CN112079846A - 血根碱衍生物和白屈菜红碱衍生物及其应用 - Google Patents

血根碱衍生物和白屈菜红碱衍生物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112079846A
CN112079846A CN202010825573.3A CN202010825573A CN112079846A CN 112079846 A CN112079846 A CN 112079846A CN 202010825573 A CN202010825573 A CN 202010825573A CN 112079846 A CN112079846 A CN 112079846A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
group
aliphatic hydrocarbon
sanguinarine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010825573.3A
Other languages
English (en)
Inventor
贾长青
马瑞
梁浩
张光明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou Mount Fanjing Ecological Agriculture Inc Co
Original Assignee
Guizhou Mount Fanjing Ecological Agriculture Inc Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guizhou Mount Fanjing Ecological Agriculture Inc Co filed Critical Guizhou Mount Fanjing Ecological Agriculture Inc Co
Priority to CN202010825573.3A priority Critical patent/CN112079846A/zh
Publication of CN112079846A publication Critical patent/CN112079846A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D491/14—Ortho-condensed systems
    • C07D491/153—Ortho-condensed systems the condensed system containing two rings with oxygen as ring hetero atom and one ring with nitrogen as ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明属于新型农药技术领域，尤其涉及血根碱衍生物、白屈菜红碱衍生物及其应用。本发明通过在天然博落回血根碱分子、博落白屈菜红碱分子中引入氮杂环结构合成了一类结构新颖的含有氮杂环结构取代的博落回血根碱衍生物、白屈菜红碱衍生物。本发明所合成的血根碱衍生物、白屈菜红碱衍生物，与血根碱、白屈菜红碱相比，具有更强的生物活性；血根碱衍生物对桃蚜具有较强的杀虫活性，大部分血根碱衍生物的校正死亡率在85％以上，部分血根碱衍生物的LC50在10g/mL以下，仍对桃蚜表现出优异的杀虫活性。

Description

血根碱衍生物和白屈菜红碱衍生物及其应用
技术领域
本发明属于新型农药技术领域，尤其涉及血根碱衍生物、白屈菜红碱衍生物及其应用。
背景技术
化学农药在农业种植中是必不可少生的病虫害防治剂，一方面，农药具有良好的防治病虫草害的作用，是植物保护中常采用的化学防治手段；另一方面，化学农药存在毒性残留、病虫产生抗药性、破坏生态系统等缺点，给环境和人类带来了严重的危害。由于化学农药的危害性，新型农药的研究对现代绿色农业发展的具有重大意义。
新农药创制有随机筛选、类同合成、天然产物模型及生物合理设计等多种途径，其中以生物活性天然产物为先导进行结构修饰来创制新农药显示了极大的潜力和广阔的应用前景。血根碱从武陵山区丰富的博落回资源中提取而得，已研制开发出的血根碱母药以及血根碱植物源杀虫剂，具有胃毒、触杀、麻痹神经等作用，可用于防治菜豆蚜虫、十字花科蔬菜菜青虫和蚜虫等。另有研究表明，博落回生物碱在实验室条件下对多种植物病原真菌具有优良的防病效果；博落回鲜草榨汁及干草粉碎体对防治水稻白叶枯病、小麦黑穗病也有良好的防治效果。由此可见，血根碱是一个良好的先导化合物。
另外，在现有的农药品种中，普遍存在着多氮结构，如三唑类、磺酰脲类农药品种。这些多氮农药品种表现出的优异活性，使得多氮结构越来越受研究工作者的重视。而且从计算化学、生物化学中可知，含氮化合物在和受体结合时，分子中氮原子容易和受体蛋白上的氨基酸残基形成氢键，而氢键是药物分子和受体之间最主要的作用力之一，氢键的形成与否、氢键的数量直接影响药物分子与受体之间的结合能力，对化合物的生物活性有着重要影响。所以对氮杂环、多氮链、多氮杂环结构的持续研究，仍然是当今新农药研发的一个热点。
到目前为止，此前尚未有关在血根碱分子中引入氮杂环或多氮结构的衍生物及活性的研究报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一类结构新颖的在5位有含有氮杂环结构取代的博落回血根碱、白屈菜红碱衍生物及其应用；具体是通过以下技术方案实现的。
一种含有氮杂环结构取代的血根碱衍生物，具有如下的分子结构通式：
Figure BDA0002636036310000021
。
一种含有氮杂环结构取代的白屈菜红碱衍生物。具有如下的分子结构通式：
Figure BDA0002636036310000022
上述分子结构通式Ⅰ、Ⅱ中，R1为氢、C1～C10饱和或不饱和脂肪烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的萘基。其中，所述取代的苯基中的取代基可为卤素、羟基、氨基、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、C1～ C5的氟代烷基或C1～C5的氟代烷氧基、芳基(如：苯基、吡啶基、咪唑基、恶唑基、噻唑基)、芳氧基(如：苯氧基、吡啶氧基)等；所述取代的吡啶基中的取代基可为卤素、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的氟代烷基或C1～C5的氟代烷氧基、芳氧基(如：苯氧基、吡啶氧基)等；所述取代的呋喃基中的取代基可为卤素、三氟甲基等，所述取代的萘基中的取代基可为C1～C5烷基、羟基、硝基、卤素、氨基等。
优选地，所述R1为乙烯基、乙炔基、氯代吡啶基、氯代噻唑基、四氢呋喃-3-基、氢、卤代苯基、C3～C7饱和或不饱和脂肪烃基。
更优选地，所述R1为氢、卤代苯基或C3～C7饱和或不饱和脂肪烃基。
上述分子结构通式Ⅰ、Ⅱ中，R2为C1～C10饱和饱和脂肪烃基或不饱和脂肪烃基、C1～C10饱和或不饱和氟代脂肪烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的恶唑基、取代或未取代的异恶唑基、或四氢呋喃基。其中，所述取代的苯基、取代的吡啶基、取代的噻唑基、取代的吡唑基、取代的恶唑基和取代的异恶唑基中的取代基可独立的选自下述基团中的任意一种或几种：卤素(具体可为F、Cl、Br、 I)、氨基、羟基、C1～C5的烷基、C1～C5的烷氧基、C1～C5的氟代烷基和C1～C5的氟代烷氧基。
优选地，R2为C1～C10不饱和脂肪烃基、卤代吡啶基、卤代噻唑基、或四氢呋喃基、氢、取代苯基。
更优选地，R2为氢、取代苯基、或C1～C7饱和或不饱和脂肪烃基。
需要说明的是，本发明所述的饱和或不饱和脂肪烃基可为直链或支链。
本发明的另一目的在于提供一种上述血根碱衍生物、白屈菜红碱衍生物的的合成路线，如下：
Figure BDA0002636036310000041
本发明的另一目的在于提供上述血根碱衍生物在制备杀虫药剂中的应用，所述血根碱衍生物用于制备桃蚜杀虫剂。
本发明的另一目的在于提供一种上述白屈菜红碱衍生物在制备杀虫药剂中的应用。
本发明的有益效果在于：
本发明通过在博落回血根碱分子、白屈菜红碱分子中引入氮杂环结构，合成了一类结构新颖的在5位有含有氮杂环结构取代的博落回血根碱衍生物、白屈菜红碱衍生物。本发明所合成的血根碱衍生物、白屈菜红碱衍生物，与血根碱、白屈菜红碱相比，具有更强的生物活性；血根碱衍生物对桃蚜具有较强的杀虫活性，大部分血根碱衍生物的校正死亡率在85％以上，部分血根碱衍生物的LC50在10g/mL以下，仍对桃蚜表现出优异的杀虫活性。
具体实施方式
下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定，但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
本发明用表1中所列出的血根碱衍生物(I系列化合物)、白屈菜红碱衍生物来进一步说明，但并不限定本发明。
表1血根碱衍生物
Figure BDA0002636036310000051
血根碱衍生物、白屈菜红碱衍生物的最佳合成路线如下所示：
Figure BDA0002636036310000052
实施例1：化合物I-2的制备
在250mL三口瓶中，加入博落回血根碱(1g,0.003mol)，乙腈 50mL,三乙胺(3eq.)磁力搅拌下溶解后，缓慢加入1-正丁基-3-苯基 -1H-1,2,4-三唑-5-胺(0.0036mol,1.2eq,0.82g)，加入完毕后，室温下搅拌5h，TLC检测反应完全后，停止搅拌，反应液减压浓缩后，用V乙酸乙酯:V石油醚＝1:4快速柱层析，得淡黄色油状物0.70g，产率43％。
化合物I-2的结构分析：1H NMR(CDCl3,300MHz)δ6.77(s,1H, NH),6.07(s,2H,CH2),6.13(s,2H,CH2),5.04(s,1H,CH), 8.07～7.80(m,4H,Ph),7.51～7.38(m,4H,Ph),7.18～6.95(m,2H,Ph),4.47 (d,J＝7.2Hz,2H,CH2),3.02(s,3H,CH3),1.95(d,J＝7.2Hz,2H,CH2), 0.89(t,J＝7.50Hz,3H,CH3)；13C NMR(CDCl3,75MHz)δ101.5,101.2, 144.5,148.5,147.4,148.1,158.3,160.1,90.1,139.4,122.5,100.9,104.5, 109.3,132.5,125.8,127.0,131.4,124.4,127.5,120.1,122.7,129.2, 129.2,131.1,46.3,42.1,30.6,19.8,13.8.；HRMS calcd for C32H29N5O4(M+H)+547.2220,found 547.2220。
实施例2化合物I-15的制备
在250mL三口瓶中，加入博落回血根碱(1g,0.003mol)，乙腈 50mL,三乙胺(3eq.)磁力搅拌下溶解后，缓慢加入1-正丙基-3-(4- 硝基苯基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(0.0036mol,0.9g，1.2eq)，加入完毕后，室温下搅拌7h，TLC检测反应完全后，停止搅拌，反应液减压浓缩后，用V乙酸乙酯:V石油醚＝1:4快速柱层析，得淡黄色油状物0.70g，产率40％。
化合物I-15的结构分析：1H NMR(CDCl3,300MHz)δ6.79(s,1H, NH),6.07(s,2H,CH2),6.12(s,2H,CH2),5.04(s,1H,CH),8.07～7.81(m, 4H,Ph),7.50～7.39(m,5H,Ph),7.18～6.97(m,2H,Ph),4.46(d,J＝7.2Hz, 2H,CH2),3.02(s,3H,CH3),1.95(d,J＝7.2Hz,2H,CH2),1.26～1.25(m, 2H,CH2),0.89(t,J＝7.50Hz,3H,CH3)；13C NMR(CDCl3,75MHz)δ101.5,101.2,144.5,148.6,147.4,148.1,158.3,160.1,90.2,139.5,147.9, 122.6,100.9,104.5,109.3,138.6,125.7,127.0,131.4,124.4,124.5, 127.1,121.1,124.4,127.0,52.8,42.1,23.3,11.2.；HRMS calcd for C31H26N6O6(M+H)+578.1914,found578.1914。
实施例3：化合物II-2的制备
在250mL三口瓶中，加入博落回白屈菜红碱(1g,0.003mol)，乙腈50mL,三乙胺(3eq.)磁力搅拌下溶解后，缓慢加入1-乙基-3-(2- 氯苯基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(0.0036mol,0.85g，1.2eq)，加入完毕后， 60℃下搅拌4h，TLC检测反应完全后，停止搅拌，反应液减压浓缩后，用V乙酸乙酯:V石油醚＝1:3柱层析，得白色粉末0.60g，产率36％。
化合物I-15的结构分析：1H NMR(CDCl3,300MHz)δ6.79(s,1H, NH),6.13(s,2H,CH2),5.06(s,1H,CH),7.81～7.61(m,4H,Ph),7.48～7.38 (m,4H,Ph),7.18～6.97(m,2H,Ph),3.68(s,3H,CH3),3.82(s,3H,CH3), 3.97(d,J＝7.2Hz,2H,CH2),3.02(s,3H,CH3),1.54(t,J＝7.51Hz,3H, CH3)；13C NMR(CDCl3,75MHz)δ101.2,147.4,148.1,158.3,160.1,132.2,145.4,151.8,90.1,139.4,100.9,104.5,138.5,122.5,125.8,127.0, 131.4,124.4,111.9,121.0,129.3,128.9,120.1,122.7,130.1,127.3,60.3, 56.1,42.6,42.1,15.0；HRMS calcd for C31H28ClN5O4(M+H)+569.1830, found 569.1830。
实施例4I系列化合物的杀虫活性测定
1)试验材料
供试药剂：I-1～I-15、II-1、II-2；以血根碱、白屈菜红碱作为对照组。
试验害虫:桃蚜(Myzus persicae)，采自田间的种群。
2)试验处理与方法
毒力测定方法如下：先将原药用N,N-二甲基甲酰胺配制成的母液(质量分数2％)，再用TritonX-100的水溶液(质量分数0.05％)稀释至测定浓度。用药液浸渍法，将事先挑选好的带蚜叶片浸入药液，轻摇10s后取出用吸水纸吸去多余药液，计数后放入培养皿内,皿内放有湿润吸水纸保湿，加保鲜膜加盖置251℃下恢复。用不含药水溶液作空白对照。48h后在台式放大镜下检查结果。以毛笔尖轻触虫体。无反应和不能正常爬行者为死亡。普筛时所测药剂浓度为500g/mL 测定LC50时所测药剂浓度梯度设定为1，5，10，20，80，200，400g/mL。每个梯度平行测定3次。试验结果用Probit软件进行统计分析，计算 LC50值。
3)测试结果：目标化合物的杀虫活性数据见表1和表2。
表1I系列化合物在500μg/mL浓度下对桃蚜的杀虫活性
Figure BDA0002636036310000081
表2目标化合物对桃蚜的LC50值及95％置信限
Figure BDA0002636036310000082
结果分析：从表1中可知，在500g/mL浓度下，I系列化合物对桃蚜表现出优异的杀虫活性，大部分化合物的校正死亡率在85％以上，明显由于血根碱。从表2中可知，部分I系列化合物的LC50在10g/mL 以下，如I-2、I-4、I-13，仍对桃蚜表现出优秀的杀虫活性。II系列也具有一定的杀虫活性。
上述结果说明了本发明提供的含1,2,4-三唑脒结构的博落回血根碱衍生物、白屈菜红碱衍生物具有优异的杀虫活性，可用于制备杀虫剂。
在此有必要指出的是，以上实施例和试验例仅限于对本发明的技术方案做进一步的阐述和理解，不能理解为对本发明的技术方案做进一步的限定，本领域技术人员作出的非突出实质性特征和显著进步的发明创造，仍然属于本发明的保护范畴。

Claims (10)

1.一种血根碱衍生物，其特征在于，具有如下的分子结构通式：
Figure FDA0002636036300000011
；
其中，R1为氢、C1～C10饱和或不饱和脂肪烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的萘基；R2为C1～C10饱和饱和脂肪烃基或不饱和脂肪烃基、C1～C10饱和或不饱和氟代脂肪烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的恶唑基、取代或未取代的异恶唑基、或四氢呋喃基。
2.如权利要求1所述的血根碱衍生物，其特征在于，所述R1为乙烯基、乙炔基、氯代吡啶基、氯代噻唑基、四氢呋喃-3-基、氢、卤代苯基、C3～C7饱和或不饱和脂肪烃基，优选为氢、卤代苯基或C3～C7饱和或不饱和脂肪烃基；R2为C1～C10不饱和脂肪烃基、卤代吡啶基、卤代噻唑基、或四氢呋喃基、氢、取代苯基，优选为氢、取代苯基、或C1～C7饱和或不饱和脂肪烃基。
3.如权利要求2所述的血根碱衍生物，其特征在于，所述R1为氢、卤代苯基或C3～C7饱和或不饱和脂肪烃基；R2为氢、取代苯基、或C1～C7饱和或不饱和脂肪烃基。
4.一种白屈菜红碱衍生物，其特征在于，具有如下的分子结构通式：
Figure FDA0002636036300000021
；
其中，R1为氢、C1～C10饱和或不饱和脂肪烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的萘基；R2为C1～C10饱和饱和脂肪烃基或不饱和脂肪烃基、C1～C10饱和或不饱和氟代脂肪烃基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的噻唑基、取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的恶唑基、取代或未取代的异恶唑基、或四氢呋喃基。
5.如权利要求4所述的白屈菜红碱生物，其特征在于，所述R1为乙烯基、乙炔基、氯代吡啶基、氯代噻唑基、四氢呋喃-3-基、氢、卤代苯基、C3～C7饱和或不饱和脂肪烃基，优选为氢、卤代苯基或C3～C7饱和或不饱和脂肪烃基；R2为C1～C10不饱和脂肪烃基、卤代吡啶基、卤代噻唑基、或四氢呋喃基、氢、取代苯基，优选为氢、取代苯基、或C1～C7饱和或不饱和脂肪烃基。
6.如权利要求5所述的白屈菜红碱衍生物，其特征在于，所述R1为氢、卤代苯基或C3～C7饱和或不饱和脂肪烃基；R2为氢、取代苯基、或C1～C7饱和或不饱和脂肪烃基。
7.一种如权利要求1所述的血根碱衍生物的合成路线，其特征在于，如下：
Figure FDA0002636036300000022
。
8.一种如权利要求4所述的白屈菜红碱衍生物的合成路线，其特征在于，如下：
Figure FDA0002636036300000031
。
9.一种如权利要求1所述的血根碱衍生物在制备杀虫剂中的应用，其特征在于，所述血根碱衍生用于制备桃蚜杀虫剂。
10.一种如权利要求4所述的白屈菜红碱衍生物在制备杀虫剂中的应用。
CN202010825573.3A 2020-08-17 2020-08-17 血根碱衍生物和白屈菜红碱衍生物及其应用 Pending CN112079846A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010825573.3A CN112079846A (zh) 2020-08-17 2020-08-17 血根碱衍生物和白屈菜红碱衍生物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010825573.3A CN112079846A (zh) 2020-08-17 2020-08-17 血根碱衍生物和白屈菜红碱衍生物及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112079846A true CN112079846A (zh) 2020-12-15

Family

ID=73729044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010825573.3A Pending CN112079846A (zh) 2020-08-17 2020-08-17 血根碱衍生物和白屈菜红碱衍生物及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112079846A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115119847A (zh) * 2022-06-28 2022-09-30 黑龙江省农业科学院植物保护研究所 一种白屈菜红碱可湿性粉剂及其制备方法与应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008016596A2 (en) * 2006-07-31 2008-02-07 Marinus Pharmaceuticals, Inc. Pseudobase benzo [c] phenanthridines with improved efficacy, stability, and safety
CN102010417A (zh) * 2010-11-10 2011-04-13 南开大学 血根碱衍生物与合成方法及其应用
CN102633805A (zh) * 2012-04-06 2012-08-15 西北农林科技大学 白屈菜红碱醇化物及其制备方法和在植物杀菌剂药物中的应用
US8362028B2 (en) * 2006-07-31 2013-01-29 Yale University Pseudobase benzo[c]phenanthridines with improved efficacy, stability and safety
CN106349263A (zh) * 2016-08-01 2017-01-25 常州聚博节能科技有限公司 无机杂化丙二醇醚化三聚氰胺树脂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008016596A2 (en) * 2006-07-31 2008-02-07 Marinus Pharmaceuticals, Inc. Pseudobase benzo [c] phenanthridines with improved efficacy, stability, and safety
US8362028B2 (en) * 2006-07-31 2013-01-29 Yale University Pseudobase benzo[c]phenanthridines with improved efficacy, stability and safety
CN102010417A (zh) * 2010-11-10 2011-04-13 南开大学 血根碱衍生物与合成方法及其应用
CN102633805A (zh) * 2012-04-06 2012-08-15 西北农林科技大学 白屈菜红碱醇化物及其制备方法和在植物杀菌剂药物中的应用
CN106349263A (zh) * 2016-08-01 2017-01-25 常州聚博节能科技有限公司 无机杂化丙二醇醚化三聚氰胺树脂及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杜希文、原续波主编: "《材料分析方法》", 31 August 2014, 天津大学出版社 *
罗国富: "血根碱的药理作用及其应用", 《兽药与饲料添加剂》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115119847A (zh) * 2022-06-28 2022-09-30 黑龙江省农业科学院植物保护研究所 一种白屈菜红碱可湿性粉剂及其制备方法与应用
CN115119847B (zh) * 2022-06-28 2023-09-19 黑龙江省农业科学院植物保护研究所 一种白屈菜红碱可湿性粉剂及其制备方法与应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4812454A (en) Nitromethylene derivatives and their use as insecticides
CN103254125A (zh) 有害生物防除剂
BR112014020831B1 (pt) Composição de controle de peste incluindo derivado de iminopiridina, seu uso e método para pro-teger plantas úteis de pestes
DE102009051799B4 (de) Bifunktionale Prodrugs und Drugs
Lu et al. Design, synthesis, and particular biological behaviors of chain-opening nitromethylene neonicotinoids with cis configuration
CN107074775A (zh) 3‑(3‑氯‑1h‑吡唑‑1‑基)吡啶的制备方法
CN110845488B (zh) 一种含芳基异噁唑的3-(苯并三氮唑苯甲氧基)吡唑类衍生物的制备方法和用途
CN101492444B (zh) 具有杀虫活性的含氮杂环化合物、其制备及用途
CN112079846A (zh) 血根碱衍生物和白屈菜红碱衍生物及其应用
Sun et al. Synthesis, insecticidal activity, and molecular docking studies of nitenpyram analogues with a flexible ester arm anchored on tetrahydropyrimidine ring
CN109879867A (zh) 一种含5-芳基噁唑结构的吡唑肟醚类化合物的制备和应用
TWI255265B (en) Substituted tetrahydropyridines
CN112457322B (zh) 一种具有杀虫、抗菌的5-亚氨基取代衍生物及制备方法和应用
CN110483405B (zh) Kealiinine类衍生物及其制备和在抗植物病毒和病菌中的应用
Zhang et al. Synthesis and insecticidal activities of novel bridged-neonicotinoids
CN110128410A (zh) 含二氟甲基吡唑结构的吡唑肟醚类化合物及其制备方法和应用
CN110357820A (zh) 一种含1-甲基-3-取代苯基吡唑结构的吡唑肟醚化合物及其制备方法和用途
CN111518079B (zh) 含n-吡啶基-3-吡唑苯基甲氧基吡唑单元的吡唑衍生物的制备与应用
CN109879868A (zh) 含2‐芳基噁唑结构的吡唑酰胺类化合物的制备和应用
CN107286141A (zh) N‑(3‑吡啶基)亚甲基‑2‑氰基‑3‑杂环基丙烯酰肼类衍生物及其应用
CN111909145B (zh) 含吡啶联取代苯氧基单元的2-取代基-1,3-噻唑烷的制备与用途
CN111620837B (zh) 香柏酮噻唑酰胺类化合物、及其制备方法和应用
CN113336750B (zh) 一种含二硫缩醛的吡啶并嘧啶酮衍生物及其制备和用途
CN111925365B (zh) 含取代1,3,5-噁二嗪单元的吡啶衍生物的制备方法与用途
CN110372674B (zh) 含苯并三氮唑单元的吡唑化合物的制备和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201215