CN112094383B - 活性功能型聚合物及其制备方法和应用 - Google Patents

活性功能型聚合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112094383B
CN112094383B CN201910522291.3A CN201910522291A CN112094383B CN 112094383 B CN112094383 B CN 112094383B CN 201910522291 A CN201910522291 A CN 201910522291A CN 112094383 B CN112094383 B CN 112094383B
Authority
CN
China
Prior art keywords
functional monomer
polymer
structural unit
acrylamide
functional
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910522291.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112094383A (zh
Inventor
赵方园
王晓春
杨捷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
China Petroleum and Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry, China Petroleum and Chemical Corp filed Critical Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry
Priority to CN201910522291.3A priority Critical patent/CN112094383B/zh
Publication of CN112094383A publication Critical patent/CN112094383A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112094383B publication Critical patent/CN112094383B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C08F283/065Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals on to unsaturated polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/38Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/504Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/506Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/508Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/5083Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/588Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/84Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/86Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/88Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/882Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及丙烯酰胺共聚物领域,公开了一种活性功能型聚合物及其制备方法和应用。本发明所述聚合物包含结构单元A、结构单元B和结构单元C,所述结构单元A为具有下述式(1)所示的结构单元,所述结构单元B具有下述式(2)所示的结构单元,所述结构单元C为具有下述式(3)所示的结构单元,
Figure DDA0002097092820000011
其中,n=35‑50,R为‑OH、‑NH2和‑COOH中的一种。本发明所述活性功能聚合物具有优异的表界面活性和耐高温盐性,适用于油田用调驱剂、调堵剂以及驱油剂。

Description

活性功能型聚合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及丙烯酰胺共聚物领域,具体地,本发明涉及一种活性功能型聚合物及其制备方法和应用。
背景技术
90年代,随着油田含水不断升高,油田堵水技术进入了一个新的发展阶段,堵剂品种迅速增加,处理井次增多,经济效果也明显提高。我国油田普遍采用注水开发方式,地层非均质性严重,油藏地质复杂,在开发中后期含水上升速度加快,随着注水量的增加,注水剖面的不均匀性进一步增加,导致油井大量出水。
目前油井平均含水已达80%以上,东部地区的一些老油田含水高达95%以上。因此,堵水调剖的工作量逐年增大,工作难度不断攀升,而增油潜力降低,这种形势促进了调剖堵水技术的不断发展,从而形成了深部调剖技术研究的新热点,在稳油控水方面发挥重要的作用,相应地研制了强凝胶、弱凝胶以及颗粒凝胶等新型化学剂。但是这些化学剂面对由于油井水淹严重,油水关系复杂等问题导致的特高含水阶段,达不到深部调驱的目的,只能在实施井近距离地带发生作用,从而导致现场实施周期短、效果差。
活性功能型聚合物与常规的高分子表面活性剂以及传统调驱剂和调堵剂有很大区别。高分子表面活性剂的性质更倾向于小分子表面活性剂,而活性聚合物更为表现高分子量聚合物的性质。高分子表面活性剂的相对分子质量不高,一般<200万,增粘性不强,而活性聚合物的相对分子质量高于800万,甚至超过2000万,具有很高的粘度和较强的增粘性及粘弹性。因而,一方面由于活性功能型聚合物具有水溶性高分子聚合物增粘性,在一定压力下可以进入油藏深部,进行深部调剖,有效降低大孔道的水相渗透率,可实现进得去、堵得住和可运移等特性;另一方面由于活性功能单体的引入,使得此类新型活性功能型聚合物具有良好的表面活性和乳化增容等特性,降低油水表界面张力,从而增加活性功能聚合物在深部的洗油能力。
总言之,此类新型活性功能型聚合物驱油剂可以获得一剂多效的功能,从而原油提高采收率。因此开发活性功能型聚合物,是一条实现油田深部调驱和调堵的重要途径,同时也为低油田低效井创益增效提供举措,为特高含水期提高油井产能提供技术支撑。
而活性功能型聚合物,是指在其高分子结构中同时存在亲水基团和亲油基团,使其水溶液具有良好表界面活性和乳化洗油等特性的一种新型聚合物,一般采用水溶液共聚合或胶束共聚合工艺,即在一定温度和引发剂的作用下,引发共聚单体聚合后,经胶体后处理即得到活性功能型聚合物。
而丙烯酰胺类单体是制备活性功能聚合物常用的单体之一,丙烯酰胺类单体的水溶液共聚合反应采用自由基引发聚合,引发方式主要采用引发剂引发和辐射引发两种。油田驱油用和调剖用聚丙烯酰胺及其衍生物均是以聚丙烯酰胺为主链的均聚物或共聚物。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术存在的传统调驱剂和调堵剂无法满足含水量高且井深较高的油田中调驱和调堵的问题,提供一种活性功能型聚合物及其制备方法,该活性功能型聚合物具有优异的表界面活性和耐高温高盐性。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种活性功能型聚合物,其中,该聚合物含有结构单元A、结构单元B和结构单元C,其中,所述聚合物包含结构单元A、结构单元B和结构单元C,所述结构单元A为具有下述式(1)所示的结构单元,所述结构单元B具有下述式(2)所示的结构单元,所述结构单元C为具有下述式(3)所示的结构单元,
Figure BDA0002097092810000031
其中,n=35-50,R为-OH、-NH2和-COOH中的一种。
优选地,以所述聚合物的总重量为基准,所述结构单元A的含量为85-95重量%,所述结构单元B的含量为0.5-5重量%,所述结构单元C的含量为1-10重量%。
更优选地,以所述聚合物的总重量为基准,所述结构单元A的含量为88-93重量%,所述结构单元B的含量为1-4重量%,所述结构单元C的含量为2-6重量%。
本发明第二方面提供一种制备所述活性功能型聚合物的方法,其中,包括以下步骤:
(1)将丙烯酰胺配成水溶液,并用碱对水溶液的进行pH值调节;
(2)将功能单体X、功能单体Y、乳化剂、络合剂、尿素、促进剂与步骤(1)得到的产物混合,得到稳定的胶束溶液;
(3)在第一温度下,氮气气氛中,将所述胶束溶液与复合引发剂混合均匀后,密封聚合得到聚合物胶体;
(4)将所述聚合物胶体进行造粒并与粒碱混合,再在第二温度下进行水解,得到聚合物胶粒;
(5)将所述聚合物胶粒进行再造粒、干燥、粉碎、筛分,得到所述活性功能型聚合物;
所述功能单体X具有式(4)所示的结构,
Figure BDA0002097092810000041
所述功能单体Y具有式(5)所示的结构,
Figure BDA0002097092810000042
其中,n=35-50,R为-OH、-NH2和-COOH中的一种。
优选地,步骤(1)中,所述pH值调节使得步骤(1)得到的产物的pH值为6-10,优选为6.5-8.5。
优选地,步骤(1)中,所述碱为氢氧化钠和/或碳酸钠。
优选地,步骤(2)中,所述乳化剂为十二烷基硫酸钠,所述络合剂为EDTA-2Na水溶液,所述促进剂为五甲基二乙烯三胺。
优选地,基于丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量,所述乳化剂的用量为0.05-1重量%,所述络合剂的用量为0.01-0.1重量%,所述尿素的用量为0.5-5重量%,所述促进剂的用量为0.2-1重量%。
优选地,所述EDTA-2Na水溶液中EDTA-2Na的质量浓度为0.5-3%。优选地,步骤(3)中,所述复合引发剂包含氧化剂和还原剂。
优选地,基于丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量,氧化剂的用量为0.01-0.1重量%,还原剂的用量为0.005-0.05重量%。
优选地,所述氧化剂为过硫酸盐,还原剂为亚硫酸盐。
优选地,所述丙烯酰胺、功能单体X与功能单体Y在所述水溶液中的总重量浓度为20-40%,优选为25-35%。
优选地,以丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量为基准,所述功能单体X的含量为0.5-5重量%,功能单体Y的含量为1-10重量%,丙烯酰胺的含量为85-95重量%。
更优选地,以丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量为基准,功能单体X的含量为1-4重量%,功能单体Y的含量为2-6重量%,丙烯酰胺的含量为88-93重量%。
优选地,步骤(3)中,所述第一温度为20-40℃,密封聚合时间为8-10h。
优选地,步骤(4)中,所述第二温度为80-90℃,水解时间为2-3h。
本发明第三方面提供一种活性功能型聚合物的应用,其中,所述活性功能型聚合物为本发明所述的活性功能型聚合物或由本发明任意一项所述的方法制得的活性功能型聚合物。
优选地,所述应用为油田用调驱剂、调堵剂和驱油剂中的至少一种。
通过本发明的技术方案,使得本发明所提供的活性功能型聚合物获得以下有益效果:
本发明是在聚丙烯酰胺的大分子结构中一并引入功能单体X和功能单体Y,同时在聚合体系中加入了乳化剂和促进剂,一方面可以形成稳定的胶束,另一方面可显著提高了两种功能单体的聚合活性,进而提高了聚合物产品的分子量及共聚物水溶液的表界面活性,使其具有优异的增粘性和乳化洗油能力。此外,活性功能共聚物分子链中功能单体X结构单元的引入,使其共聚物高分子链间发生轻微的交联结构,进而增强了共聚物分子链间的水力学体积,使共聚物水溶液在高温高盐条件下仍保持很高的粘度,进而实现油藏下的深部调驱和调堵的目的。
尤为重要的是,本发明还可以根据油藏地质条件和原油性质来调整共聚物结构单元的分布及其序列结构,以满足不同油藏条件对深部调驱剂或调堵剂的需求。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种活性功能型聚合物,其中,该聚合物包含结构单元A、结构单元B和结构单元C,其中,所述聚合物包含结构单元A、结构单元B和结构单元C,所述结构单元A为具有下述式(1)所示的结构单元,所述结构单元B具有下述式(2)所示的结构单元,所述结构单元C为具有下述式(3)所示的结构单元,
Figure BDA0002097092810000061
其中,n=35-50,R为-OH、-NH2和-COOH中的一种。
本发明中,采用共聚的方式,将丙烯酰胺与特定的功能单体进行共聚,从而使共聚物不仅具有普通水溶性聚合物的增粘性,更重要的是共聚物具有出色的耐温抗盐性和表界面活性。
本发明中,所述活性功能型聚合物包含结构单元A、结构单元B和结构单元C,其中,结构单元B的引入使得聚合物高分子链间发生轻微的交联结构,增强了聚合物分子链间的水力学体积,使聚合物水溶液在高温高盐条件下仍保持很高的粘度,进而实现油藏下的深部调驱和调堵的目的。
结构单元C的引入使得聚合物分子链间具有一定的缔合作用,增加其水力学体积,进而增加聚合物在高温高盐下的粘度。
为了使得活性功能型聚合物具有适当的粘度,且具有低的表界面张力,发明人对聚合物中各结构单元的含量进行了研究,通过研究发现,当以所述聚合物的总重量为基准,所述结构单元A的含量为85-95重量%,所述结构单元B的含量为0.5-5重量%,所述结构单元C的含量为1-10重量%时,本发明所述聚合物在高温高盐条件下,仍保持较高的粘度,且聚合物具有低的表界面张力,实现了油藏下的深部调驱和调堵的目的。
优选地,以所述聚合物的总重量为基准,所述结构单元A的含量为88-93重量%,所述结构单元B的含量为1-4重量%,所述结构单元C的含量为2-6重量%。
本发明第二方面提供一种制备所述活性功能型聚合物的方法,其中,包括以下步骤:
(1)将丙烯酰胺配成水溶液,并用碱对水溶液的进行pH值调节;
(2)将功能单体X、功能单体Y、乳化剂、络合剂、尿素、促进剂与步骤(1)得到的产物混合,得到稳定的胶束溶液;
(3)在第一温度下,氮气气氛中,将所述胶束溶液与复合引发剂混合均匀后,密封聚合得到聚合物胶体;
(4)将所述聚合物胶体进行造粒并与粒碱混合,再在第二温度下进行水解,得到聚合物胶粒;
(5)将所述聚合物胶粒进行再造粒、干燥、粉碎、筛分,得到所述活性功能型聚合物;
所述功能单体X具有式(4)所示的结构,
Figure BDA0002097092810000081
所述功能单体Y具有式(5)所示的结构,
Figure BDA0002097092810000082
其中,n=35-50,R为-OH、-NH2和-COOH中的一种。
本发明中,采用共聚的方式,将丙烯酰胺与特定的功能单体进行共聚,从而使共聚物不仅具有普通水溶性聚合物的增粘性,更重要的是共聚物具有出色的耐温抗盐性和表界面活性。
本发明中,所述活性功能型聚合物是由丙烯酰胺单体与功能单体X和Y经共聚而制得的。具体的,功能单体X的引入使得聚合物高分子链间发生轻微的交联结构,增强了聚合物分子链间的水力学体积,使聚合物水溶液在高温高盐条件下仍保持很高的粘度,进而实现油藏下的深部调驱和调堵的目的。功能单体Y的引入使得聚合物分子链间具有一定的缔合作用,增加其水力学体积,进而增加聚合物在高温高盐下的粘度。
根据本发明,步骤(1)中,所述pH值调节使得步骤(1)得到的产物的pH值为6-10,优选为6.5-8.5。
根据本发明,所述碱为氢氧化钠和/或碳酸钠。
根据本发明,步骤(2)中,所述乳化剂为十二烷基硫酸钠,所述络合剂为EDTA-2Na水溶液,所述促进剂为五甲基二乙烯三胺。
根据本发明,基于丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量,所述乳化剂的用量为0.05-1重量%,所述络合剂的用量为0.01-0.1重量%,所述尿素的用量为0.5-5重量%,所述促进剂的用量为0.2-1重量%。
根据本发明,所述EDTA-2Na水溶液中EDTA-2Na的质量浓度为0.5-3%。
根据本发明,步骤(3)中,所述复合引发剂包含氧化剂和还原剂。
根据本发明,基于丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量,氧化剂的用量为0.01-0.1重量%,还原剂的用量为0.005-0.05重量%。
优选地,所述氧化剂为过硫酸盐,还原剂为亚硫酸盐。
本发明中,优选地,所述过硫酸盐和亚硫酸盐以水溶液形式存在,进一步优选地,所述过硫酸盐为质量浓度为0.1-0.5%的过硫酸钾水溶液和/或过硫酸铵水溶液;所述亚硫酸盐为质量浓度为0.05-0.3%的亚硫酸氢钾水溶液和/或亚硫酸氢钠水溶液。
本发明中,本发明所使用的促进剂以及复合引发剂等助剂能够提高功能单体与丙烯酰胺单体之间的反应活性,使得功能单体能够引入至丙烯酰胺聚合物分子链中,进而获得具有优异粘结性以及耐温抗盐型和表界面活性的活性聚合物。
本发明中,发明人通过大量实验研究发现,采用本发明所述用量的乳化剂、络合剂、尿素、促进剂、氧化剂和还原剂能够制得粘结性以及耐温抗盐性和表界面活性优异的活性聚合物。
本发明中,所述粒碱为氢氧化钠粒碱。
根据本发明,所述丙烯酰胺、功能单体X与功能单体Y在所述水溶液中的总重量浓度为20-40%,优选为25-35%。
更进一步地,发明人对丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y各自的用量进行了研究,研究发现,当以丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量为基准,功能单体X的含量为0.5-5重量%,功能单体Y的含量为1-10重量%,丙烯酰胺的含量为85-95重量%时,所制得的活性聚合具有优异的粘结性、耐温抗盐性以及表界面活性,能够满足不同油藏条件下,深部调驱剂和/或调堵剂的需求。
更优选地,功能单体X的含量为1-4重量%,功能单体Y的含量为2-6重量%,丙烯酰胺的含量为88-93重量%。
根据本发明,步骤(3)中,所述第一温度为20-40℃,密封聚合时间为8-10h。
根据本发明,步骤(4)中,所述第二温度为80-90℃,水解时间为2-3h。
本发明中,为了消除氧气对聚合反应的影响,优选地,所述聚合在氮气气氛下进行。
本发明第三方面提供一种活性功能型聚合物的应用,其中,所述活性功能型聚合物为本发明所述的活性功能型聚合物或由本发明任意一项所述的方法制得的活性功能型聚合物。
根据本发明,所述应用为油田用调驱剂、调堵剂和驱油剂中的至少一种。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例中,聚合物的表观粘度采用Brookfield粘度计进行测定,具体的,在指定测试温度(85℃)下,测定聚合物溶液(质量浓度为1500mg/L)在矿化度为33000mg/L下的表观粘度,表观粘度越大,表明耐温抗盐性能越优异;
聚合物的水溶液表面张力采用DCAT-21表面张力仪进行测定,具体的,在指定测试温度(25℃)下测定聚合物在纯水下的水溶液表面张力,表面张力越小,表明表面活性越优异;
聚合物的溶液界面张力采用美国科诺公司TX500C界面张力仪进行测定,具体的,在指定测试温度(80℃)下测定聚合物在溶液下的溶液界面张力,实验用溶液为煤油,界面张力越小,表明界面活性越优异。
以下实施例以及对比例所用原料为:
丙烯酰胺购自山东宝莫生物化工股份有限公司;
功能单体X购自百灵威化学试剂有限公司,其中n=42;
功能单体Y1结构如式5,其中R为-OH,购自百灵威化学试剂有限公司;
功能单体Y2结构如式5,其中R为-COOH,购自百灵威化学试剂有限公司;
功能单体Y3为结构如式5,其中R为-NH2,购自百灵威化学试剂有限公司;
其他各原料均为市购获得。
实施例1
1、将25.5g丙烯酰胺(质量含量85%)加入到保温聚合反应瓶(即聚合瓶)中,加入去离子水70g溶解配成水溶液,再加入氢氧化钠调节pH为6;
2、依次加入1.5g功能单体X(质量含量5%),3g功能单体Y1(质量含量10%),乳化剂0.25g,1%的EDTA-2Na水溶液1g、尿素1g,五甲基二乙烯三胺280mg,充分搅拌成为稳定的胶束;
3、控制水溶液的温度在20℃,通氮气驱氧30分钟后,再加入0.2%的过硫酸钾水溶液2.5g和0.1%的亚硫酸氢钠水溶液2.5g,引发反应,继续通氮气五分钟后停止,密封后聚合反应8小时;
4、取出胶块,造粒后加入0.4g粒碱混合均匀后在80℃下进行水解3小时;
5、取出胶粒再进行造粒、60℃下干燥至恒重、粉碎、过筛得到白色颗粒状表面活性聚合物样品。
经测试,表观粘度为82.3mPa·s,表面张力为29.5mN/m,界面张力为8.4×10-2mN/m,表现出优异的表界面活性和耐高温高盐性能。
实施例2
1、将28.5g丙烯酰胺(质量含量95%)加入到保温聚合反应瓶(即聚合瓶)中,加入去离子水70g溶解配成水溶液,再加入氢氧化钠调节pH为10.0;
2、依次加入0.15g功能单体X(质量含量0.5%),1.35g功能单体Y2(质量含量4.5%),乳化剂0.2g,1%的EDTA-2Na水溶液2.0g、尿素0.5g,五甲基二乙烯三胺60.0mg,充分搅拌成为稳定的胶束;
3、控制水溶液的温度在25℃,通氮气驱氧30分钟后,再加入0.2%的过硫酸钾水溶液4g和0.1%的亚硫酸氢钠水溶液4g,引发反应,继续通氮气五分钟后停止,密封后聚合反应9.5小时;
4、取出胶块,造粒后加入0.6g粒碱混合均匀后在90℃下进行水解2.0小时;
5、取出胶粒再进行造粒、60℃下干燥至恒重、粉碎、过筛得到白色颗粒状表面活性聚合物样品。
经测试,表观粘度为81.2mPa·s,表面张力为30.1mN/m,界面张力为7.4×10-2mN/m,表现出优异的表界面活性和耐高温高盐性能。
实施例3
1、将27.6g丙烯酰胺(质量含量92%)加入到保温聚合反应瓶(即聚合瓶)中,加入去离子水70g溶解配成水溶液,再加入氢氧化钠调节pH为7.2;
2、依次加入0.75g功能单体X(质量含量3%),1.5g功能单体Y3(质量含量5%),乳化剂0.3g,1%的EDTA-2Na水溶液2g、尿素1.5g,五甲基二乙烯三胺200mg,充分搅拌成为稳定的胶束;
3、控制水溶液的温度在25℃,通氮气驱氧30分钟后,再加入0.2%的过硫酸钾水溶液6.5g和0.1%的亚硫酸氢钠水溶液6.5g,引发反应,继续通氮气五分钟后停止,密封后聚合反应10小时;
4、取出胶块,造粒后加入0.5g粒碱混合均匀后在85℃下进行水解3.0小时;
5、取出胶粒再进行造粒、60℃下干燥至恒重、粉碎、过筛得到白色颗粒状表面活性聚合物样品。
经测试,表观粘度为84.3mPa·s,表面张力为29.2mN/m,界面张力为6.4×10-2mN/m,表现出优异的表界面活性和耐高温高盐性能。
实施例4
1、将28.2g丙烯酰胺(质量含量94%)加入到保温聚合反应瓶(即聚合瓶)中,加入去离子水70g溶解配成水溶液,再加入氢氧化钠调节pH为7.4;
2、依次加入1.5g功能单体X(质量含量5%),0.3g功能单体Y2(质量含量1%)、乳化剂0.25g,1%的EDTA-2Na水溶液3.0g、尿素1.2g,五甲基二乙烯三胺250mg,充分搅拌成为稳定的胶束;
3、控制水溶液的温度在30℃,通氮气驱氧30分钟后,再加入0.2%的过硫酸钾水溶液15g和0.1%的亚硫酸氢钠水溶液15g,引发反应,继续通氮气五分钟后停止,密封后聚合反应10小时;
4、取出胶块,造粒后加入0.5g粒碱混合均匀后在85℃下进行水解2.5小时;
5、取出胶粒再进行造粒、60℃下干燥至恒重、粉碎、过筛得到白色颗粒状表面活性聚合物样品。
经测试,表观粘度为76.8mPa·s,表面张力为29.9mN/m,界面张力为7.6×10-2mN/m,表现出优异的表界面活性和耐高温高盐性能。
对比例1
按照实施例1的方法制备活性功能型聚合物,不同的是:功能单体X为N,N-亚甲基双丙稀酰胺,功能单体Y为马来酰亚胺。经测试,表观粘度为32.5mPa·s,表面张力为50.6mN/m,界面张力为12.3mN/m。其表观粘度显著降低,表明所述活性功能型聚合物的耐高温耐盐性能较差,而表面张力以及界面张力均增大,表明活性功能型聚合物的表界面活性较差。
对比例2
按照实施例2的方法制备活性功能型聚合物,不同的是:功能单体X的用量为2.4g(质量含量8.0%),功能单体Y2的用量为4.0g(质量含量13.33%)。经测试,表观粘度为40.5mPa·s,表面张力为36.4mN/m,界面张力为1.2×10-1mN/m。其表观粘度显著降低,表明所述活性功能型聚合物的耐高温耐盐性能较差,而表面张力以及界面张力均增大,表明活性功能型聚合物的表界面活性较差。
对比例3
按照实施例3的方法制备活性功能型聚合物,不同的是:不加入功能单体Y3。经测试,表观粘度为22.6mPa·s,表面张力为42.5mN/m,界面张力为2.2mN/m。其表观粘度显著降低,表明所述活性功能型聚合物的耐高温耐盐性能较差,而表面张力以及界面张力均增大,表明活性功能型聚合物的表界面活性较差。
对比例4
按照实施例4的方法制备活性功能型聚合物,不同的是:不加入促进剂。经测试,表观粘度为35.6mPa·s,表面张力为45.6mN/m,界面张力为8.9mN/m。其表观粘度显著降低,表明所述活性功能型聚合物的耐高温耐盐性能较差,而表面张力以及界面张力均增大,表明活性功能型聚合物的表界面活性较差。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

Claims (20)

1.一种活性功能型聚合物,其中,所述聚合物包含结构单元A、结构单元B和结构单元C,所述结构单元A为具有下述式(1)所示的结构单元,所述结构单元B具有下述式(2)所示的结构单元,所述结构单元C为具有下述式(3)所示的结构单元,
Figure 762792DEST_PATH_IMAGE001
其中,n=35-50,R为-OH、-NH2和-COOH中的一种;
以所述聚合物的总重量为基准,所述结构单元A的含量为85-95重量%,所述结构单元B的含量为0.5-5重量%,所述结构单元C的含量为1-10重量%;
所述的活性功能型聚合物的制备方法,其中,包括以下步骤:
(1)将丙烯酰胺配成水溶液,并用碱对水溶液的进行pH值调节;
(2)将功能单体X、功能单体Y、乳化剂、络合剂、尿素、促进剂与步骤(1)得到的产物混合,得到稳定的胶束溶液;
(3)在第一温度下,氮气气氛中,将所述胶束溶液与复合引发剂混合均匀后,密封聚合得到聚合物胶体;
(4)将所述聚合物胶体进行造粒并与粒碱混合,再在第二温度下进行水解,得到聚合物胶粒;
(5)将所述聚合物胶粒进行再造粒、干燥、粉碎、筛分,得到所述活性功能型聚合物;
所述功能单体X具有式(4)所示的结构,
Figure 744DEST_PATH_IMAGE002
所述功能单体Y具有式(5)所示的结构,
Figure 549537DEST_PATH_IMAGE003
其中,n=35-50,R为-OH、-NH2和-COOH中的一种。
2.根据权利要求1所述的活性功能型聚合物,其中,以所述聚合物的总重量为基准,所述结构单元A的含量为88-93重量%,所述结构单元B的含量为1-4重量%,所述结构单元C的含量为2-6重量%。
3.一种制备权利要求1或2中任意一项所述的活性功能型聚合物的方法,其中,包括以下步骤:
(1)将丙烯酰胺配成水溶液,并用碱对水溶液的进行pH值调节;
(2)将功能单体X、功能单体Y、乳化剂、络合剂、尿素、促进剂与步骤(1)得到的产物混合,得到稳定的胶束溶液;
(3)在第一温度下,氮气气氛中,将所述胶束溶液与复合引发剂混合均匀后,密封聚合得到聚合物胶体;
(4)将所述聚合物胶体进行造粒并与粒碱混合,再在第二温度下进行水解,得到聚合物胶粒;
(5)将所述聚合物胶粒进行再造粒、干燥、粉碎、筛分,得到所述活性功能型聚合物;
所述功能单体X具有式(4)所示的结构,
Figure 106420DEST_PATH_IMAGE004
所述功能单体Y具有式(5)所示的结构,
Figure 966929DEST_PATH_IMAGE005
其中,n=35-50,R为-OH、-NH2和-COOH中的一种。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤(1)中,所述pH值调节使得步骤(1)得到的产物的pH值为6-10。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,步骤(1)中,所述pH值调节使得步骤(1)得到的产物的pH值为6.5-8.5。
6.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤(1)中,所述碱为氢氧化钠和/或碳酸钠。
7.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤(2)中,所述乳化剂为十二烷基硫酸钠,所述络合剂为EDTA-2Na水溶液,所述促进剂为五甲基二乙烯三胺。
8.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤(2)中,基于丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量,所述乳化剂的用量为0.05-1重量%,所述络合剂的用量为0.01-0.1重量%,所述尿素的用量为0.5-5重量%,所述促进剂的用量为0.2-1重量%。
9.根据权利要求7所述的方法,其中,步骤(2)中,所述EDTA-2Na水溶液中EDTA-2Na的质量浓度为0.5-3%。
10.根据权利要求3所述的方法,其中,步骤(3)中,所述复合引发剂包含氧化剂和还原剂。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,步骤(3)中,基于丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量,氧化剂的用量为0.01-0.1重量%,还原剂的用量为0.005-0.05重量%。
12.根据权利要求10所述的方法,其中,步骤(3)中,所述氧化剂为过硫酸盐,还原剂为亚硫酸盐。
13.根据权利要求3-12中任意一项所述的方法,其中,所述丙烯酰胺、功能单体X与功能单体Y在丙烯酰胺、功能单体X与功能单体Y的水溶液中的总重量浓度为20-40%。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,所述丙烯酰胺、功能单体X与功能单体Y在丙烯酰胺、功能单体X与功能单体Y的水溶液中的总重量浓度为25-35%。
15.根据权利要求3-12中任意一项所述的方法,其中,以丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量为基准,所述功能单体X的含量为0.5-5重量%,功能单体Y的含量为1-10重量%,丙烯酰胺的含量为85-95重量%。
16.根据权利要求15所述的方法,其中,以丙烯酰胺、功能单体X和功能单体Y的总重量为基准,功能单体X的含量为1-4重量%,功能单体Y的含量为2-6重量%,丙烯酰胺的含量为88-93重量%。
17.根据权利要求3-12中任意一项所述的方法,其中,步骤(3)中,所述第一温度为20-40℃,密封聚合时间为8-10h。
18.根据权利要求3-12中任意一项所述的方法,其中,步骤(4)中,所述第二温度为80-90℃,水解时间为2-3h。
19.一种活性功能型聚合物的应用,其中,所述活性功能型聚合物为权利要求1或2所述的活性功能型聚合物或由权利要求3-18中任意一项所述的方法制得的活性功能型聚合物。
20.根据权利要求19所述的应用,其中,所述应用为油田用调驱剂、调堵剂和驱油剂中的至少一种。
CN201910522291.3A 2019-06-17 2019-06-17 活性功能型聚合物及其制备方法和应用 Active CN112094383B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910522291.3A CN112094383B (zh) 2019-06-17 2019-06-17 活性功能型聚合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910522291.3A CN112094383B (zh) 2019-06-17 2019-06-17 活性功能型聚合物及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112094383A CN112094383A (zh) 2020-12-18
CN112094383B true CN112094383B (zh) 2022-08-19

Family

ID=73748665

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910522291.3A Active CN112094383B (zh) 2019-06-17 2019-06-17 活性功能型聚合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112094383B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009197070A (ja) * 2008-02-19 2009-09-03 Chisso Corp フッ素系重合体および樹脂組成物
CN107759728A (zh) * 2016-08-16 2018-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种具有表面活性的驱油用聚合物及其制备方法和应用
CN108503748A (zh) * 2018-03-05 2018-09-07 东北石油大学 一种耐温抗盐功能型聚合物及其制备方法
CN109666475A (zh) * 2017-10-17 2019-04-23 中国石油化工股份有限公司 耐温抗盐低张力纳米微球调驱剂及其制备方法
CN109749007A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 具有表面活性功能的聚合物及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009197070A (ja) * 2008-02-19 2009-09-03 Chisso Corp フッ素系重合体および樹脂組成物
CN107759728A (zh) * 2016-08-16 2018-03-06 中国石油化工股份有限公司 一种具有表面活性的驱油用聚合物及其制备方法和应用
CN109666475A (zh) * 2017-10-17 2019-04-23 中国石油化工股份有限公司 耐温抗盐低张力纳米微球调驱剂及其制备方法
CN109749007A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 中国石油化工股份有限公司 具有表面活性功能的聚合物及其制备方法和应用
CN108503748A (zh) * 2018-03-05 2018-09-07 东北石油大学 一种耐温抗盐功能型聚合物及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
一种水溶性荧光示踪共聚物(AM-AMCO)的合成及性能研究;闫立伟等;《化学研究与应用》;20120615(第06期);第166-171页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112094383A (zh) 2020-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112094382B (zh) 油田用丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN112126018B (zh) 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN105505364A (zh) 高温高盐中低渗油藏提高采收率的驱油组合物及其制备方法和应用
CN101157741A (zh) 一种高分子量耐温抗盐聚丙烯酰胺的合成工艺
CN112898484B (zh) 一种油气田调堵驱多功能药剂及其制作工艺
CN105567208A (zh) 注入性改进的驱油用组合物及其制备方法和应用
CN111499793A (zh) 纳米复合聚合物及含有该纳米复合聚合物的耐温抗盐调剖剂
EP3882284B1 (en) Acrylamide copolymer and preparation method therefor and use thereof
CN112126017B (zh) 丙烯酰胺功能型聚合物及其制备方法和应用
CN103539946A (zh) 疏水聚合物接枝改性丙烯酰胺系聚合物及其制备方法
CN112094383B (zh) 活性功能型聚合物及其制备方法和应用
CN112126019B (zh) 三元共聚物及其制备方法和应用
CN110790862B (zh) 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN110790859B (zh) 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN111363089B (zh) 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN106317300A (zh) 丙烯酰胺系共聚物及其制备方法和应用
CN104211855B (zh) 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法与应用
CN110790860B (zh) 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN110790861B (zh) 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN1528796A (zh) 有机硅改性聚丙烯酰胺及其制备方法
CN111363090B (zh) 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN111363088B (zh) 丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
GB2213850A (en) Enhanced oil recovery process
CN111848866B (zh) 一种丙烯酰胺共聚物制备方法及其应用
CN103113517A (zh) 一种高分子量耐温抗盐聚丙烯酰胺的合成工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant