h.)下可稳定储存。因此，根据本发明的芯拼接粘合剂可以在环境条件下储存，而不会过早被活化。优选地，根据本发明的芯拼接粘合剂在环境条件下稳定储存至少约一周、更优选超过约一周、还更优选至少约一个月、又更优选至少约两个月、并且特别为至少约三个月。
预期的是，根据本发明的芯拼接粘合剂可以在低温(例如，4℃或-18℃)下储存，以便愈加进一步改善储存稳定性。
在活化期间，在依照EN 2667-3进行测试的各情况下，根据本发明的芯拼接粘合剂优选挥发性含量为不大于约4.0％、更优选不大于约3.5％、还更优选不大于约3.0％、又更优选不大于约2.5％、甚至更优选不大于约2.0％、最优选不大于约1.5％、并且特别为不大于约1.0％。
在活化期间，在依照EN 2667-4进行测试的各情况下，根据本发明的芯拼接粘合剂优选垂直坍落度(vertical slump)为不大于约1.5mm、更优选不大于约1.0mm、还更优选不大于约0.9mm、又更优选不大于约0.8mm、甚至更优选不大于约0.7mm、最优选不大于约0.6mm、并且特别为不大于约0.5mm。
在活化期间，在依照EN 2667-5进行测试的各情况下，根据本发明的芯拼接粘合剂优选放热量在约45℃～约75℃、更优选约48℃～约72℃、还更优选约50℃～约70℃、又更优选约52℃～约68℃、甚至更优选约54℃～约66℃、最优选约56℃～约64℃、并且特别为约58℃～约62℃的范围内。
在-55℃的温度下，在依照ASTM D 695进行测试的各情况下，优选在0.43g/cm3的样品密度下，活化的芯拼接粘合剂优选压缩强度在约6MPa～约22MPa、更优选约8MPa～约20MPa、还更优选约10MPa～约18MPa、最优选约12MPa～约16MPa的范围内。
在23℃的温度下，在依照ASTM D 695进行测试的各情况下，优选在0.43g/cm3的样品密度下，活化的芯拼接粘合剂优选压缩强度在约3MPa～约11MPa、更优选约4MPa～约10MPa、还更优选约5MPa～约9MPa、并且最优选约6MPa～约8MPa的范围内。
在85℃的温度下，在依照ASTM D 695进行测试的各情况下，优选在0.43g/cm3的样品密度下，活化的芯拼接粘合剂优选压缩强度在约1MPa～约9MPa、更优选约2MPa～约8MPa、还更优选约3MPa～约7MPa、并且最优选约4MPa～约6MPa的范围内。
在-55℃的温度下，在依照ASTM D 695进行测试的各情况下，优选在0.43g/cm3的样品密度下，活化的芯拼接粘合剂优选压缩模量在约50MPa～约90MPa、更优选约55MPa～约85MPa、还更优选约60MPa～约80MPa、并且最优选约65MPa～约75MPa的范围内。
在23℃的温度下，在依照ASTM D 695进行测试的各情况下，优选在0.43g/cm3的样品密度下，活化的芯拼接粘合剂优选压缩模量在约230MPa～约390MPa、更优选约250MPa～约370MPa、还更优选约270MPa～约350MPa、并且最优选约290MPa～约330MPa的范围内。
在85℃的温度下，在依照ASTM D 695进行测试的各情况下，优选在0.43g/cm3的样品密度下，活化的芯拼接粘合剂优选压缩模量在约200MPa～约360MPa、更优选约220MPa～约340MPa、还更优选约240MPa～约320MPa、并且最优选约260MPa～约300MPa的范围内。
在-55℃的温度下，在依照EN 2667-2进行测试的各情况下，优选在0.87g/cm3的样品密度下，活化的芯拼接粘合剂优选压缩管剪切强度(compressive tube shearstrength)在约5MPa～约21MPa、更优选约7MPa～约19MPa、还更优选约9MPa～约17MPa、并且最优选约11MPa～约15MPa的范围内。
在23℃的温度下，在依照EN 2667-2进行测试的各情况下，优选在0.87g/cm3的样品密度下，活化的芯拼接粘合剂优选压缩管剪切强度在约4MPa～约12MPa、更优选约5MPa～约11MPa、还更优选约6MPa～约10MPa、并且最优选约7MPa～约9MPa的范围内。
在85℃的温度下，在依照EN 2667-2进行测试的各情况下，优选在0.87g/cm3的样品密度下，活化的芯拼接粘合剂优选压缩管剪切强度在约3MPa～约11MPa、更优选约4MPa～约10MPa、还更优选约5MPa～约9MPa、并且最优选约6MPa～约8MPa的范围内。
当然，更低的压缩模量、更低的压缩强度和更低的压缩管剪切强度也可用于本发明，除非另有说明。
根据本发明的芯拼接粘合剂表现出优异的阻燃性，尤其是阻燃性、烟雾密度(烟不透明度)和烟气毒性。
优选地，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，根据本发明的芯拼接粘合剂在根据FAR 25附录F部分1(b.iv)/AITM 2.0002 B的12秒的垂直燃烧试验中，展示出最大燃烧长度为不大于约160mm、更优选不大于约140mm、还更优选不大于约120mm、并且最优选不大于约100mm。
优选地，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，根据本发明的芯拼接粘合剂在根据FAR 25附录F部分1(b.iv)/AITM 2.0002 B的12秒的垂直燃烧试验中，展示出续燃时间为不大于约6秒、更优选不大于约4秒、还更优选不大于约2秒、并且最优选约0秒。
优选地，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，根据本发明的芯拼接粘合剂在根据FAR 25附录F部分1(b.iv)/AITM 2.0002 B的12秒的垂直燃烧试验中，展示出没有形成滴落。
优选地，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，根据本发明的芯拼接粘合剂在根据FAR 25附录F部分1(b.iv)/AITM 2.0002 A的60秒的垂直燃烧试验中，展示出最大燃烧长度为不大于约150mm、更优选不大于约140mm、还更优选不大于约130mm、并且最优选不大于约125mm。
优选地，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，根据本发明的芯拼接粘合剂在根据FAR 25附录F部分1(b.iv)/AITM 2.0002 A的60秒的垂直燃烧试验中，展示出续燃时间为不大于约6秒、更优选不大于约4秒、还更优选不大于约2秒、并且最优选约0秒。
优选地，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，根据本发明的芯拼接粘合剂在根据FAR 25附录F部分1(b.iv)/AITM 2.0002 A的60秒的垂直燃烧试验中，展示出没有形成滴落。
优选地，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，依照JAR/FAR25.853 AITM 2.0007 A燃烧模式，根据本发明的芯拼接粘合剂展示出烟雾密度为不大于约200、更优选不大于约180、还更优选不大于约160、并且最优选不大于约140。
优选地，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，依照AITM 3.0005，根据本发明的芯拼接粘合剂展示出关于以下物质的烟气毒性为：
-HF：优选不大于约60ppm、更优选不大于约40ppm、还更优选不大于约20ppm、并且最优选约0ppm；和/或
-HCl：优选不大于约60ppm、更优选不大于约40ppm、还更优选不大于约20ppm、并且最优选约0ppm；和/或
-NOx：优选不大于约100ppm、更优选不大于约90ppm、还更优选不大于约80ppm、并且最优选不大于约70ppm；和/或
-SO2：优选不大于约70ppm、更优选不大于约50ppm、还更优选不大于约30ppm、并且最优选不大于约10ppm；和/或
-HCN：优选不大于约90ppm、更优选不大于约70ppm、还更优选不大于约50ppm、并且最优选不大于约30ppm。
根据本发明的芯拼接粘合剂分别在活化温度和活化至发泡温度下活化时为可发泡的。优选地，在热活化时，芯拼接粘合剂优选体积膨胀，因此相对于芯拼接粘合剂的膨胀之前的体积，其体积增加至少约10％、更优选至少约30％并且甚至更优选至少约50％以上。
膨胀率优选根据EN 2667-3来确定。膨胀率可以通过改变发泡剂的种类和量来适应期望的固化条件和期望的储存条件。也可以考虑数个固化周期和数个储存条件。
在优选的实施方案中，在包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期的固化条件下，在依照EN 2667-3进行测试的各情况下，根据本发明的活化的芯拼接粘合剂优选垂直膨胀率在约120％～约180％、更优选约125％～约175％、还更优选约130％～约170％、最优选约135％～约165％的范围内。
在优选的实施方案中，在包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为140℃的初始动态加热期和(ii)在140℃的温度下55分钟的后续恒定加热期的固化条件下，在依照EN 2667-3进行测试的各情况下，根据本发明的活化的芯拼接粘合剂优选垂直膨胀率在约160％～约220％、更优选约165％～约215％、还更优选约170％～约210％、最优选约175％～约205％的范围内。
在优选的实施方案中，在包括(i)在80℃的温度下30分钟的恒定加热期，(ii)以3℃/分钟的加热速率从80℃到温度为125℃的后续动态加热期和(iii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期的固化条件下，在依照EN 2667-3进行测试的各情况下，根据本发明的活化的芯拼接粘合剂优选垂直膨胀率在约120％～约170％、更优选约125％～约165％、还更优选约130％～约160％、最优选约135％～约155％的范围内。
在优选的实施方案中，在包括(i)在100℃的温度下30分钟的恒定加热期，(ii)以3℃/分钟的加热速率从100℃到温度为125℃的后续动态加热期和(iii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期的固化条件下，在依照EN 2667-3进行测试的各情况下，根据本发明的活化的芯拼接粘合剂优选垂直膨胀率在约120％～约170％、更优选约125％～约165％、还更优选约130％～约160％、最优选约135％～约155％的范围内。
在优选的实施方案中，在包括(i)在80℃的温度下30分钟的恒定加热期，(ii)以3℃/分钟的加热速率从80℃到温度为140℃的后续动态加热期和(iii)在140℃的温度下55分钟的后续恒定加热期的固化条件下，在依照EN 2667-3进行测试的各情况下，根据本发明的活化的芯拼接粘合剂优选垂直膨胀率在约160％～约220％、更优选约165％～约215％、还更优选约170％～约210％、最优选约175％～约205％的范围内。
在优选的实施方案中，在包括(i)在100℃的温度下30分钟的恒定加热期，(ii)以3℃/分钟的加热速率从100℃到温度为140℃的后续动态加热期和(iii)在140℃的温度下55分钟的后续恒定加热期的固化条件下，在依照EN 2667-3进行测试的各情况下，根据本发明的活化的芯拼接粘合剂优选垂直膨胀率在约135％～约195％、更优选约140％～约190％、还更优选约145％～约185％、最优选约150％～约180％的范围内。
已经配制了具有上述性能之一或任意组合的芯拼接粘合剂，并且已经发现具有特定成分或特征的掺合料是特别期望的。
根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂包括作为组分a)的可固化聚合物。
可固化聚合物能够与组分b)反应，即，与可固化聚合物用固化剂反应，其中反应通常分别在活化温度和活化至固化温度下发生。因此，可固化聚合物通常包括在合适的反应条件下能够与固化剂的相容的反应性官能团反应的反应性官能团。优选地，可固化聚合物a)与固化剂b)的反应引起交联，从而使芯拼接粘合剂成为热固性材料。
可固化聚合物可以为能够与固化剂b)反应的单一种类或两种可固化聚合物的混合物。还预期的是，芯拼接粘合剂包括两种可固化聚合物和两种固化剂，其中第一可固化聚合物能够与第一固化剂反应，而第二可固化聚合物能够与第二固化剂反应，而不会干扰两个固化反应。
可固化聚合物可以包括各种不同的聚合物，其彼此独立地选自由官能化热塑性塑料、弹性体、塑性体、或其组合等组成的组。例如但不限于，可以适当地引入芯拼接粘合剂中的聚合物包括卤化聚合物、聚碳酸酯、聚酮、聚氨酯、聚酯、硅烷、砜类、烯丙基类、烯烃、苯乙烯类、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、环氧树脂、有机硅、酚醛类、橡胶、聚苯醚、对苯二甲酸酯、乙酸酯(例如EVA)、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯(例如，乙烯丙烯酸甲酯聚合物)或其混合物。
进一步，可固化聚合物可以包括各种不同的聚合物，其彼此独立地选自由官能化聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯)、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚(环氧乙烷)、聚(乙烯亚胺)、聚酯、聚氨酯、聚硅氧烷、聚醚、聚磷嗪、聚酰胺、聚酰亚胺、聚异丁烯、聚丙烯腈、聚(氯乙烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(乙酸乙烯酯)、聚(偏二氯乙烯)、聚四氟乙烯、聚异戊二烯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸酯组成的组。
相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂可以包括高达约85wt.-％以上的可固化聚合物。优选地，在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂包括约0.1wt.-％～约85wt.-％、更优选约1wt.-％～约70wt.-％的可固化聚合物。
在特别优选的实施方案中，可固化聚合物a)包括环氧树脂、或基本上由环氧树脂组成。
本文使用的环氧树脂意指含有至少一个环氧官能团的任何常规二聚体、低聚物或聚合物。可固化聚合物可以具有一个以上的可通过开环反应而聚合的环氧乙烷环。预期的是，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂可以包括高达约80wt.-％以上的环氧树脂。优选地，在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂包括在约5wt.-％～约60wt.-％之间的环氧树脂，并且还更优选在约10wt.-％～约30wt.-％之间的环氧树脂。
环氧树脂可以为脂肪族、脂环族、或芳香族等。环氧树脂可以作为固体(例如，作为丸粒、块、或片等)或液体(例如，环氧树脂)来供给。环氧树脂可以包括可具有α-烯烃的乙烯共聚物或三元共聚物。作为共聚物或三元共聚物，聚合物由两种或三种不同的单体(即，能够与相似的分子连接的具有高化学反应性的小分子)构成。优选地，将环氧树脂添加至芯拼接粘合剂，以增加芯拼接粘合剂的粘合性。一种示例性的环氧树脂可以为酚醛树脂，其可以为酚醛清漆型或其它种类的树脂。包含其它优选的环氧树脂的芯拼接粘合剂可以包括可用丁二烯或其它聚合添加剂改性的双酚A表氯醇醚聚合物、或双酚A环氧树脂。
在一些实施方案中，可热活化的可发泡芯拼接粘合剂不包含除了室温液体环氧树脂以外的环氧树脂。
任何合适的室温液体环氧树脂可以用于根据本发明的芯拼接粘合剂。在一些实施方案中，液体环氧树脂为纯的(neat)室温液体环氧树脂，即，不添加溶剂或反应性稀释剂的在室温下为液体。在一些实施方案中，液体环氧树脂为与反应性稀释剂混合使得其在室温下为液体的环氧树脂，即，环氧/反应性稀释剂室温液体环氧树脂。在一些实施方案中，芯拼接粘合剂不包含除了室温液体环氧树脂以外的环氧树脂。在一些实施方案中，芯拼接粘合剂不包含除了纯的室温液体环氧树脂以外的环氧树脂。在一些实施方案中，芯拼接粘合剂不包含除了环氧/反应性稀释剂室温液体环氧树脂以外的环氧树脂。用作纯的室温液体环氧树脂的合适的室温液体环氧树脂可以包括双酚A聚环氧化物树脂(polyepoxide resins)如EPON 828(Momentive Specialty Chemicals,Columbus,Ohio)；D.E.R 331(DowChemical Company,Midland,Mich.)；双酚A/F聚环氧化物树脂如EPON 232(MomentiveSpecialty Chemicals,Columbus,Ohio)。用作环氧/反应性稀释剂室温液体环氧树脂的合适的环氧/稀释剂组合可以包括环氧酚醛清漆树脂如D.E.N.438(Dow Chemical Company,Midland,Mich.)与1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚组合；D.E.N.431、D.E.N.425(DowChemical Company,Midland,Mich.)、Epalloy 9000、Epalloy 8350(CVC thermosetspecialties,Moorestown,N.J.)。
优选地，可固化聚合物包括以下、或基本上由以下组成：表氯醇和双酚A的固体反应产物、环氧苯酚酚醛清漆树脂、或其混合物。
在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂在一些实施方案中包括至少约35wt.-％的室温液体环氧树脂，在一些实施方案中包括至少约40wt.-％的室温液体环氧树脂，并且在一些实施方案中包括至少约45wt.-％的室温液体环氧树脂。在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂在一些实施方案中包括不大于约75wt-％的室温液体环氧树脂，在一些实施方案中包括不大于约70wt.-％的室温液体环氧树脂，在一些实施方案中包括不大于约65wt.-％的室温液体环氧树脂，在一些实施方案中包括不大于约60wt.-％的室温液体环氧树脂，并且在一些实施方案中包括不大于约55wt.-％的室温液体环氧树脂。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物的总含量为至少约7wt.-％、更优选至少约9wt.-％、还更优选至少约11wt.-％、又更优选至少约13wt.-％、甚至更优选至少约15wt.-％、最优选至少约17wt.-％、并且特别为至少约19wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物的总含量为不大于约56wt.-％、更优选不大于约52wt.-％、还更优选不大于约48wt.-％、又更优选不大于约44wt.-％、甚至更优选不大于约40wt.-％、最优选不大于约36wt.-％、并且特别为不大于约32wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物的总含量在约25±19wt.-％、更优选约25±17wt.-％、还更优选约25±15wt.-％、又更优选约25±13wt.-％、甚至更优选约25±11wt.-％、最优选约25±9wt.-％、并且特别在约25±7wt.-％的范围内。
根据本发明的芯拼接粘合剂，特别是在设计和致力于声音降低(例如，声音衰减和/或声音吸收)、绝缘或两者时，可以优选地包括大量的弹性体或橡胶，其可以为一种弹性体或数种不同弹性体的混合物。当采用时，在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，弹性体的含量优选为至少约5wt.-％、更优选至少约14wt.-％、甚至更优选至少约25wt.-％，并且优选为不大于约65wt-％、更优选不大于约45％、甚至更优选不大于约35wt.-％。当弹性体不包含能够与固化剂反应的官能团时，弹性体(如果包含)的重量含量对组分a)(即，可固化聚合物)的总重量含量没有贡献。
合适的橡胶和弹性体包括但不限于天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、异戊二烯-丁二烯共聚物、氯丁橡胶、丁腈橡胶(例如，丁腈，如羧基封端的丁腈)、丁基橡胶、聚硫弹性体、丙烯酸类弹性体、丙烯腈弹性体、有机硅橡胶、聚硅氧烷、聚酯橡胶、二异氰酸酯连接的缩合弹性体、EPDM(乙烯-丙烯二烯单体橡胶)、氯磺化聚乙烯、和氟化烃等。特别优选的弹性体为在商品名VISTALON 7800和2504下销售的EPDM，其可从Exxon Mobil Chemical商购获得。另一优选的弹性体为在商品名H-1500下销售的聚丁烯-异丁烯-丁烯共聚物，其可从BP Amoco Chemicals商购获得。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的芯拼接粘合剂包括防流挂剂，其优选包括弹性体，优选为丁腈橡胶。
优选地，防流挂剂包括：
(i)弹性体，优选为丁腈橡胶；和/或
(ii)纤维，优选选自碳纤维、玻璃纤维、和聚合物纤维；更优选芳族聚酰胺纤维；和/或
(iii)粘土，优选为海泡石、蒙脱石、或其组合。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，弹性体(例如，丁腈橡胶、丁基橡胶、溴化丁基橡胶)的总含量为不大于约20wt.-％、更优选不大于约15wt.-％、还更优选不大于约10wt.-％、又更优选不大于约9.0wt.-％、甚至更优选不大于约8.0wt.-％、最优选不大于约7.0wt.-％、并且特别为不大于约6.0wt.-％。
在优选的实施方案中，防流挂剂包括：
(i)弹性体与(ii)纤维的组合；或(i)弹性体与(iii)粘土的组合；或(ii)纤维与(iii)粘土的组合，或(i)弹性体与(ii)纤维以及与(iii)粘土的组合。
在优选的实施方案中，防流挂剂包括弹性体和纤维，其中弹性体与纤维的相对重量比在约(4.7±4.4):1、更优选约(4.7±4.0):1、还更优选约(4.7±3.6):1、又更优选约(4.7±3.2):1、甚至更优选约(4.7±2.8):1、最优选约(4.7±2.4):1、并且特别在约(4.7±2.0):1的范围内。
在优选的实施方案中，防流挂剂包括弹性体和粘土，其中弹性体与粘土的相对重量比在约(3.3±3.0):1wt.-％、更优选约(3.3±2.7):1、还更优选约(3.3±2.4):1、又更优选约(3.3±2.1):1、甚至更优选约(3.3±1.8):1、最优选约(3.3±1.5):1、并且特别在约(3.3±1.2):1的范围内。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，防流挂剂(即，任选地包括弹性体、纤维和/或粘土)的总含量为至少约2.5wt.-％、更优选至少约3.0wt.-％、还更优选至少约3.5wt.-％、又更优选至少约4.0wt.-％、甚至更优选至少约4.5wt.-％、最优选至少约5.0wt.-％、并且特别为至少约5.5wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，防流挂剂(即，任选地包括弹性体、纤维和/或粘土)的总含量为不大于约23wt.-％、更优选不大于约21wt.-％、还更优选不大于约19wt.-％、又更优选不大于约16wt.-％、甚至更优选不大于约13wt.-％、最优选不大于约10wt-％、并且特别为不大于约8.5wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，防流挂剂(即，任选地包括弹性体、纤维和/或粘土)的总含量在约7.0±6.3wt.-％、更优选约7.0±5.5wt.-％、还更优选约7.0±4.7wt.-％、又更优选约7.0±3.9wt-％、甚至更优选约7.0±3.1wt.-％、最优选约7.0±2.3wt.-％、并且特别在约7.0±1.5wt.-％的范围内。
含弹性体的加合物还可以在本发明的可活化的芯拼接粘合剂中采用，如环氧/弹性体加合物。当可固化聚合物包括能够与固化剂反应的环氧树脂时，环氧/弹性体加合物通常也能够与固化剂反应。因此，环氧/弹性体加合物(如果包含)的重量含量对组分a)(即，可固化聚合物)的总重量含量做出贡献。
相对于芯拼接粘合剂的总重量，含弹性体的加合物可以以高达可活化的芯拼接粘合剂的约80wt.-％以上的量包括。更优选地，当包括时，在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，含弹性体的加合物的重量含量为约20wt.-％～约80wt.-％，并且更优选约30wt.-％～约70wt.-％。
进而，含弹性体的加合物本身优选为环氧/弹性体加合物，并且包括约1:5～5:1份的环氧树脂:弹性体，并且更优选约1:3～3:1份的环氧树脂:弹性体。
引入含弹性体的加合物中的弹性体可以为热固性材料或其它弹性体。示例性弹性体包括但不限于天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、异戊二烯-丁二烯共聚物、氯丁橡胶、丁腈橡胶(例如，丁腈，如羧基封端的丁腈)、丁基橡胶、聚硫弹性体、丙烯酸类弹性体、丙烯腈弹性体、有机硅橡胶、聚硅氧烷、聚酯橡胶、二异氰酸酯连接的缩合弹性体、EPDM(乙烯-丙烯二烯橡胶)、氯磺化聚乙烯、和氟化烃等。在一个实施方案中，采用回收的轮胎橡胶。
当向可活化的芯拼接粘合剂中添加时，优选添加含弹性体的加合物以修饰芯拼接粘合剂的结构性能，如强度、韧性、刚度、或挠曲模量等。另外，可以选择含弹性体的加合物，以使芯拼接粘合剂与如水性漆料或底漆体系或其它常规涂料等涂料更相容。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的芯拼接粘合剂包括增粘剂，其优选包括如上所述的含弹性体的加合物、或基本上由如上所述的含弹性体的加合物组成。
优选地，增粘剂包括弹性体改性双酚A-二缩水甘油醚、或基本上由弹性体改性双酚A-二缩水甘油醚组成。
优选地，增粘剂包括以下、或基本上由以下组成：羧基封端的丁二烯丙烯腈弹性体改性双酚A-二缩水甘油醚、丁腈橡胶改性双酚A-二缩水甘油醚、或其混合物。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，增粘剂的总含量为至少约2wt.-％、更优选至少约4wt.-％、还更优选至少约6wt.-％、又更优选至少约8wt.-％、甚至更优选至少约10wt.-％、最优选至少约12wt.-％、并且特别为至少约14wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，增粘剂的总含量为不大于约54wt.-％、更优选不大于约50wt.-％、还更优选不大于约46wt.-％、又更优选不大于约42wt.-％、甚至更优选不大于约38wt.-％、最优选不大于约34wt.-％、并且特别为不大于约30wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，增粘剂的总含量在约22±20wt.-％、更优选约22±18wt.-％,、还更优选约22±16wt.-％、又更优选约22±14wt.-％、甚至更优选约22±12wt.-％、最优选约22±10wt.-％、并且特别在约22±8wt.-％的范围内。
根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂包括作为组分b)的可固化聚合物用固化剂。
一种以上的固化剂和/或固化剂促进剂可以添加至可活化的芯拼接粘合剂。如发泡剂一样，固化剂和固化剂促进剂的量可以根据期望的小室结构的种类、期望的芯拼接粘合剂的膨胀量、期望的膨胀率、和期望的芯拼接粘合剂的结构性能等在芯拼接粘合剂中广泛变化。相对于芯拼接粘合剂的总重量，存在于可活化的芯拼接粘合剂中的固化剂或固化剂促进剂的示例性范围彼此独立地为约0.001wt.-％～约7wt.-％的范围。
当芯拼接粘合剂包括多于一种的固化剂和/或多于一种的固化剂促进剂时，上述重量含量优选分别是指所有固化剂和所有固化剂促进剂的总含量。
通常，固化剂通过如环氧树脂等可固化聚合物的交联而有助于芯拼接粘合剂固化。还可以期望固化剂有助于使芯拼接粘合剂热固化。
优选的固化剂选自脂肪族胺或芳香族胺或它们各自的加合物、酰胺基胺、聚酰胺、脂环族胺、酸酐、多羧酸聚酯、异氰酸酯、酚系树脂(如苯酚或甲酚酚醛清漆树脂，共聚物如苯酚萜烯、聚乙烯基苯酚、或双酚A甲醛共聚物、或二羟基苯基烷烃等的那些)、硫磺或其混合物。特别优选的固化剂包括改性和未改性的聚胺或聚酰胺如三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、四亚乙基五胺、氰基胍、和双氰胺等。
可以使用任何合适的环氧固化剂。优选使用热活化的固化剂。合适的环氧固化剂可以包括双氰胺固化剂、聚胺固化剂、酸酐固化剂、胍固化剂、硫醇固化剂和苯酚固化剂。最优选地，环氧固化剂为双氰胺固化剂。
固化剂用促进剂(例如，改性或未改性的脲如亚甲基二苯基双脲、咪唑或其组合)还可以包含在芯拼接粘合剂中。固化剂促进剂的其它实例包括但不限于金属氨基甲酸盐(例如，二甲基二硫代氨基甲酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸锌、或其组合等)、二硫化物(例如，二硫化二苯并噻唑)。
在一些实施方案中，该组合物另外包括0.5-10wt.-％的环氧固化促进剂。可以使用任何合适的固化促进剂。合适的固化促进剂可以包括芳香族取代的脲；脂肪族叔胺和芳香族叔胺如二甲基氨基丙胺；吡啶；硼配合物，其包括具有单乙醇胺的硼配合物；和咪唑，如2-乙基-甲基咪唑。最优选使用脲固化促进剂。
虽然较长的固化时间也是可行的，但不超过5分钟，甚至不超过30秒的固化时间是可行的。此外，这种固化时间可以取决于是否将另外的能量(例如，热、光、辐射)施加到芯拼接粘合剂或者芯拼接粘合剂是否在较低的温度下固化。
如所建议的，对于缩短固化开始和基本上完全固化(即，特定的可活化的芯拼接粘合剂可能固化至少90％)之间的时间和使芯拼接粘合剂固化同时保持其自支承特性而言，较快的固化剂和/或促进剂可以为特别期望的。如本文所用，固化开始用于意指至少3％但不大于10％的基本上完全固化。对于本发明，通常期望固化开始和基本上完全固化之间的时间不超过约30分钟，更优选不超过约10分钟，甚至更优选不超过约5分钟，并且还更优选不超过1分钟。应当注意的是，使聚合物芯拼接粘合剂的软化时间、固化时间和气泡形成或发泡时间更紧密相关可以有助于允许可膨胀芯拼接粘合剂的活化而基本上不损失其自支承特性。通常，预期的是，本领域技术人员的实验可以使用上述讨论的或其它的各种固化剂和/或促进剂而产生期望的固化时间。已经发现对于双氰胺固化剂或用于在活化期间固化的其它试剂，如在商品名
Figure BDA0002765394040000221
2441或2442或2014AS下销售的改性聚胺(例如，脂环族胺)；在商品名
Figure BDA0002765394040000222
2MA-OK下销售的咪唑(例如，4-二氨基-6[2'-甲基咪唑基-(l')乙基-s-三嗪异氰脲酸]；在商品名PN-23下出售的胺加合物，在商品名ADH下出售的己二酰肼，所有均可从Air Products商购获得，或在商品名LC-65下出售且可从A&C Catalyst商购获得的咪唑和异氰酸酯的加合物等其它固化剂或促进剂可产生特别期望的固化时间。
可热活化的芯拼接粘合剂可以配制成包括固化剂，该固化剂在可热活化的芯拼接粘合剂的热活化之前使可热活化的芯拼接粘合剂至少部分固化。优选地，部分固化单独或与可热活化的芯拼接粘合剂的其它特征或成分组合赋予可热活化的芯拼接粘合剂以充分的自支承特性，使得在热活化和/或发泡期间，可热活化的芯拼接粘合剂体积膨胀，而不会显著地失去其形状或在重力方向上没有显著流动。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物用固化剂(即，还任选地包括固化促进剂)的总含量为至少约1.2wt.-％、更优选至少约1.5wt.-％、还更优选至少约1.8wt.-％、又更优选至少约2.1wt.-％、甚至更优选至少约2.4wt.-％、最优选至少约2.7wt.-％、并且特别为至少约3.0wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物用固化剂(即，还任选地包括固化促进剂)的总含量为不大于约7.7wt.-％、更优选不大于约7.3wt.-％、还更优选不大于约6.9wt.-％、又更优选不大于约6.5wt.-％、甚至更优选不大于约6.1wt.-％、最优选不大于约5.7wt.-％、并且特别为不大于约5.3wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物用固化剂(即，还任选地包括固化促进剂)的总含量在约4.3±3.2wt-％、更优选约4.3±2.8wt.-％、还更优选约4.3±2.4wt.-％、又更优选约4.3±2.2wt.-％、甚至更优选约4.3±1.8wt.-％、最优选约4.3±1.4wt.-％、并且特别在约4.3±1.0wt.-％的范围内。
在一个实施方案中，可热活化的芯拼接粘合剂包括第一固化剂和任选的第一固化剂促进剂，以及第二固化剂和任选的第二固化剂促进剂(所有这些优选为潜在的)。第一固化剂和/或促进剂优选设计为在可热活化的芯拼接粘合剂的加工(例如，加工、混合、成形或其组合)期间使可热活化的芯拼接粘合剂部分固化，用以至少有助于提供具有期望的自支承特性的可热活化的芯拼接粘合剂。然后第二固化剂和/或促进剂将优选为潜在的，使得它们在暴露于升高的温度(活化至固化温度)时使可热活化的芯拼接粘合剂固化。
通常，预期的是，本文讨论的任何固化剂和/或固化剂促进剂或其它可以用作芯拼接粘合剂用的第一固化剂和第二固化剂，并且所使用的试剂或促进剂将优选地取决于期望的部分固化条件和期望的活化条件。然而，已经发现，对于第一固化剂，受阻胺如可从AirProducts商购的在商品名
Figure BDA0002765394040000241
2337或2014下销售的改性聚胺(例如，脂环族胺)为特别有用的。其它期望的第一固化剂为在芯拼接粘合剂的混合、形成和/或成形(例如，挤出、或成型等)的温度下使聚合物芯拼接粘合剂固化的那些。因此，固化剂优选在至少约30℃，但可以更低，更优选至少约50℃，并且甚至更优选至少约70℃的温度和/或不大于约150℃，更优选不大于约120℃并且甚至更优选不大于约100℃的温度下使芯拼接粘合剂的可固化聚合物固化。
作为该实施方案的一个优选实例，第二固化剂和/或促进剂是潜在的，使得它们中的一者或两者通过在第二活化温度或温度范围下与可固化聚合物反应而使芯拼接粘合剂固化。然而，第一固化剂和/或促进剂也是潜在的，但它们中的一者或两者通过在暴露于比第二活化温度低的第一活化温度时与可固化聚合物反应而使芯拼接粘合剂部分固化。
第一活化温度和部分固化将优选在芯拼接粘合剂混合、成形或两者期间经历。例如，第一温度和部分固化可以在挤出机中经历，该挤出机将芯拼接粘合剂的各成分混合并且将芯拼接粘合剂通过模头挤出成特定形状。作为另一个实例，第一温度和部分固化可以在成型机(例如，注射成型、吹塑成型、压缩成型)中经历，该成型机使其成形并且任选地将芯拼接粘合剂的成分混合。
然后，第二活化温度和基本上完全固化可以在已经施加了可活化的芯拼接粘合剂的所制造的制品加工期间经历的温度下。优选地，期望芯拼接粘合剂在第二活化温度下另外膨胀(例如，发泡)以及固化。
部分固化可以通过各种技术来完成。例如，第一固化剂和/或促进剂可以以亚化学计量的量添加至芯拼接粘合剂中，使得芯拼接粘合剂的可固化聚合物提供比第一固化剂和/或促进剂实际反应的反应部位实质上更多的反应部位。优选的亚化学计量的量的第一固化剂和/或促进剂优选引起由芯拼接粘合剂的可固化聚合物提供的可用反应部位的不超过约60％、不超过约40％或不超过约30％、约25％、或甚至约15％的反应。选择性地，部分固化可以通过提供第一固化剂和/或促进剂来实现，该第一固化剂和/或促进剂仅对包含在芯拼接粘合剂中的一定百分比的可固化聚合物具有反应性，如当多种不同的可固化聚合物包含在芯拼接粘合剂中时，第一固化剂和/或促进剂仅与可固化聚合物中的一种或子集反应。在这样的实施方案中，第一固化剂和/或促进剂优选与包含在芯拼接粘合剂中的所有可固化聚合物的总含量的不超过约60wt.-％、不超过约40wt.-％或不超过约30wt.-％、约25wt.-％或甚至约15wt.-％可反应。
在另一个优选的实施方案中，芯拼接粘合剂可以使用在第一组分与第二组分混合时部分固化的双分组体系来形成。在这样的实施方案中，第一组分优选提供有第一固化剂、第一固化剂促进剂或两者，第二组分提供有一种以上的可固化聚合物，其在第一组分和第二组分混合时通过固化剂和/或促进剂固化(例如，交联)。这种混合将优选在低于约80℃(例如，室温左右或约10℃～约30℃)的温度下进行。
与前述实施方案类似，部分固化单独或与芯拼接粘合剂的其它特征或成分组合赋予可活化的芯拼接粘合剂以充分的自支承特性，使得在活化和/或发泡期间，芯拼接粘合剂不经历重力方向上的显著流动。
也与前述实施方案类似，混合时的部分固化可以通过多种技术来实现。例如，在第一组分和第二组分混合时，第一固化剂和/或促进剂可以以亚化学计量的量存在于可活化的芯拼接粘合剂中，使得可固化聚合物提供比第一固化剂和/或促进剂实际反应的反应部位实质上更多的反应部位。优选的亚化学计量的量的第一固化剂和/或促进剂优选引起由芯拼接粘合剂的可固化聚合物提供的可用反应部位的不超过约60％、不超过约40％或不超过约30％、约25％、或甚至约15％反应。选择性地，部分固化可以通过提供第一固化剂和/或促进剂来实现，该第一固化剂和/或促进剂仅对包含在芯拼接粘合剂中的一定百分比的可固化聚合物具有反应性，如当多种不同的可固化聚合物包含在芯拼接粘合剂中时，第一固化剂和/或促进剂仅与可固化聚合物中的一种或子集反应。在这样的实施方案中，第一固化剂和/或促进剂优选与包含在芯拼接粘合剂中的所有可固化聚合物的总含量的不超过约60wt.-％、不超过约40wt.-％或不超过约30wt.-％、约25wt.-％或甚至约15wt.-％可反应。
芯拼接粘合剂的其它成分(即，不可固化的另外的聚合物、填料、其它添加剂、或发泡剂和/或促进剂等)可以为双组分体系的第一组分或第二组分的一部分，或可以单独添加。优选地，其它另外的成分将以允许第一组分与第二组分合理地完全混合的方式在组分之间分开。通常，这将有助于芯拼接粘合剂基本上是均匀的。
由双组分体系形成的芯拼接粘合剂可以根据本文中所述的任何技术(例如，通过模头挤出、或注射成型等)来成形。然而，根据一个优选的实施方案，将第一组分和第二组分二者提供到具有一个以上的型腔的模具中并且在该模具中混合，该型腔在将芯拼接粘合剂混合和/或部分固化时使该芯拼接粘合剂成形。
根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂包括作为组分c)的发泡剂。
一种以上的发泡剂可以包含在芯拼接粘合剂中。这种发泡剂可以有助于形成多孔(cellular)的或发泡的活化的芯拼接粘合剂，其优选具有较低的密度和/或重量。另外，可以由发泡剂引起的芯拼接粘合剂膨胀可以有助于改善密封能力、基材润湿能力、对基材的粘合性、声阻尼、或其组合等。
发泡剂可以为物理发泡剂或化学发泡剂。例如，发泡剂可以为物理发泡剂，例如在暴露于如热等条件下膨胀的热塑性塑料包封的气体或液体。选择性地，发泡剂可以在暴露于如热或湿度等条件下或在暴露于其它化学反应物时发生化学反应以释放气体。
物理发泡剂为优选的。在一个优选的实施方案中，芯拼接粘合剂不包含化学发泡剂。
任何合适的物理发泡剂可以在根据本发明的芯拼接粘合剂中使用。在一些实施方案中，芯拼接粘合剂不包含除了物理发泡剂以外的发泡剂，使得所得热膨胀的泡沫优选为封闭泡孔泡沫。合适的物理发泡剂可以包括可热膨胀的微胶囊，如在商品名称
Figure BDA0002765394040000271
F48D(Lehmann&Voss&Co.KG,Hamburg,Germany)；
Figure BDA0002765394040000272
F30(Lehmann&Voss&Co.KG,Hamburg,Germany)或
Figure BDA0002765394040000273
(AkzoNobel,Sundsvall,Sweden)下可获得的那些。
为了拓宽膨胀温度范围(活化至发泡温度范围)，根据本发明的芯拼接粘合剂优选包括具有不同活化温度的两种物理发泡剂。
优选地，第一物理发泡剂的活化温度在约105℃～约155℃的范围内，从而允许在相对更低的温度下发泡(例如，
Figure BDA0002765394040000274
051DU 40，其由以粉末形式商品化的可膨胀塑料微球构成)；并且第二物理发泡剂的活化温度在约120℃～约200℃的范围内，从而允许在相对更高的温度下发泡(例如，
Figure BDA0002765394040000275
920DU 80，其由以粉末形式商品化的可膨胀塑料微球构成)。
发泡剂用促进剂也可以包含在芯拼接粘合剂中。各种促进剂可以用于提高发泡剂形成惰性气体的速率。
发泡剂和发泡剂促进剂的量可以根据期望的小室结构的种类、期望的可膨胀的芯拼接粘合剂的膨胀量、和期望的膨胀率等在芯拼接粘合剂中广泛变化。芯拼接粘合剂中的发泡剂和发泡剂促进剂的量的示例性范围彼此独立地为约0.001wt.-％～约5wt.-％的范围。
芯拼接粘合剂在一些实施方案中包括至少约0.3wt.-％的物理发泡剂，在一些实施方案中包括至少约0.6wt.-％的物理发泡剂，在一些实施方案中包括至少约1wt-％的物理发泡剂，在一些实施方案中包括至少约1.5wt.-％的物理发泡剂，并且在一些实施方案中包括至少约5wt.-％的物理发泡剂。芯拼接粘合剂在一些实施方案中包括不大于8wt.-％的物理发泡剂，在一些实施方案中包括不大于5wt.-％的物理发泡剂，并且在一些实施方案中包括不大于2wt.-％的物理发泡剂。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，发泡剂(即，任选地包括第一物理发泡剂和第二物理发泡剂)的总含量为至少约0.3wt.-％、更优选至少约0.6wt.-％、还更优选至少约0.9wt.-％、又更优选至少约1.2wt.-％、甚至更优选至少约1.5wt.-％、最优选至少约1.8wt.-％、并且特别为至少约2.1wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，发泡剂(即，任选地包括第一物理发泡剂和第二物理发泡剂)的总含量为不大于约5.1wt.-％、更优选不大于约4.8wt.-％、还更优选不大于约4.5wt.-％、又更优选不大于约4.2wt.-％、甚至更优选不大于约3.9wt.-％、最优选不大于约3.3wt.-％、并且特别为不大于约2.7wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，发泡剂(即，任选地包括第一物理发泡剂和第二物理发泡剂)的总含量在约2.5±2.4wt.-％、更优选约2.5±2.1wt.-％、还更优选约2.5±1.8wt.-％、又更优选约2.5±1.5wt.-％、甚至更优选约2.5±1.2wt.-％、最优选约2.5±0.9wt.-％、并且特别在约2.5±0.6wt.-％的范围内。
根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂包括作为组分d)的阻燃剂(阻燃剂/消烟剂)，其包括以下组合：
(i)聚磷酸铵，和
(ii)金属氢氧化物。
在一个优选的实施方案中，聚磷酸铵(或当存在多于一种的聚磷酸铵时，所有聚磷酸铵的总重量)与金属氢氧化物(或当存在多于一种的金属氢氧化物时，所有金属氢氧化物的总重量)的相对重量比在约7:1～约1:7、更优选约6:1～约1:6、还更优选约5:1～约1:5、又更优选约4:1～约1:4、甚至更优选约3:1～约1:3、最优选约2:1～约1:2、并且特别在约1.5:1～约1:1.5的范围内。
在另一个优选的实施方案中，聚磷酸铵(或当存在多于一种的聚磷酸铵时，所有聚磷酸铵的总重量)与金属氢氧化物(或当存在多于一种的金属氢氧化物时，所有金属氢氧化物的总重量)的相对重量比在约5:1～约1.1:1、或约4:1～约1.1:1、或约3:1～约1.1:1、或约2:1～约1.1:1、或约1.5:1～约1.1:1的范围内。
在又一个优选的实施方案中，金属氢氧化物(或当存在多于一种的金属氢氧化物时，所有金属氢氧化物的总重量)与聚磷酸铵(或当存在多于一种的聚磷酸铵时，所有聚磷酸铵的总重量)的相对重量比在约5:1～约1.1:1、或约4:1～约1.1:1、或约3:1～约1.1:1、或约2:1～约1.1:1、或约1.5:1～约1.1:1的范围内。
令人惊奇地发现了，本发明的组合提供了特别是在烟雾密度和烟气毒性方面改善的阻燃性和改善的烟性能。
优选地，在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，阻燃剂和/或消烟剂(优选彼此独立地选自聚磷酸铵、金属氢氧化物、和可膨胀石墨)的总含量为不大于约60wt.-％、更优选不大于约50wt.-％、还更优选不大于约45wt.-％、又更优选不大于约40wt.-％、甚至更优选不大于约35wt.-％、最优选不大于约30wt.-％、并且特别为不大于约25wt.-％。
优选以粉末形式采用和商购的聚磷酸铵优选作为阻燃剂，而优选也以粉末形式采用和商购的金属氢氧化物优选作为阻燃剂以及消烟剂。
优选地，根据本发明的芯拼接粘合剂不包含可热膨胀石墨(HEG)。
在一些实施方案中，芯拼接粘合剂既不包括膨胀石墨阻燃剂，也不包括红磷阻燃剂，也不包括硼酸锌。如果吞咽或吸入，红磷是致命的，导致严重的皮肤烧伤和眼睛损伤，并且如果暴露在空气中则引发自燃。硼酸锌疑似会损害生育能力或未出生的孩子。
在特别优选的实施方案中，根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂的组分d)包括以下、或基本上由以下组成：聚磷酸铵低聚物(例如，
Figure BDA0002765394040000291
PCI 202或
Figure BDA0002765394040000292
PCI 203)与氢氧化铝(例如，ATH SH 30、ATH SH 100)的组合。
不希望受任何科学理论的约束，假设当暴露在火中时，
(i)聚磷酸铵
-可能通过自由基淬灭影响烟气毒性；
-通过稀释可燃性气体来降低烟雾密度(烟不透明度)；
-在固相上形成阻挡层；并且
-通过释放水来冷却气相以及固相；
(ii)金属氢氧化物，优选为氢氧化铝，
-通过稀释可燃性气体来降低烟雾密度(烟不透明度)；
-增强由聚磷酸铵形成的阻挡层；并且
-通过释放水来冷却气相以及固相。
聚磷酸铵提供了特别良好的阻燃性，对烟雾密度(烟不透明度)具有良好的影响，并且在芯拼接粘合剂中有利的重量含量下对烟气毒性具有良好的影响，而金属氢氧化物提供了优异的阻燃性，对烟雾密度(烟不透明度)具有非常良好的影响，并且在芯拼接粘合剂中相对较高的重量含量下对烟气毒性具有优异的影响。聚磷酸铵的缺点是价格相对较高，而金属氢氧化物的缺点是密度相对较高。已经令人惊奇地发现，上述优点和缺点可以很好地平衡，从而提供在合理的重量和成本下提供优异性能的芯拼接粘合剂。
优选的金属氢氧化物包括氢氧化铝、氢氧化镁、及其混合物。
优选地，聚磷酸铵：
-平均分子量，优选为重均分子量Mw在约500g/mol～约5000g/mol、或约1000g/mol～约3500g/mol、或约1500g/mol～约3000g/mol的范围内；和/或
-磷含量为至少约15％、或至少约20％、或至少约25％、或至少约30％；和/或
-氮含量为至少约4％、或至少约7％、或至少约10％、或至少约13％。
可以将聚磷酸铵包封或不包封。
合适的非包封的聚磷酸铵可以在商品名
Figure BDA0002765394040000301
AP-422(来自Clariant)、FR
Figure BDA0002765394040000302
484(来自Budenheim)、
Figure BDA0002765394040000303
LR3(来自Albemarle)、APP1001(来自DgtechInternational)和
Figure BDA0002765394040000304
PCI-202或
Figure BDA0002765394040000305
PCI 203(来自Thor)下容易地商购获得。
在一个优选的实施方案中，将聚磷酸铵包封。合适的包封的聚磷酸铵在US 4,347,334、US 4,467,056、US 4,514,328和US 4,639,331中描述，在此引入作为参考。这种包封的聚磷酸铵包含包裹单个聚磷酸铵颗粒的硬化的水不溶性树脂。该树脂可以为苯酚-甲醛树脂、环氧树脂、表面反应的硅烷、表面反应的三聚氰胺或三聚氰胺-甲醛树脂。作为使用的实例为在商标FR
Figure BDA0002765394040000311
C 60、FR
Figure BDA0002765394040000312
C30、FR
Figure BDA0002765394040000313
C70(来自Chemische FabrikBudenheim,Budenheim am Rhein,Germany)、
Figure BDA0002765394040000314
462(来自Clariant)可获得的包封的聚磷酸铵阻燃剂。例如，包封的聚磷酸铵阻燃剂可以为三聚氰胺-甲醛包封的聚磷酸铵添加剂。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，聚磷酸铵的总含量为至少约6wt.-％、更优选至少约8wt.-％、还更优选至少约10wt.-％、又更优选至少约12wt.-％、甚至更优选至少约14wt.-％、最优选至少约16wt.-％、并且特别为至少约18wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，聚磷酸铵的总含量为不大于约43wt.-％、更优选不大于约39wt.-％、还更优选不大于约35wt.-％、又更优选不大于约31wt.-％、甚至更优选不大于约27wt.-％、最优选不大于约23wt.-％、并且特别为不大于约19wt-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，聚磷酸铵的总含量在约18.5±14wt.-％、更优选约18.5±12wt.-％、还更优选约18.5±10wt.-％、又更优选约18.5±8wt.-％、甚至更优选约18.5±6wt.-％、最优选约18.5±4wt.-％、并且特别在约18.5±2wt.-％的范围内。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，金属氢氧化物的总含量为至少约7wt.-％、更优选至少约9wt.-％、还更优选至少约11wt.-％、又更优选至少约13wt.-％、甚至更优选至少约15wt.-％、最优选至少约17wt.-％、并且特别为至少约19wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，金属氢氧化物的总含量为不大于约45wt.-％、更优选不大于约41wt.-％、还更优选不大于约37wt.-％、又更优选不大于约33wt.-％、甚至更优选不大于约29wt.-％、最优选不大于约25wt.-％、并且特别为不大于约21wt.-％。
优选地，相对于芯拼接粘合剂的总重量，金属氢氧化物的总含量在约20±14wt.-％、更优选约20±12wt.-％、还更优选约20±10wt.-％、又更优选约20±8wt.-％、甚至更优选约20±6wt.-％、最优选约20±14wt.-％、并且特别在约20±4wt.-％的范围内。
阻燃剂(组分d)，即，聚磷酸铵和金属氢氧化物的组合)可以占芯拼接粘合剂的相当大的重量百分比。优选地，在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，阻燃剂的总重量含量(聚磷酸铵的重量含量加上金属氢氧化物的重量含量)为至少约2wt.-％、更优选至少约12wt.-％、甚至更优选至少约25wt.-％、并且甚至可以为至少约35wt.-％。在一个优选的实施方案中，在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，阻燃剂的总重量含量(聚磷酸铵的重量含量加上金属氢氧化物的重量含量)在约40wt.-％～约75wt.-％、更优选约40wt.-％～约60wt.-％的范围内。
在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂在一些实施方案中包括至少约5wt.-％的阻燃剂，在一些实施方案中包括至少约10wt.-％的阻燃剂，并且在一些实施方案中包括至少约15wt.-％的阻燃剂。在一些实施方案中，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂包括不大于20wt.-％的阻燃剂。
优选的是，组分d)(即，阻燃剂)不含卤素。在含卤素的阻燃剂的燃烧期间形成的气体有剧毒。
根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂还可以任选地包括作为组分e)的热塑性树脂。
任何合适的热塑性树脂可以在根据本发明的芯拼接粘合剂中使用。优选地，热塑性树脂的通过DIN EN ISO 306方法A50测量的软化点在60℃～150℃之间。热塑性树脂的软化点，在一些实施方案中为不大于150℃，在一些实施方案中为不大于135℃，在一些实施方案中为不大于120℃，在一些实施方案中为不大于105℃，并且在一些实施方案中为不大于95℃。热塑性树脂的软化点，在一些实施方案中为至少约60℃，在一些实施方案中为至少约70℃，并且在一些实施方案中为至少约80℃。优选地，热塑性树脂为在其聚合物骨架中包含亚苯基氧(-Ph-O-)单元的聚合物。在一些实施方案中，热塑性树脂为苯氧基树脂。在一些实施方案中，热塑性树脂为双酚A和表氯醇的共聚物。在一些实施方案中，热塑性树脂为聚醚砜。
在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂在一些实施方案中包括至少约10wt.-％的热塑性树脂，在一些实施方案中包括至少约16wt.-％的热塑性树脂，并且在一些实施方案中包括至少约18wt.-％的热塑性树脂。在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂在一些实施方案中包括不大于35wt.-％的热塑性树脂，在一些实施方案中包括不大于30wt.-％的热塑性树脂，并且在一些实施方案中包括不大于25wt.-％的热塑性树脂。
根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂还可以包括一种以上的填料，其包括但不限于颗粒状材料(例如，粉末)、珠粒、或微球等。优选地，填料包括相对低密度的材料，其通常不与存在于可活化的芯拼接粘合剂中的其它组分反应。
填料的实例包括二氧化硅、硅藻土、玻璃、粘土、滑石、颜料、玻璃珠或气泡、玻璃、和碳陶瓷纤维等。这种填料，特别是粘土，可以在芯拼接粘合剂的流动期间有助于使可活化的芯拼接粘合剂自身变得平坦。可以用作填料的粘土可以包括可煅烧的在高岭石、伊利石、绿泥石、蒙脱石或海泡石族中的粘土。合适的填料的实例包括但不限于滑石、蛭石、叶蜡石、锌蒙脱石、皂石、囊脱石、蒙脱土或其混合物。粘土还可以包括少量的其它成分，例如碳酸盐、长石、云母和石英。填料还可以包括氯化铵，如二甲基氯化铵和二甲基苄基氯化铵。还可以采用二氧化钛。
在一个优选的实施方案中，一种以上的矿物或石类填料如碳酸钙、或碳酸钠等可以用作填料。在另一个优选的实施方案中，硅酸盐矿物如云母可以用作填料。已经发现了，除了发挥填料的正常功能以外，硅酸盐矿物和云母尤其改善了固化的芯拼接粘合剂的耐冲击性。
当采用时，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂中的填料的含量范围可以为约10wt-％～约90wt.-％。根据一些实施方案，在各情况下，相对于芯拼接粘合剂的总重量，芯拼接粘合剂可以包括约0.001wt.-％～约30wt.-％、并且更优选约10wt.-％～约20wt.-％的粘土或类似的填料。相对于芯拼接粘合剂的总重量，粉末状(例如，约0.01～约50、并且更优选约1～25微米的平均粒径)的矿物类填料可以占约5wt.-％～70wt.-％、更优选约10wt.-％～约20wt.-％、并且还更优选大约13wt.-％。
预期的是，芯拼接粘合剂的填料或其它组分中的一种可以为触变的，用以有助于控制芯拼接粘合剂的流动以及如拉伸强度、压缩强度或剪切强度等性能。这种触变填料可以另外向芯拼接粘合剂提供自支承特性。触变填料的实例包括但不限于二氧化硅、碳酸钙、粘土、芳族聚酰胺纤维或木浆或其它。一种优选的触变填料为合成的无定形沉淀的二氧化硅。
根据需要，其它添加剂、试剂或性能改性剂也可以包含在根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂中，其包括但不限于抗紫外线剂、冲击改性剂、热稳定剂、UV光引发剂、着色剂、加工助剂、润滑剂和增强剂(例如，切断的或连续的玻璃、陶瓷、芳族聚酰胺或碳纤维等)。
在一些实施方案中，芯拼接粘合剂另外包括一种以上的颜料。
在一些实施方案中，芯拼接粘合剂另外包括一种以上的增韧剂。
在一些实施方案中，芯拼接粘合剂另外包括一种以上的流变改性剂。
在一些实施方案中，芯拼接粘合剂另外包括一种以上的矿物颗粒。在一些实施方案中，矿物颗粒为氧化铝。在一些实施方案中，矿物颗粒为二氧化硅。在一些实施方案中，矿物颗粒为方解石。
在一些实施方案中，芯拼接粘合剂另外包括一种以上的中空微球。在一些实施方案中，中空微球为玻璃。在一些实施方案中，中空微球为聚合物。
在一些实施方案中，该组合物另外包括一种以上的纤维。
在根据本发明的芯拼接粘合剂的特别优选的实施方案中，
-相对于芯拼接粘合剂的总重量，聚磷酸铵的总含量为不大于约31wt.-％、更优选不大于约30wt.-％、还更优选不大于约29wt.-％、又更优选不大于约28wt.-％、甚至更优选不大于约27wt.-％、最优选不大于约26wt.-％、并且特别为不大于约25wt.-％；和/或
-相对于芯拼接粘合剂的总重量，金属氢氧化物的总含量为至少约14wt.-％、更优选至少约15wt.-％、还更优选至少约16wt.-％、又更优选至少约17wt.-％、甚至更优选至少约18wt.-％、最优选至少约19wt.-％、并且特别为至少约20wt.-％；和/或
-相对于芯拼接粘合剂的总重量，弹性体的总含量为不大于约12wt.-％、更优选不大于约11wt.-％、还更优选不大于约10wt.-％、又更优选不大于约9.0wt.-％、甚至更优选不大于约8.0wt.-％、最优选不大于约7.0wt.-％、并且特别为不大于约6.0wt.-％；和/或
-芯拼接粘合剂不包含可膨胀石墨。
本发明的另一方面涉及如上所述的根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂的用途，其用于组装蜂窝状结构体，优选用于将蜂窝状结构体粘合在一起和/或用于蜂窝状结构体的边缘精修。
本发明的另一方面涉及用于组装蜂窝状结构体、优选用于将蜂窝状结构体粘合在一起和/或用于蜂窝状结构体的边缘精修的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)将如本文所述的根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂施加到蜂窝状板结构体；和
(b)将芯拼接粘合剂热活化。
预期的是，蜂窝状板结构体可以来源于各种制品。示例性制品包括家用或工业器械(例如，洗碗机、洗衣机、或烘干机等)、家具、或存储容器等。在一个实施方案中，蜂窝状板结构体在交通工具(例如，机动车辆、船舶、或飞机等)中采用。当用于交通工具时，已经发现该板结构体是宇航飞行器(例如，飞机)的特别有用的板结构体。如此，本发明的板结构体主要关于飞机进行讨论，然而，除非另有说明，否则本发明不应受此限制。
蜂窝状板结构体的饰面板可以由各种材料形成。示例性的材料包括金属、聚合物材料(例如，塑料、弹性体、热塑性塑料、热固性塑料、或其组合等)。蜂窝状板的材料也可以用矿物、纤维材料(例如，玻璃纤维、碳纤维或尼龙纤维)、或其组合等来增强。在一个实施方案中，一个饰面板由玻璃纤维/塑料复合材料形成，另一个饰面板由金属或金属合金形成。
本发明提供了如上所述的可热活化的可发泡芯拼接粘合剂的膜。在一些实施方案中，芯拼接粘合剂为膜的形式。在一些实施方案中，芯拼接粘合剂为带的形式。优选地，这种膜或带的厚度为至少约0.01mm、更优选至少约0.1mm、并且更优选至少约0.5mm。优选地，这种膜或带的厚度为不大于20mm、更优选不大于10mm、并且更优选不大于5mm。
在另一方面，本发明提供了通过将如上所述的可热活化的可发泡芯拼接粘合剂固化而获得的固化组合物。
本发明的另一方面涉及一种蜂窝状结构体，其包括在热活化之前和发泡之前的、或处于其热活化和发泡状态下的所述的根据本发明的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂。
根据本发明的芯拼接粘合剂可以通过任何合适的方法来制造。在一个方法中，首先在升高的温度下组合较不热敏感的组分，如液体环氧树脂、热塑性树脂、增韧剂、填料、颜料和阻燃剂。然后将温度降低并且添加更多的热敏感组分，如固化剂、促进剂和发泡剂。在一些实施方案中，然后将该组合物形成为膜。
以下实施例进一步说明本发明，但不应解释为限制其范围。
在示例性配料的制备中采用以下商购成分：
Figure BDA0002765394040000371
实施例1：
制备以下两种芯拼接粘合剂：
Figure BDA0002765394040000372
与比较例1相比，发明例1的配料得到了一半的烟雾密度和烟气毒性。
实施例2：
制备以下两种芯拼接粘合剂：
Figure BDA0002765394040000381
与发明例2相比，发明例3的配料在未固化时具有甚至更高的粘性，并且在固化期间具有低的流动。根据ASTM D 2979测量的发明例3的最大粘着力在14-24牛顿的范围内，而发明例2的最大粘着力在3-7牛顿的范围内。
如以上实验数据所证明的，根据本发明的芯拼接粘合剂具有优异的机械性能和改善的阻燃性，特别是在烟雾密度和烟气毒性方面。

Claims (53)

1.一种可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂，其包括：
a)可固化聚合物；
b)可固化聚合物用固化剂；
c)发泡剂；和
d)阻燃剂，所述阻燃剂包括以下组合：
(i)聚磷酸铵，和
(ii)金属氢氧化物。
2.根据权利要求1所述的芯拼接粘合剂，其中聚磷酸铵的平均分子量在约500g/mol～约5000g/mol、更优选约1000g/mol～约3500g/mol、还更优选约1500g/mol～约3000g/mol的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的芯拼接粘合剂，其中聚磷酸铵的(i)磷含量为至少约15％、更优选至少约20％、还更优选至少约25％、或至少约30％；和/或(ii)氮含量为至少约4％、更优选至少约7％、还更优选至少约10％、或至少约13％。
4.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，聚磷酸铵的总含量为至少约6wt.-％、更优选至少约8wt.-％、还更优选至少约10wt.-％、又更优选至少约12wt.-％、甚至更优选至少约14wt.-％、最优选至少约16wt.-％，并且特别为至少约18wt.-％。
5.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，聚磷酸铵的总含量为不大于约43wt.-％、更优选不大于约39wt.-％、还更优选不大于约35wt.-％、又更优选不大于约31wt.-％、甚至更优选不大于约27wt.-％、最优选不大于约23wt.-％，并且特别为不大于约19wt.-％。
6.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，聚磷酸铵的总含量在约18.5±14wt.-％、更优选约18.5±12wt.-％、还更优选约18.5±10wt.-％、又更优选约18.5±8wt.-％、甚至更优选约18.5±6wt.-％、最优选约18.5±4wt.-％、并且特别在约18.5±2wt.-％的范围内。
7.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中金属氢氧化物为氢氧化铝。
8.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，金属氢氧化物的总含量为至少约7wt.-％、更优选至少约9wt.-％、还更优选至少约11wt.-％、又更优选至少约13wt.-％、甚至更优选至少约15wt.-％、最优选至少约17wt.-％，并且特别为至少约19wt.-％。
9.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，金属氢氧化物的总含量为不大于约45wt.-％、更优选不大于约41wt.-％、还更优选不大于约37wt.-％、又更优选不大于约33wt.-％、甚至更优选不大于约29wt.-％、最优选不大于约25wt.-％，并且特别为不大于约21wt.-％。
10.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，金属氢氧化物的总含量在约20±14wt-％、更优选约20±12wt.-％、还更优选约20±10wt.-％、又更优选约20±8wt.-％、甚至更优选约20±6wt.-％、最优选约20±14wt.-％、并且特别在约20±4wt.-％的范围内。
11.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中聚磷酸铵的总含量与金属氢氧化物的总含量的相对重量比在约7:1～约1:7、更优选约6:1～约1:6、还更优选约5:1～约1:5、又更优选约4:1～约1:4、甚至更优选约3:1～约1:3、最优选约2:1～约1:2、并且特别在约1.5:1～约1:1.5的范围内。
12.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中在各情况下，相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，优选彼此独立地选自聚磷酸铵、金属氢氧化物和可膨胀石墨的阻燃剂和消烟剂的总含量为不大于约60wt.-％、更优选不大于约50wt.-％、还更优选不大于约45wt.-％、又更优选不大于约40wt.-％、甚至更优选不大于约35wt.-％、最优选不大于约30wt.-％，并且特别为不大于约25wt.-％。
13.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，根据JAR/FAR25.853AITM2.0007A燃烧模式，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，在各情况下，所述芯拼接粘合剂提供不大于约200、更优选不大于约180、还更优选不大于约160、并且最优选不大于约140的烟雾密度。
14.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，根据AITM3.0005，在样品厚度为6.35mm并且在固化条件下经历固化周期之后，所述固化条件包括(i)以3℃/分钟的加热速率从室温到温度为125℃的初始动态加热期和(ii)在125℃的温度下55分钟的后续恒定加热期，在各情况下，
所述芯拼接粘合剂提供关于(i)HF：为不大于约60ppm、更优选不大于约40ppm、还更优选不大于约20ppm、最优选约0ppm的烟气毒性；
和/或关于(ii)HCl：为不大于约60ppm、更优选不大于约40ppm、还更优选不大于约20ppm、最优选约0ppm的烟气毒性；
和/或关于(iii)NOx：为不大于约100ppm、更优选不大于约90ppm、还更优选不大于约80ppm、最优选不大于约70ppm的烟气毒性；
和/或关于(iv)SO2：为不大于约70ppm、更优选不大于约50ppm、还更优选不大于约30ppm、最优选不大于约10ppm的烟气毒性；
和/或关于(v)HCN：为不大于约90ppm、更优选不大于约70ppm、还更优选不大于约50ppm、最优选不大于约30ppm的烟气毒性。
15.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其
(i)包括增粘剂；和/或
(ii)其在热活化之前为发粘的，其中根据ASTM D 297测量的最大粘着力为至少约2.5牛顿、更优选至少约5牛顿、还更优选至少约7.5牛顿、又更优选至少约10牛顿、甚至更优选至少约12.5牛顿。
16.根据权利要求15所述的芯拼接粘合剂，其包括增粘剂，其中所述增粘剂包括弹性体改性双酚A-二缩水甘油醚、或基本上由弹性体改性双酚A-二缩水甘油醚组成，其中所述弹性体优选选自由天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、聚异戊二烯、聚异丁烯、聚丁二烯、异戊二烯-丁二烯共聚物、氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、聚硫弹性体、丙烯酸类弹性体、丙烯腈弹性体、有机硅橡胶、聚硅氧烷、聚酯橡胶、二异氰酸酯连接的缩合弹性体、EPDM(乙烯-丙烯二烯橡胶)、氯磺化聚乙烯、和氟化烃组成的组。
17.根据权利要求15或16所述的芯拼接粘合剂，其包括增粘剂，其中所述增粘剂包括以下、或基本上由以下组成：羧基封端丁二烯丙烯腈弹性体改性双酚A-二缩水甘油醚、丁腈橡胶改性双酚A-二缩水甘油醚、或其混合物。
18.根据权利要求15至17中任一项所述的芯拼接粘合剂，其包括增粘剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，所述增粘剂的总含量为至少约2wt.-％、更优选至少约4wt.-％、还更优选至少约6wt.-％、又更优选至少约8wt.-％、甚至更优选至少约10wt.-％、最优选至少约12wt.-％、并且特别为至少约14wt.-％。
19.根据权利要求15至18中任一项所述的芯拼接粘合剂，其包括增粘剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，所述增粘剂的总含量为不大于约54wt.-％、更优选不大于约50wt.-％、还更优选不大于约46wt.-％、又更优选不大于约42wt.-％、甚至更优选不大于约38wt.-％、最优选不大于约34wt.-％、并且特别为不大于约30wt.-％。
20.根据权利要求15至19中任一项所述的芯拼接粘合剂，其包括增粘剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，所述增粘剂的总含量在约22±20wt.-％、更优选约22±18wt.-％、还更优选约22±16wt.-％、又更优选约22±14wt.-％、甚至更优选约22±12wt.-％、最优选约22±10wt-％、并且特别在约22±8wt.-％的范围内。
21.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其包括防流挂剂。
22.根据权利要求21所述的芯拼接粘合剂，其中防流挂剂包括弹性体，优选为丁腈橡胶。
23.根据权利要求21或22所述的芯拼接粘合剂，其中防流挂剂包括：
(i)弹性体，优选为丁腈橡胶；和/或
(ii)纤维，优选为芳族聚酰胺纤维；和/或
(iii)粘土，优选为海泡石、蒙脱石、或其组合。
24.根据权利要求23所述的芯拼接粘合剂，其中防流挂剂包括弹性体和纤维，其中所述弹性体与所述纤维的相对重量比在约(4.7±4.4):1、更优选约(4.7±4.0):1、还更优选约(4.7±3.6):1、又更优选约(4.7±3.2):1、甚至更优选约(4.7±2.8):1、最优选约(4.7±2.4):1、并且特别在约(4.7±2.0):1的范围内。
25.根据权利要求23或24所述的芯拼接粘合剂，其中防流挂剂包括弹性体和粘土，其中所述弹性体与所述粘土的相对重量比在约(3.3±3.0):1wt.-％、更优选约(3.3±2.7):1、还更优选约(3.3±2.4):1、又更优选约(3.3±2.1):1、甚至更优选约(3.3±1.8):1、最优选约(3.3±1.5):1、并且特别在约(3.3±1.2):1的范围内。
26.根据权利要求21至25中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，防流挂剂的总含量为至少约2.5wt.-％、更优选至少约3.0wt.-％、还更优选至少约3.5wt.-％、又更优选至少约4.0wt.-％、甚至更优选至少约4.5wt.-％、最优选至少约5.0wt.-％，并且特别为至少约5.5wt.-％。
27.根据权利要求21至26中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，防流挂剂的总含量为不大于约23wt.-％、更优选不大于约21wt.-％、还更优选不大于约19wt.-％、又更优选不大于约16wt.-％、甚至更优选不大于约13wt.-％、最优选不大于约10wt.-％，并且特别为不大于约8.5wt.-％。
28.根据权利要求21至27中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，防流挂剂的总含量在约7.0±6.3wt.-％、更优选约7.0±5.5wt.-％、还更优选约7.0±4.7wt.-％、又更优选约7.0±3.9wt.-％、甚至更优选约7.0±3.1wt.-％、最优选约7.0±2.3wt.-％、并且特别在约7.0±1.5wt.-％的范围内。
29.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，弹性体的总含量为不大于约20wt.-％、更优选不大于约15wt.-％、还更优选不大于约10wt.-％、又更优选不大于约9.0wt.-％、甚至更优选不大于约8.0wt.-％、最优选不大于约7.0wt.-％，并且特别为不大于约6.0wt.-％。
30.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中发泡剂包括物理发泡剂。
31.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中发泡剂包括第一物理发泡剂和第二物理发泡剂，或基本上由第一物理发泡剂和第二物理发泡剂组成。
32.根据权利要求31所述的芯拼接粘合剂，其中第一物理发泡剂和第二物理发泡剂具有不同的活化温度。
33.根据权利要求31或32所述的芯拼接粘合剂，其中第一物理发泡剂的活化温度在105℃～155℃的范围内，并且其中第二物理发泡剂的活化温度在120℃～200℃的范围内。
34.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，发泡剂的总含量为至少约0.3wt.-％、更优选至少约0.6wt.-％、还更优选至少约0.9wt.-％、又更优选至少约1.2wt.-％、甚至更优选至少约1.5wt.-％、最优选至少约1.8wt.-％、并且特别为至少约2.1wt.-％。
35.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，发泡剂的总含量为不大于约5.1wt.-％、更优选不大于约4.8wt.-％、还更优选不大于约4.5wt.-％、又更优选不大于约4.2wt.-％、甚至更优选不大于约3.9wt.-％、最优选不大于约3.3wt.-％、并且特别为不大于约2.7wt.-％。
36.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，发泡剂的总含量在约2.5±2.4wt.-％、更优选约2.5±2.1wt.-％、还更优选约2.5±1.8wt.-％、又更优选约2.5±1.5wt.-％、甚至更优选约2.5±1.2wt.-％、最优选约2.5±0.9wt.-％、并且特别在约2.5±0.6wt.-％的范围内。
37.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中可固化聚合物包括环氧树脂、或基本上由环氧树脂组成。
38.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中可固化聚合物包括以下、或基本上由以下组成：表氯醇和双酚A的固体反应产物、环氧苯酚酚醛清漆树脂、或其混合物。
39.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物的总含量为至少约7wt.-％、更优选至少约9wt.-％、还更优选至少约11wt.-％、又更优选至少约13wt.-％、甚至更优选至少约15wt.-％、最优选至少约17wt.-％、并且特别为至少约19wt.-％。
40.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物的总含量为不大于约56wt.-％、更优选不大于约52wt.-％、还更优选不大于约48wt.-％、又更优选不大于约44wt.-％、甚至更优选不大于约40wt.-％、最优选不大于约36wt.-％、并且特别为不大于约32wt.-％。
41.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物的总含量在约25±19wt.-％、更优选约25±17wt.-％、还更优选约25±15wt.-％、又更优选约25±13wt.-％、甚至更优选约25±11wt.-％、最优选约25±9wt.-％、并且特别在约25±7wt.-％的范围内。
42.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中可固化聚合物用固化剂包括双氰胺。
43.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中可固化聚合物用固化剂包括选自改性脲、未改性脲、咪唑或其组合的固化促进剂。
44.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物用固化剂的总含量为至少约1.2wt.-％、更优选至少约1.5wt.-％、还更优选至少约1.8wt.-％、又更优选至少约2.1wt.-％、甚至更优选至少约2.4wt.-％、最优选至少约2.7wt.-％、并且特别为至少约3.0wt.-％。
45.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物用固化剂的总含量为不大于约7.7wt.-％、更优选不大于约7.3wt.-％、还更优选不大于约6.9wt.-％、又更优选不大于约6.5wt.-％、甚至更优选不大于约6.1wt.-％、最优选不大于约5.7wt.-％、并且特别为不大于约5.3wt.-％。
46.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，可固化聚合物用固化剂的总含量在约4.3±3.2wt.-％、更优选约4.3±2.8wt.-％、还更优选约4.3±2.4wt.-％、又更优选约4.3±2.2wt.-％、甚至更优选约4.3±1.8wt.-％、最优选约4.3±1.4wt.-％、并且特别在约4.3±1.0wt.-％的范围内。
47.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其在固化时的体积膨胀率表现为至少约250％。
48.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其不包含除了物理发泡剂或两种物理发泡剂的组合以外的发泡剂。
49.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其在热活化之前在环境条件下可稳定储存至少约一周、更优选超过约一周、还更优选至少约一个月、又更优选至少约两个月、并且特别为至少约三个月。
50.根据前述权利要求中任一项所述的芯拼接粘合剂，其中
-相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，聚磷酸铵的总含量为不大于约31wt.-％、更优选不大于约30wt.-％、还更优选不大于约29wt.-％、又更优选不大于约28wt.-％、甚至更优选不大于约27wt.-％、最优选不大于约26wt.-％、并且特别为不大于约25wt.-％；和/或
-相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，金属氢氧化物的总含量为至少约14wt.-％、更优选至少约15wt.-％、还更优选至少约16wt.-％、又更优选至少约17wt.-％、甚至更优选至少约18wt.-％、最优选至少约19wt.-％、并且特别为至少约20wt.-％；和/或
-相对于所述芯拼接粘合剂的总重量，弹性体的总含量为不大于约12wt.-％、更优选不大于约11wt.-％、还更优选不大于约10wt.-％、又更优选不大于约9.0wt.-％、甚至更优选不大于约8.0wt.-％、最优选不大于约7.0wt.-％、并且特别为不大于约6.0wt.-％；和/或
-所述芯拼接粘合剂不包含可膨胀石墨。
51.根据前述权利要求中任一项所述的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂作为芯拼接粘合剂的用途，优选用于组装蜂窝状结构体，更优选用于将蜂窝状结构体粘合在一起和/或用于蜂窝状结构体的边缘精修。
52.一种用于组装蜂窝状结构体、优选用于将蜂窝状结构体粘合在一起和/或用于蜂窝状结构体的边缘精修的方法，所述方法包括以下步骤：(a)将根据权利要求1至50中任一项所述的可热活化的可发泡蜂窝芯拼接粘合剂施加到蜂窝状板结构体；和(b)将所述芯拼接粘合剂热活化。
53.一种蜂窝状板结构体，其包括在热活化之前和在发泡之前的、处于其可热活化和可发泡状态下的、根据权利要求1至50中任一项所述的蜂窝芯拼接粘合剂；或在热活化之后的、处于其热活化和发泡状态下的、根据权利要求1至50中任一项所述的蜂窝芯拼接粘合剂。
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