CN112074189B - 含有草铵膦盐和合成植物生长素除草剂盐的组合物 - Google Patents

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Abstract

描述了含有草铵膦的盐和合成植物生长素除草剂的盐的水性除草剂组合物。此类组合物展现出良好的相容性和降低的粘度。还公开了降低水性除草剂组合物的粘度的方法。

Description

含有草铵膦盐和合成植物生长素除草剂盐的组合物
本申请要求于2018年5月2日向美国专利与商标局提交的临时申请62/665,812的优先权，其全部公开内容通过引用特此并入。
本公开涉及含有草铵膦和合成植物生长素除草剂的组合物、以及降低水性除草剂溶液的粘度的方法。
背景技术
含有除草和植物生长调节化学品的组合物被广泛用于全世界的农业、工业、娱乐和住宅区域。此类组合物的活性成分经常是合成植物生长素除草剂、更特别是它们的盐。这些除草剂盐通常具有高水溶性，导致它们在旨在通过喷雾或其他手段施用之前在水中稀释的高强度水性浓缩物中使用。
除草剂(如合成植物生长素除草剂，例如，2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)和3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏))长期用于控制不想要的植被。2,4-D和麦草畏通常以水溶性胺盐的形式提供在液体配制品中。然而，在某些情况下，2,4-D或麦草畏的这些化学形式存在问题如与其他除草剂(如广谱除草剂草甘膦和/或草铵膦)的不相容性。另外，含有高浓度的除草剂的水溶性盐(如草铵膦的水溶性盐)的水性液体除草剂组合物可能具有不可接受地高的粘度。对于最终用户而言，此种高粘度水性液体除草剂组合物可能难以在典型的用法(如对所述水性液体除草剂组合物进行倾倒、稀释、混合和喷雾)下进行处理。
因此，需要新的除草剂产品，其为最终用户提供改善的性能、稳定性、相容性和灵活性。这些改善可能包括对新的除草剂产品的物理特性的改善。例如，对于最终用户而言，在用常规农业设备的典型用法下，具有改善或降低的粘度的水性除草剂组合物可能更易于处理。
发明内容
本文公开了含有草铵膦的水溶性盐和合成植物生长素除草剂的水溶性盐的水性除草剂组合物。此类组合物展现出良好的相容性，并且令人惊讶地，还展现出降低的粘度。
在一些方面，水性除草剂组合物可包括：(a)约1至约25的在酸当量基础上的重量百分比(wt％ae)的草铵膦的水溶性盐；(b)约1至约25wt％ae的合成植物生长素除草剂的水溶性盐；以及(c)约1至约25重量百分比(wt％)的一种或多种表面活性剂，其中当与其中省略了所述合成植物生长素除草剂盐的类似组合物相比时，所述组合物在15℃至25℃的温度下展现出约40％至约90％的粘度降低。
在不同的方面，所述草铵膦的水溶性盐是通过用式(I)的有机胺化合物中和草铵膦酸而得到的：
Figure BDA0002757021960000021
其中：
R1、R2、和R3各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R4＝[(CnH2n)O]mR5'；
R5＝H、OH或C1-C6烷基；
R5'＝(CH2)n；
X＝R6或R7NR8R9，其中R6、R8和R9各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R7＝[(CnH2n)O]mR5'；并且
n＝1-4；m＝0-10；z＝0-3。
有机胺化合物没有特别限制。在不同的方面，所述有机胺化合物选自由以下组成的组：单甲胺、二甲胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、二丁胺、三丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、甲基乙胺、二甲基乙胺、甲基二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、甲基乙基正丙胺、乙二胺、二亚乙基三胺(CAS#111-40-0)、三亚乙基四胺(CAS#112-24-3)、四亚乙基五胺(CAS#112-57-2)、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、异丁醇胺、二甲基乙醇胺、二乙二醇胺(二甘醇胺)、三乙二醇胺、N-甲基二乙醇胺、二乙基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-(2-羟乙基)乙二胺、N,N-双-(2-氨基乙基)甲胺、N,N-双-(3-氨基丙基)甲胺、氨基乙基乙醇胺(CAS#111-41-1)、N,N,N',N'-四乙基二亚乙基三胺(CAS#123-12-6)、N,N'-双-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(CAS#4605-14-5)、N,N-双[3-(甲基氨基)丙基]甲胺(CAS#123-70-6)及其组合。
在不同的方面，所述草铵膦的水溶性盐是通过用选自由以下组成的组的阳离子中和草铵膦酸而得到的：Li+、Na+、K+、NH4 +、和式II的有机季铵阳离子：
Figure BDA0002757021960000031
其中R1、R2、R3、和R4独立地为直链或支链的(C1-C16)烷基、(C1-C16)芳基烷基、或(CH2CH2O)nH，并且n为1-3的整数。
有机季铵阳离子没有特别限制。在不同的方面，所述有机季铵阳离子选自由以下组成的组：四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、三甲基乙基铵阳离子、二甲基二乙基铵阳离子、甲基三乙基铵阳离子、N-苄基三甲基铵阳离子、N-十六烷基三甲基铵阳离子、胆碱阳离子((例如，2-羟乙基)三甲基铵)及其组合。
在一些方面，合成植物生长素除草剂可以是2,4-D、氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、麦草畏、氟草烟、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸、绿草定、或其组合。例如，合成植物生长素除草剂可以是2,4-D、麦草畏、或2,4-D和麦草畏的组合。
在一些方面，所述合成植物生长素除草剂的水溶性盐是通过用式(I)的有机胺化合物中和合成植物生长素除草剂酸而得到的：
Figure BDA0002757021960000032
其中：
R1、R2、和R3各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R4＝[(CnH2n)O]mR5'；
R5＝H、OH或C1-C6烷基；
R5'＝(CH2)n；
X＝R6或R7NR8R9，其中R6、R8和R9各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R7＝[(CnH2n)O]mR5'；并且
n＝1-4；m＝0-10；z＝0-3。
有机胺化合物没有特别限制。在不同的方面，所述有机胺化合物选自由以下组成的组：单甲胺、二甲胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、二丁胺、三丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、甲基乙胺、二甲基乙胺、甲基二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、甲基乙基正丙胺、乙二胺、二亚乙基三胺(CAS#111-40-0)、三亚乙基四胺(CAS#112-24-3)、四亚乙基五胺(CAS#112-57-2)、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、异丁醇胺、二甲基乙醇胺、二乙二醇胺(二甘醇胺)、三乙二醇胺、N-甲基二乙醇胺、二乙基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-(2-羟乙基)乙二胺、N,N-双-(2-氨基乙基)甲胺、N,N-双-(3-氨基丙基)甲胺、氨基乙基乙醇胺(CAS#111-41-1)、N,N,N',N'-四乙基二亚乙基三胺(CAS#123-12-6)、N,N'-双-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(CAS#4605-14-5)、N,N-双[3-(甲基氨基)丙基]甲胺(CAS#123-70-6)及其组合。
在不同的方面，所述合成植物生长素除草剂的水溶性盐是通过用选自由以下组成的组的阳离子中和合成植物生长素除草剂酸而得到的：Li+、Na+、K+、NH4 +、和式(II)的有机季铵阳离子：
Figure BDA0002757021960000041
其中R1、R2、R3、和R4独立地为直链或支链的(C1-C16)烷基、(C1-C16)芳基烷基、或(CH2CH2O)nH，并且n为1-3的整数。
有机季铵阳离子没有特别限制。在不同的方面，所述有机季铵阳离子选自由以下组成的组：四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、三甲基乙基铵阳离子、二甲基二乙基铵阳离子、甲基三乙基铵阳离子、N-苄基三甲基铵阳离子、N-十六烷基三甲基铵阳离子、胆碱阳离子及其组合。
表面活性剂没有特别限制，并且可包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或上述表面活性剂的混合物。
在一些方面，所述表面活性剂是选自各种醚硫酸盐的阴离子表面活性剂，例如月桂基醚硫酸钠或异丙基月桂基醚硫酸铵、或其组合。所述阴离子表面活性剂也可以选自式(III)的表面活性剂：
Figure BDA0002757021960000051
其中：(a)M为Na、K、NH4或选自由以下组成的组的烷基铵：甲基铵、乙基铵、丙基铵和异丙基铵；(b)n为1至10的整数；并且(c)R是饱和或不饱和的C6-C18直链或支链烷基。在一些方面，M是Na或异丙基铵，n是1-3的整数，并且R是饱和的直链烷基(例如，C12直链烷基)。
在一些方面，本文公开的水性液体除草剂组合物还可包括一种或多种农业上可接受的辅助剂或载体。在一些方面，所述组合物可以是呈旨在在最终使用之前用水或溶剂稀释的水性液体浓缩物的形式。在一些方面，所述组合物可以是呈即用型水性喷雾溶液或混合物的形式。在一些方面，所述组合物可以与至少一种另外的杀有害生物剂混合。在一些方面，所述至少一种另外的杀有害生物剂可以是杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂或其组合(例如，除草剂和杀真菌剂)。
制备水性除草剂组合物的方法可包括将草铵膦的水溶性盐、合成植物生长素除草剂的水溶性盐、表面活性剂和水组合。
控制不希望的植被的方法可包括将水性除草剂组合物在所述不希望的植被出苗后施用于所述不希望的植被或所述不希望的植被的场所，或将其施用于土壤以防止所述不希望的植被出苗。
在一些方面，水性除草剂组合物可包括：(a)约1至约25wt％ae的草铵膦的铵盐；(b)约1至约25wt％ae的合成植物生长素除草剂的铵盐；以及(c)约1至约25wt％的表面活性剂。所述草铵膦的铵盐和所述合成植物生长素除草剂的铵盐是独立地通过用以下项中和草铵膦酸或合成植物生长素除草剂酸而得到的：
(i)式(I)的有机胺化合物
Figure BDA0002757021960000061
其中：
R1、R2、和R3各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R4＝[(CnH2n)O]mR5'；
R5＝H、OH或C1-C6烷基；
R5'＝(CH2)n；
X＝R6或R7NR8R9，其中R6、R8和R9各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R7＝[(CnH2n)O]mR5'；并且
n＝1-4；m＝0-10；z＝0-3；
或：
(ii)式(II)的有机季铵阳离子：
Figure BDA0002757021960000062
其中R1、R2、R3、和R4独立地为直链或支链的(C1-C16)烷基、(C1-C16)芳基烷基、或(CH2CH2O)nH，并且n为1-3的整数。
当与其中省略了所述合成植物生长素除草剂盐的类似组合物相比时，此水性除草剂组合物在约0℃的温度下展现出约50％至约80％的粘度降低。
在一些方面，一种降低水性除草剂组合物的粘度的方法可包括提供包含草铵膦的铵盐和表面活性剂的水溶液以及向所述水溶液中添加合成植物生长素除草剂的铵盐，以形成降低粘度的水性混合物。所述降低粘度的水性混合物包含：(a)约1至约25wt％ae的所述草铵膦的铵盐；(b)约1至约25wt％ae的所述合成植物生长素除草剂的铵盐；以及(c)约1至约25wt％的所述表面活性剂。所述草铵膦的铵盐和所述合成植物生长素除草剂的铵盐是独立地通过用以下项中和草铵膦酸或合成植物生长素除草剂酸而得到的：
(i)式(I)的有机胺化合物：
Figure BDA0002757021960000071
其中：
R1、R2、和R3各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R4＝[(CnH2n)O]mR5'；
R5＝H、OH或C1-C6烷基；
R5'＝(CH2)n；
X＝R6或R7NR8R9，其中R6、R8和R9各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R7＝[(CnH2n)O]mR5'；并且
n＝1-4；m＝0-10；z＝0-3；
或：
(ii)式(II)的有机季铵阳离子：
Figure BDA0002757021960000072
其中R1、R2、R3、和R4独立地为直链或支链的(C1-C16)烷基、(C1-C16)芳基烷基、或(CH2CH2O)nH，并且n为1-3的整数。
当与其中省略了所述合成植物生长素除草剂盐的类似组合物相比时，所述水性除草剂组合物在15℃至25℃的温度下展现出约40％至约90％的粘度降低。
具体实施方式
如以上简要描述的，需要具有改善或降低的粘度(其在使用时可以改善流动性和/或处理性)的新除草剂产品。所公开的组合物和方法提供了此种溶液。
除非另外指明，否则本文所用术语将具有其在本领域中的惯用含义。除非另有说明，否则单数形式“一个/种(a)”和“所述(the)”包括复数个指示物。本公开还设想了“包含本文呈现的实施例或元素”、“由本文呈现的实施例或元素组成”和“基本上由本文呈现的实施例或元素组成”的其他实施例，无论是否明确提出。就采用术语“或”(例如，A或B)而言，其旨在意指“A或B或两者”。如果本公开旨在指示“仅A或B而不是两者”，则将使用术语“仅A或B而不是两者”。因此，本文中术语“或”的使用是包括性的并且不是排他性的使用。
在定义本文所述的通式之内的可变位置时提及的化学部分(例如，术语“烷基”)是被所述化学部分所涵盖的单个取代基的集合性术语。基团或部分之前的前缀Cn-Cm表示每种情况下紧随的基团或部分中可能的碳原子数。
如本文所用，术语“除草剂”和“除草活性成分”可以理解为包括当以适当量施用时杀死、控制、或以其他方式不利地改变植被特别是不希望的植被(例如杂草物种)的生长的活性成分。
如本文所用，术语“除草作用”可以理解为包括活性成分对植被的不利改变作用，包括例如偏离自然生长或发育、杀死、调节、干燥、生长抑制、生长减弱、和延迟。术语“除草活性”通常是指活性成分的除草作用。如本文所用，术语“防止(prevents)”或类似术语例如“防止(preventing)”可以被普通技术人员理解为包括示出除草作用或降低杂草相对于作物的竞争能力的任何组合。
如本文所用，“施用”除草剂或除草组合物可以理解为包括将其直接递送至目标植被或其场所或希望控制不希望的植被的区域。施用方法包括但不限于出苗前接触土壤或水，出苗后接触所述不希望的植被或与所述不希望的植被相邻的区域接触。
如本文所用，术语“植被”可以理解为包括，例如，休眠种子、发芽种子、出苗的幼苗、从营养繁殖体繁殖的植物、未成熟的植被和长成的植被。
如本文所用，术语“作物”可以理解为包括希望的植被，例如，生长以提供食物、遮蔽物、牧场、侵蚀控制等的植物。实例作物包括谷物、豆、蔬菜、果树林和木材树、葡萄树等。优选地，除草剂或除草组合物对作物具有零或最小的除草作用。
如本文所用，术语“不希望的植被”可以理解为包括在给定区域中不想要的植被，例如杂草物种。除草剂或除草组合物用于控制不希望的植被。优选地，除草剂或除草组合物对不希望的植被具有大的或完全的除草作用。
如本文所用，“活性成分”或“ai”可以理解为包括对植被具有影响(例如，对植被具有除草作用或安全作用)的化合物或组合物。
如本文所用，“酸当量”或“ae”可理解为包括由活性成分的盐或酯形式的量计算出的所述活性成分的酸形式的量。例如，如果活性成分“Z”的酸形式具有的分子量为100道尔顿，并且Z的盐形式具有的分子量为130道尔顿，则施用130g ai/ha的Z盐将等于施用100gae/ha的Z的酸形式：
130g ai/ha Z盐*(100Da Z酸/130Da Z盐)＝100g ae/ha Z酸。
除非另有特别限定，否则如本文所用的术语“烷基”以及如“芳基烷基”的衍生术语可以理解为包括直链、支链和环状部分。除非另有特别说明，否则各自可以是未取代的或被一个或多个选自但不限于卤素、羟基、烷氧基或烷硫基的取代基取代，只要所述取代基在空间上相容并且满足化学键和应变能的规则。
如本文所用，术语“芳基”以及衍生术语例如芳氧基可以理解为包括包含6个至14个碳原子的单价芳香族碳环基团的基团。芳基基团可包括单个环或多个稠环。在一些方面，芳基基团包括C6-C10芳基基团。芳基的实例包括但不限于苯基、苄基、联苯基、萘基、四氢萘基和苯基环丙基。在一些方面，芳基可以是苯基、苄基或萘基。
本文描述了含有草铵膦的水溶性盐、合成植物生长素除草剂的水溶性盐和表面活性剂的水性除草剂组合物，以及用于制备和使用此类水性除草剂组合物的方法。这些组合物可以以与农业上可接受的辅助剂和/或载体掺和物、并且以与其他杀有害生物剂的混合物提供。
I.草铵膦盐
草铵膦是广谱除草剂，其用于控制重要的杂草，例如牵牛花、大果田菁(hempsesbania)(二刺田菁(Sesbania bispinosa))、宾夕法尼亚州蓼(Polygonumpensylvanicum)和油莎草(yellow nutsedge)。将其在早期发育期间施用于幼小的植物，以发挥全部效力。草铵膦可以以草铵膦酸的形式提供，其具有化学结构(IV)：
Figure BDA0002757021960000101
草铵膦酸可以用另一种化合物中和以形成具有通用化学结构(V)的草铵膦盐：
Figure BDA0002757021960000102
一种示例性草铵膦盐是草铵膦铵，其中X+为NH4 +。草铵膦铵以包括BastaTM、RelyTM、FinaleTM、ChallengeTM、和LibertyTM的商标名称的配制品形式出售。
在不同的方面，所述草铵膦的水溶性盐是通过用式(I)的有机胺化合物中和草铵膦酸而得到的：
Figure BDA0002757021960000103
其中：
R1、R2、和R3各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R4＝[(CnH2n)O]mR5'；
R5＝H、OH或C1-C6烷基；
R5'＝(CH2)n；
X＝R6或R7NR8R9，其中R6、R8和R9各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R7＝[(CnH2n)O]mR5'；并且
n＝1-4；m＝0-10；z＝0-3。
有机胺化合物没有特别限制。在不同的方面，所述有机胺化合物选自由以下组成的组：单甲胺、二甲胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、二丁胺、三丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、甲基乙胺、二甲基乙胺、甲基二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、甲基乙基正丙胺、乙二胺、二亚乙基三胺(CAS#111-40-0)、三亚乙基四胺(CAS#112-24-3)、四亚乙基五胺(CAS#112-57-2)、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、异丁醇胺、二甲基乙醇胺、二乙二醇胺(二甘醇胺)、三乙二醇胺、N-甲基二乙醇胺、二乙基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-(2-羟乙基)乙二胺、N,N-双-(2-氨基乙基)甲胺、N,N-双-(3-氨基丙基)甲胺、氨基乙基乙醇胺(CAS#111-41-1)、N,N,N',N'-四乙基二亚乙基三胺(CAS#123-12-6)、N,N'-双-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(CAS#4605-14-5)、N,N-双[3-(甲基氨基)丙基]甲胺(CAS#123-70-6)及其组合。
在不同的方面，所述草铵膦的水溶性盐是通过用选自由以下组成的组的阳离子中和草铵膦酸而得到的：Li+、Na+、K+、NH4 +、和式(II)的有机季铵阳离子：
Figure BDA0002757021960000111
其中R1、R2、R3、和R4独立地为直链或支链的(C1-C16)烷基、(C1-C16)芳基烷基、或(CH2CH2O)nH，并且n为1-3的整数。
有机季铵阳离子没有特别限制。在不同的方面，所述有机季铵阳离子选自由以下组成的组：四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、三甲基乙基铵阳离子、二甲基二乙基铵阳离子、甲基三乙基铵阳离子、N-苄基三甲基铵阳离子、N-十六烷基三甲基铵阳离子、胆碱阳离子及其组合。
II.合成植物生长素除草剂盐
用于本公开的除草剂组合物中的示例性合成植物生长素除草剂包括但不限于：吡啶-羧酸除草剂，例如氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、氟草烟、毒莠定和绿草定；苯氧基-羧酸除草剂，例如4-CPA、4-CPB、4-CPP、2,4-D、2,4-DB、3,4-DA、3,4-DB、3,4-DP、氯甲酰草胺、2,4-滴丙酸、涕丙酸、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸、和精2-甲-4-氯丙酸；苯甲酸除草剂，例如草灭平、麦草畏和TBA；和喹啉-羧酸，例如二氯喹啉酸和氯甲喹啉酸。
在一些方面，用于本公开的一些除草剂组合物中的合成植物生长素除草剂可以包括2,4-D、氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、麦草畏、氟草烟、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸、绿草定、或其组合。在另一方面，用于所公开的除草剂组合物中的合成植物生长素除草剂可以是2,4-D或麦草畏。
合成植物生长素除草剂的盐可以通过用碱中和合成植物生长素除草剂的羧酸形式来制备。例如，用二甲胺中和2,4-D羧酸将提供2,4-D二甲基铵盐。
在一些方面，所述合成植物生长素除草剂的水溶性盐是通过用式(I)的有机胺化合物中和合成植物生长素除草剂酸而得到的：
Figure BDA0002757021960000121
其中：
R1、R2、和R3各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R4＝[(CnH2n)O]mR5'；
R5＝H、OH或C1-C6烷基；
R5'＝(CH2)n；
X＝R6或R7NR8R9，其中R6、R8和R9各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R7＝[(CnH2n)O]mR5'；并且
n＝1-4；m＝0-10；z＝0-3。
有机胺化合物没有特别限制。在不同的方面，所述有机胺化合物选自由以下组成的组：单甲胺、二甲胺、三乙胺、丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、正丁胺、二丁胺、三丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、甲基乙胺、二甲基乙胺、甲基二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、甲基乙基正丙胺、乙二胺、二亚乙基三胺(CAS#111-40-0)、三亚乙基四胺(CAS#112-24-3)、四亚乙基五胺(CAS#112-57-2)、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺、三丁醇胺、异丁醇胺、二甲基乙醇胺、二乙二醇胺(二甘醇胺)、三乙二醇胺、N-甲基二乙醇胺、二乙基乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-(2-羟乙基)乙二胺、N,N-双-(2-氨基乙基)甲胺、N,N-双-(3-氨基丙基)甲胺、氨基乙基乙醇胺(CAS#111-41-1)、N,N,N',N'-四乙基二亚乙基三胺(CAS#123-12-6)、N,N'-双-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(CAS#4605-14-5)、N,N-双[3-(甲基氨基)丙基]甲胺(CAS#123-70-6)及其组合。
在不同的方面，所述合成植物生长素除草剂的水溶性盐是通过用选自由以下组成的组的阳离子中和合成植物生长素除草剂酸而得到的：Li+、Na+、K+、NH4 +、和式(II)的有机季铵阳离子：
Figure BDA0002757021960000131
其中R1、R2、R3、和R4独立地为直链或支链的(C1-C16)烷基、(C1-C16)芳基烷基、或(CH2CH2O)nH，并且n为1-3的整数。
有机季铵阳离子没有特别限制。在不同的方面，所述有机季铵阳离子选自由以下组成的组：四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、三甲基乙基铵阳离子、二甲基二乙基铵阳离子、甲基三乙基铵阳离子、N-苄基三甲基铵阳离子、N-十六烷基三甲基铵阳离子、胆碱阳离子及其组合。
III.表面活性剂
用于本公开的除草剂组合物中的合适的表面活性剂可以选自包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其混合物的组。
示例性阴离子表面活性剂可包括式III的脂肪烷基醚硫酸盐表面活性剂：
Figure BDA0002757021960000132
其中：M为Na、K、NH4或烷基铵，其中烷基可以选自包括甲基、乙基、丙基或异丙基的组；n(乙氧基化程度)为1至10；并且R是饱和或不饱和的C6-C18直链或支链烷基。
在一些方面中，阴离子表面活性剂可以是式III的月桂基醚硫酸盐，其中M是钠或异丙基铵，n是1-3，并且R是饱和的直链C12烷基。在一些方面中，阴离子表面活性剂可以是式III的月桂基醚硫酸钠，其中M是钠，n是1-3，并且R是饱和的直链C12烷基。这些示例性表面活性剂是可商购的，例如，作为
Figure BDA0002757021960000141
表面活性剂从斯泰潘公司(Stepan Company)(美国，伊利诺斯州，诺思菲尔德(Northfield))。
IV.组合物的粘度
液体除草剂组合物的粘度是重要的物理特性，其影响液体除草剂组合物的有用性。液体除草剂组合物的粘度在低温至中温(例如像，小于约-5℃、小于约0℃、小于约5℃、小于约10℃、小于约20℃、或小于约25℃的温度)下特别重要。这是重要的，因为随着液体变得更冷，它们可能变得更粘。液体除草剂组合物的粘度可能影响可倾倒性、稀释性、混合性、喷雾溶液配制或喷雾溶液稳定性。特定液体组合物的粘度典型地取决于组合物中成分的相对量和类型以及测量粘度的温度。
除非水性除草剂组合物还含有机溶剂，否则含有高浓度的水溶性除草剂盐(例如草铵膦的盐)的水性除草剂组合物可能具有不可接受的高粘度。然而，本公开的水性除草剂组合物出乎意料地展现出低于典型地预期的粘度水平。特别地，当将所公开的水性除草剂组合物(含有草铵膦的水溶性盐、合成植物生长素除草剂的水溶性盐和表面活性剂)的粘度与仅含有草铵膦盐和表面活性剂的水性除草剂组合物的粘度进行比较时，观察到所公开的除草剂组合物的粘度显著降低(在100 1/s剪切速率下以厘泊(cP)测量的)。当在室温(例如，15℃至25℃)下测量时，这种粘度降低的范围可以为约40％至约90％的粘度降低。当在0℃下测量时，这种粘度降低的范围可以为约50％至约80％的降低。
V.除草组合物
A.水性浓缩物组合物
在一些方面中，本公开的水性液体除草剂组合物是水性除草剂浓缩物，其相对于总组合物包含：(a)约1至约25的在酸当量基础上的重量百分比(wt％ae)的草铵膦的水溶性盐；(b)约1至约25wt％ae的合成植物生长素除草剂的水溶性盐；(c)约1至约25重量百分比(wt％)的表面活性剂；以及任选地一种或多种另外的惰性成分。在水中稀释后，本公开的水性浓缩物形成稳定、均匀的喷雾混合物，其可以容易地用于喷雾施用中以控制植物生长。
在一些方面中，本公开的水性液体除草剂组合物可以是水性除草剂浓缩物，其包含：(a)约1至约25wt％ae的草铵膦的铵盐；(b)约1至约25wt％ae的合成植物生长素除草剂的铵盐；以及(c)约1至约25wt％的表面活性剂。所述草铵膦的铵盐和所述合成植物生长素除草剂的铵盐是独立地通过用以下项中和草铵膦酸或合成植物生长素除草剂酸而得到的：
(i)式(I)的有机胺化合物
Figure BDA0002757021960000151
其中：
R1、R2、和R3各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R4＝[(CnH2n)O]mR5'；
R5＝H、OH或C1-C6烷基；
R5'＝(CH2)n；
X＝R6或R7NR8R9，其中R6、R8和R9各自独立地为[(CnH2n)O]mR5；
R7＝[(CnH2n)O]mR5'；并且
n＝1-4；m＝0-10；z＝0-3；
或：
(ii)式(II)的有机季铵阳离子：
Figure BDA0002757021960000152
其中R1、R2、R3、和R4独立地为直链或支链的(C1-C16)烷基、(C1-C16)芳基烷基、或(CH2CH2O)nH，并且n为1-3的整数。
当与其中省略了所述合成植物生长素除草剂盐的类似组合物相比时，此水性除草剂浓缩物在约0℃的温度下展现出约50％至约80％的粘度降低。
在一些方面，用于本公开的水性除草剂浓缩物中的合成植物生长素除草剂可以包括2,4-D、氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、麦草畏、氟草烟、MCPA、MCPB、2-甲-4-氯丙酸、精2-甲-4-氯丙酸、绿草定、或其组合。在一些方面，用于水性除草剂浓缩物中的合成植物生长素除草剂可以是2,4-D、麦草畏或其组合。在一些方面，水性除草剂浓缩物包含2,4-D的胆碱盐。在一些方面，水性除草剂浓缩物包含麦草畏的胆碱盐。
本公开的水性除草剂浓缩物可以在ae基础上包括以下合成植物生长素除草剂盐与草铵膦盐的重量比：约1:5至约5:1、约1:4至约4:1、约1:3至约3:1、约1:2至约2:1、约1:1.5至约1.5:1、约1:2.3至约2.3:1、约1:2.5至约2.5:1、约1:3.5至3.5:1、约1:1.5至1.5:1、约1:2至5:1、约1:1至4:1、约1:3至2:1、约1:5至3:1、约1:1.5至2.5:1、或约1:4.5至约4.5:1。
在一些方面，本公开的水性除草剂浓缩物中的表面活性剂是阴离子表面活性剂。所述阴离子表面活性剂可以选自各种醚硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠或异丙基月桂基醚硫酸铵、或其组合。所述阴离子表面活性剂也可以选自式(III)的表面活性剂：
Figure BDA0002757021960000161
其中：(a)M为Na、K、NH4或选自由以下组成的组的烷基铵：甲基铵、乙基铵、丙基铵和异丙基铵；(b)n为1至10的整数；并且(c)R是饱和或不饱和的C6-C18直链或支链烷基。在一些方面，M是Na或异丙基铵，n是1-3的整数，并且R是饱和的直链烷基(例如，C12直链烷基)。
B.水性除草剂喷雾混合物
在另一方面，本公开的水性液体除草剂组合物是水性除草剂喷雾混合物，其包含草铵膦的水溶性盐、合成植物生长素除草剂的水溶性盐和表面活性剂。水性除草剂喷雾混合物可通过在水中稀释本公开的水性除草剂浓缩物或通过在水中桶混合喷雾溶液的组分来制备。相对于总喷雾混合物，此种喷雾混合物可包含约0.1至约10wt％、约0.1至约7wt％、约0.1至约5wt％、约0.1至约3wt％、约0.5至约8wt％、约0.5至约5wt％、约1至约10wt％、约1至约8wt％、约1至约6wt％、约1至约5wt％、约1至约4wt％、约2至约7wt％、约2至约5wt％、约2.5至约8wt％、约3至约10wt％、或约4至约9wt％的草铵膦的水溶性盐、合成植物生长素除草剂的水溶性盐和表面活性剂的每一种。
VI.控制植物生长的方法
当在生长的任何阶段或在种植或出苗之前将本公开的水性液体除草剂组合物直接施用于植物或植物的场所时，所述水性液体除草剂组合物展现出除草活性。观察到的作用取决于要控制的植物物种、植物的生长阶段、稀释度和喷雾液滴大小的施用参数、固体组分的粒度、使用时的环境条件、所使用的特定化合物、所使用的特定辅助剂和载体、土壤类型等，以及所施用化学品的量。如本领域已知的，可以调节这些和其他因素以促进非选择性或选择性除草作用。
出苗后和出苗前施用二者中通常采用约1至约2,000克/公顷(g/ha)的施用比率。通常指定的较高比率给予多种不希望的植被的非选择性控制。较低的比率典型地给予选择性控制并且可用于作物的场所。
本文还描述了通过使植被或其场所与除草有效量的本公开的组合物接触或向土壤施用除草有效量的本公开的组合物以防止植被出苗来控制不希望的植被的方法。
本公开的水性液体除草剂组合物可另外用于控制许多作物中不希望的植被，这些作物通过基因操纵或通过突变和选择已经耐或抗所述组合物或其他除草剂。本文所述的组合物可进一步与草甘膦、草铵膦、麦草畏或咪唑啉酮结合用于耐草甘膦、耐草铵膦、耐麦草畏、耐咪唑啉酮或耐2,4-D的作物上。本文所述的组合物优选与除草剂组合使用，所述除草剂对被处理的作物具有选择性，并在所采用的施用比率下补充由这些化合物控制的杂草谱。本文所述的组合物优选与其他补充除草剂同时作为组合配制品或桶混剂施用。类似地，本文所述的组合物可以与乙酰乳酸合酶抑制剂结合用于耐乙酰乳酸合酶抑制剂的作物上。
VII.与其他农业活性成分一起使用
本公开的水性液体除草剂组合物也可以与其他农业活性成分组合使用，例如像除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、安全剂、这些的各种混合物和组合等。这些混合物和组合物可以是预混合的浓缩物或喷雾溶液，其通过稀释此种浓缩物或将喷雾溶液的组分桶混来制备，或者它们可以与其他一种或多种农业活性成分依次施用。
A.除草剂
可与本公开的水性液体除草剂组合物结合使用的除草剂包括但不限于2,4-DEB、2,4-DEP、2,3,6-TBA、乙草胺、氟锁草醚、苯草醚、甲草胺、草毒死、禾草灭、五氯戊酮酸、胺嗪酮、莠灭净、特草嗪酮、氨唑草酮、酰嘧磺隆、环丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、胺草磷、杀草强、氨基磺酸铵、莎稗磷、疏草隆、黄草灵、莠去通、阿特拉津、唑啶草酮、四唑嘧磺隆、叠氮津、燕麦灵、BCPC、氟丁酰草胺、草除灵、苯卡巴腙、氟草胺除草剂、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、灭草松、胺酸杀、双苯嘧草酮、苄草胺、苯并双环酮、吡草酮、氟磺胺草、新燕灵、噻草隆、氟吡草酮、甲酯除草醚、双丙氨膦、双草醚、硼砂、除草定、糠草腈、溴丁酰草胺、杀草全、溴苯腈、溴杀草敏、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、丁烯草胺、丁硫咪唑酮、丁噻隆、仲丁灵、丁苯草酮、播土隆、丁草特、二甲胂酸、唑草胺、氯酸钙、氰氨化钙、克草胺酯、威磺灵、长杀草、特噁唑威(carboxazole)、草败死、唑草酮、CDEA、CEPC、甲氧除草醚、草灭平、丁酰草胺、可乐津、氯溴隆、氯炔灵、乙氧苯隆、伐草克、燕麦酯、氟咪杀、氯甲丹、氯草敏、氯嘧磺隆、草枯醚、三氯丙酸、氯麦隆、枯草隆、羟敌草腈、氯苯胺灵、氯磺隆、敌草索、草克乐、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、咯草隆、烯草酮、碘氯啶酯、广灭灵、环丁稀草酮(cloproxydim)、二氯吡啶酸、氯酯磺草胺酸、CMA、硫酸铜、CPMF、CPPC、醚草敏、甲酚、苄草隆、氰草净、氰草津、环草敌、环磺隆、噻草酮、环莠隆、牧草快、环草津、三环塞草胺、环酰草胺、杀草隆、茅草枯、棉隆、敌草乐、甜菜安、敌草净、燕麦敌、敌草腈、氯全隆、苄胺灵、双氯磺草胺、二乙除草双、甘草锁、戊味禾草灵、枯莠隆、野燕枯、吡氟草胺、二氟吡隆、噁唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲噻草胺、精二甲噻草胺、草灭散、草哒酮、敌乐胺、迪乐芬诺、丙硝酚、戊硝酚、地乐酚、特乐酚、草乃敌、异丙净、敌草快、赛松、氟硫草定、达有龙、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津、草多索、磺唑草、EPTC、抑草蓬、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、磺噻隆、抑草威、乙呋草黄、氯氟草醚、乙氧嘧磺隆、硝草酚、乙胺草醚、乙氧苯草胺、EXD、酰苯磺威、fenoxasulfone、氯苯氧乙醇、四唑酰草胺、非草隆、硫酸亚铁、麦燕灵、麦燕灵-M、嘧啶磺隆、双氟磺草胺、异丙吡草酯、氟酮磺隆、氟吡磺隆、氟消草、氟噻草胺、吡氟草胺、氟哒嗪草酯、唑嘧磺草胺、氟默嗪、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟米丙平、伏草隆、消草醚、乙羧氟草醚、唑唆草、氟除草醚、氟硫隆、氟胺草唑、氟丙嘧草、四氟丙酸、氟啶嘧磺隆、氟啶草酮、氟咯草酮、呋草酮、嗪草酸、氟磺胺草醚、甲酰嘧磺隆、杀木膦、呋氧草醚、氟硝磺酰胺、氯吡嘧磺隆、氟啶草、吡氟氯禾灵、六氯丙酮、六氟砷酸钾、环嗪酮、咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、唑吡嘧磺隆、茚草酮、茚嗪氟草胺、碘草腈、碘甲烷、碘甲磺隆、优芬磺隆(iofensulfuron)、碘苯腈、抑草津、艾分卡巴腙、丙草定、丁咪胺、异草定、丁嗪草酮、异草完隆、氮草草、异丙乐灵、异丙隆、异恶隆、异噁酰草胺、异恶氯草酮、异噁唑草酮、卡草灵、克螺多、乳氟禾草灵、环草定、利谷隆、MAA、MAMA、甲基特乐酯、苯噻酰草胺、氟磺酰草胺、灭莠津、甲基二磺隆、甲基磺草酮、威百亩、苯嗪草酮、吡草胺、双醚氯吡嘧磺隆、二甲达草伏、甲基苯噻隆、美索丙铂林、灭草唑、甲硫苯威、甲硫唑啉、灭草恒、醚草通、格草净、甲基溴、异硫氰酸甲酯、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、赛克津、甲磺隆、草达灭、庚酰草胺、特噁唑隆、一氯乙酸、绿谷隆、灭草隆、伐草快、MSMA、萘丙胺、敌草胺、萘草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟氯草胺、磺乐灵、除草醚、三氟甲草醚、达草灭、草完隆、OCH、坪草丹、邻二氯苯、嘧苯胺磺隆、氨磺乐灵、丙炔噁草酮、噁草酮、草哒松、环氧嘧磺隆、噁嗪草酮、乙氧氟草醚、对氟隆、百草枯、克草猛、天竺葵酸、二甲戊乐灵、平速烂、五氯苯酚、戊酰苯草胺、环戊噁草酮、氟草磺胺、烯草胺、棉胺宁、甜菜宁、甜菜宁-乙基、稀草隆、醋酸苯汞、氟吡草胺、唑啉草酯、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆、环丙腈津、氨基丙氟灵、氟唑草胺、环丙氟灵、环苯草酮、甘扑津、扑灭通、扑草净、扑草胺、敌稗、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、丙苯磺隆、丙嘧磺隆、戊炔草胺、甲硫磺乐灵、苄草丹、氟磺隆、扑灭生、广草胺、比达农、双唑草腈、吡草醚、磺酰草吡唑、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、嘧啶肟草醚、稗草丹、氯草定、吡啶达醇、哒草特、环酯草醚、嘧草醚、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、嘧硫草醚、嘧氧砜、甲氧磺草胺、二氯喹啉酸、喹草酸、灭藻醌、氯藻胺、硫氰苯乙胺、砜嘧磺隆、苯嘧磺草胺、S-异丙甲草胺、另丁津、密草通、西杀草、环草隆、西玛津、西玛通、西草净、SMA、磺草酮、草克死、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、吖庚磺酯、灭草灵、TCA、牧草胺、得匍隆、特呋喃隆、环磺酮、吡喃草酮、特草定、特草灵、猛杀草、甲氧去草净、特丁津、去草净、四氟隆、甲氧噻草胺、噻氟隆、噻草定、噻二唑胺、噻苯隆、噻酮磺隆-甲基、噻吩磺隆、禾草丹、仲草丹、替可里姆(tioclorim)、苯吡唑草酮、肟草酮、氟酮磺草胺、野麦畏、醚苯磺隆、三嗪氟草胺、苯磺隆、杀草畏、灭草环、草达津、三氟啶磺隆、氟乐灵、氟胺磺隆、三氟禾草肟、三羟基三嗪、三甲隆、弗草酮、草达克、三氟甲磺隆、灭草猛、二甲苯草胺、以及其盐或酯衍生物。
可用于本文所述的除草组合物中的除草剂活性成分的另外实例(及其盐和酯)包括例如美国专利号7,314,849；7,300,907；7,786,044；和7,642,220中所公开的化合物。
在一些方面，除草剂是式(VI)的化合物：
Figure BDA0002757021960000201
/>
也称为halauxifen，或其C1-C6烷基酯或盐，例如甲酯，也称为halauxifen-甲基。
在一些方面，除草剂是式(VII)的化合物：
Figure BDA0002757021960000202
也称为florpyrauxifen，或其C1-C12烷基或C7-C12芳基烷基酯或盐，例如苄基酯，也称为florpyrauxifen-苄基。
在一些方面，除草剂是式(VIII)的化合物：
Figure BDA0002757021960000203
或其C1-C12烷基、C7-C12芳基烷基、氰基甲基或炔丙基酯或盐。
在一些方面，可以与本公开的水性液体除草剂组合物结合使用的除草剂包括以下中的一种或多种：乙草胺、氯丙嘧啶酸、莠去津、氟草胺、氯酯磺草胺、乙丁烯氟灵、双氟磺草胺、florpyrauxifen、唑嘧磺草胺、halauxifen、异恶酰草胺、磺草唑胺、五氟磺草胺、敌稗、拿草特、啶磺草胺、丁噻隆、噻唑烟酸、氟乐灵、式(VIII)、及其盐或酯。
B.安全剂
本公开的水性液体除草剂组合物通常可以与已知的除草剂安全剂(例如解草嗪、禾草丹、芸苔甾内酯、解草酯(解毒喹)、解草胺腈、杀草隆、二氯丙烯胺、dicyclonon、哌草丹、乙拌磷、解草唑-乙基、解草啶、解草胺、氟草肟、解草噁唑、harpin蛋白、双苯噁唑酸-乙基、吡唑解草酸-二乙基、MG 191、MON 4660、萘二甲酸酐(NA)、解草腈、R29148、以及N-苯基磺酰基苯甲酸酰胺)组合使用以增强其选择性。它们可另外用于控制许多作物中不希望的植被，这些作物已经通过基因操纵或通过突变和选择被制成耐或抗所述组合物或其他除草剂。例如，可以处理在敏感植物中已经使其耐或抗本文所述的组合物的玉米、小麦、水稻、大豆、甜菜、棉花、卡诺拉(canola)和其他作物。一些作物(例如棉花)已被制成耐植物生长素除草剂(例如2,4-二氯苯氧基乙酸)。本文所述的从植物生长素除草剂得到的组合物可用于处理此类抗性作物或其他植物生长素除草剂耐受的作物。
VIII.辅助剂、载体和表面活性试剂
尽管可以将本公开的水性液体除草剂组合物直接用作除草剂，但是优选以含有除草有效量的本文所述的组合物以及至少一种农业上可接受的辅助剂或载体的混合物形式使用它们。合适的辅助剂或载体不应对有价值的作物具有植物毒性(特别是在存在作物的情况下在施用选择性控制杂草的组合物时所使用的浓度下)，并且不应与本文所述的组合物或其他组合物成分化学地反应。此类混合物可以设计为直接施用于杂草或其场所、或可以设计为通常在施用前用另外的载体和辅助剂进行稀释的浓缩物或配制品。
可用于制备本文所述的组合物的合适的农业辅助剂和载体是本领域技术人员众所周知的。
可以使用的液体载体包括水和有机溶剂。典型地使用的有机溶剂包括但不限于，石油级分或者烃例如矿物油、芳香族溶剂、石蜡油等；植物油例如大豆油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉花子油、亚麻子油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等；上述植物油的酯；一元醇或二元醇、三元醇或其他低级多元醇(含4-6个羟基)的酯，例如硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、丙二醇二油酸酯、琥珀酸二辛酯、丁二酸己二酸酯、邻苯二甲酸二辛酯等；一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸的酯等。具体的有机溶剂包括甲苯、二甲苯、石油石脑油、农作物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚和二甘醇单甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。通常，水是稀释浓缩液的备选载体。
可以将表面活性试剂(也称为表面活性剂)掺入本公开的水性液体除草剂组合物中。此类表面活性试剂有利地用于液体组合物中，尤其是设计成在施用前用载体稀释的那些。表面活性试剂可以是阴离子性、阳离子性或非离子性的，并且可以作为乳化剂、润湿剂、悬浮剂使用或针对其他目的使用。配制品领域中常用的并且还可以在本公开的组合物中使用的表面活性剂尤其描述于“McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual[McCutcheon的洗涤剂和乳化剂年鉴]”,MC Publishing Corp.[MC出版公司],Ridgewood[里奇伍德],New Jersey[新泽西州],1998以及“Encyclopedia of Surfactants[表面活性剂百科全书]”,I-III卷,Chemical publishing Co.[化学出版公司],New York[纽约],1980-81。典型的表面活性试剂包括烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸二乙醇铵和月桂基醚硫酸钠；烷基芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-环氧烷烃加成产物，例如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-环氧烷烃加成产物，例如十三烷醇-C16乙氧基化物；皂，例如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，例如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸盐的二烷基酯，例如磺基琥珀酸二(2-乙基己基)钠；山梨醇酯，例如山梨醇油酸酯；季胺，例如月桂基三甲基氯化铵；乙氧基化胺，例如牛脂胺乙氧基化物；甜菜碱表面活性剂，例如椰油酰胺丙基甜菜碱；脂肪酸的聚乙二醇酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；单和二烷基磷酸酯的盐；植物油或种子油，例如大豆油、油菜籽/低芥酸油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、葵花籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、桐油等；以及上述植物油的酯，特别是甲基酯。
经常地，这些材料中的一些(例如植物油或种子油及它们的酯)可以作为农业辅助剂、作为液体载体或作为表面活性试剂互换使用。
可用于减少喷雾漂移、可以添加至本公开的水性液体除草剂组合物、或用于含有本公开的水性液体除草剂组合物的喷雾溶液中的辅助剂包括但不限于微囊化的油、自乳化酯、乙氧基化的天然油、胺和胺氧化物表面活性剂、烷基苯磺酸盐表面活性剂、胶乳稳定的乳液、天然衍生的油(如脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺和甘油三酯脂肪酸酯)、芳族酯、石蜡油、石油衍生油、及其混合物。
农业组合物中常用的其他辅助剂包括相容剂、消泡剂、螯合剂、中和剂和缓冲剂、缓蚀剂、染料、增香剂、铺展剂、渗透助剂、粘着剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、抗微生物剂等。本公开的水性液体除草剂组合物还可含有其他相容性组分，例如其他除草剂、植物生长调节剂、杀真菌剂、杀昆虫剂等，并且可与液体肥料或固体颗粒肥料载体(例如硝酸铵、尿素等)一起配制。
在施用前，典型地用惰性载体(如水)稀释本公开的组合物。施用于杂草或杂草场所的稀释的组合物通常含有约0.0001至约1重量百分比(wt％)的活性成分并且优选含有约0.001至约0.05wt％。稀释的组合物可含有约0.001至约1wt％、约0.005至约0.75wt％、约0.01至约0.6wt％、约0.05至约0.5wt％、约0.075至约0.5wt％、约0.1至约1wt％、约0.01至约0.1wt％、约0.005至约0.05wt％、或约0.0005至约0.01wt％。
通过使用常规的地面或空中喷雾机，通过添加到灌溉水，以及通过本领域技术人员已知的其他常规手段，可以将本公开的组合物施用于杂草或其场所。
IX.实例
呈现以下实例来说明本公开的组合物的各个方面，并且不应将其解释为对权利要求的限制。
实例1.除草剂浓缩物的制备
通过将表1中的成分按所示的重量比组合制备2,4-D胆碱和麦草畏胆碱浓缩物的样品，以提供麦草畏胆碱在水中的45wt％ae溶液和2,4-D胆碱在水中的44.5wt％ae溶液。
表1：2,4-D胆碱和麦草畏胆碱水性浓缩物的组合物
Figure BDA0002757021960000231
Figure BDA0002757021960000241
草铵膦DMA浓缩物的样品是通过使草铵膦酸与水性二甲胺溶液反应制备的以提供草铵膦DMA的40wt％ae溶液和50wt％ae溶液二者。
表2：草铵膦DMA浓缩物的组合物
Figure BDA0002757021960000242
实例2.含有草铵膦-DMA和2,4-D胆碱或麦草畏胆碱的水性液体除草组合物的制备 和物理测试
含有月桂基醚硫酸盐表面活性剂(钠盐(例如，STEOL CS-270C)或异丙基铵盐)的草铵膦-DMA配制品通过将必要的成分混合在一起在有和没有2,4-D胆碱或麦草畏胆碱下制备以制备表3所示的组合物。在室温(例如，约15℃至约25℃)或0℃下，以100 1/s的剪切速率测量每种配制品的粘度，并且在表3中以厘泊(cP)给出测量的粘度。
Figure BDA0002757021960000251
经检查表3中示出的测试样品GD27、GD33、GD35、GD36和GD41的粘度数据，并将测试样品与对照样品GD32、GD34和GD37进行比较，可以看出：与含有草铵膦但不含2,4-D或麦草畏的相应对照样品相比，测试样品(含有草铵膦和2,4-D或麦草畏)在室温或0℃下展现出出乎意料并且显著更低的粘度。在进行的10次粘度测量的9次中，测量的5个测试样品的粘度比对照样品低40％-90％。
本发明的范围不受本文所公开的方面的限制，所述方面旨在说明本发明的几个方面，并且在功能上等同的任何方面都在本发明的范围内。除了本文示出和描述的那些之外，所述组合物和方法的各种改变对于本领域技术人员而言将变得显而易见，并且旨在落入所附权利要求书的范围内。此外，尽管在以上方面中仅具体论述了本文所公开的组合物组分和方法步骤的某些代表性组合，但是组合物组分和方法步骤的其他组合对于本领域技术人员而言将变得显而易见，并且也旨在落入所附权利要求书的范围内。因此，本文中可以明确提及组分或步骤的组合；然而，即使没有明确说明，也包括组分和步骤的其他组合。如本文所用的术语“包含(comprising)”及其变化形式与术语“包括(including)”及其变化形式同义使用，并且是开放的非限制性术语。

Claims (8)

1.一种水性除草剂组合物，其包含：
(a)1至25的在酸当量基础上的重量百分比(wt％ae)的草铵膦的水溶性盐；
(b)1至25wt％ae的合成植物生长素除草剂的水溶性盐，其中，所述合成植物生长素除草剂是2,4-D、麦草畏或其组合；以及
(c)1至25重量百分比(wt％)的表面活性剂，所述表面活性剂选自由以下组成的组：月桂基醚硫酸钠、异丙基月桂基醚硫酸铵及其组合，
其中，在ae基础上，所述合成植物生长素除草剂盐与所述草铵膦盐的重量比为1:1.5至1.5:1；
其中，所述草铵膦的水溶性盐是通过用有机胺化合物中和草铵膦酸而得到的，所述有机胺化合物为二甲胺；
其中，所述合成植物生长素除草剂的水溶性盐是通过用有机季铵阳离子中和合成植物生长素除草剂酸而得到的，所述有机季铵阳离子为胆碱阳离子；
其中，当与其中省略了所述合成植物生长素除草剂盐的类似组合物相比时，所述组合物在15℃至25℃的温度下展现出40％至90％的粘度降低。
2.如权利要求1所述的组合物，其中，所述合成植物生长素除草剂是2,4-D。
3.如权利要求1所述的组合物，其中，所述合成植物生长素除草剂是麦草畏。
4.如权利要求1所述的组合物，其进一步包含一种或多种农业上可接受的辅助剂或载体。
5.如权利要求1所述的组合物，其中，所述水性除草剂组合物是水性液体浓缩物。
6.一种制备如权利要求1-5中任一项所述的水性除草剂组合物的方法，所述方法包括将草铵膦的水溶性盐、合成植物生长素除草剂的水溶性盐、表面活性剂和水组合。
7.一种控制不希望的植被的方法，所述方法包括将如权利要求1-5中任一项所述的水性除草剂组合物在所述不希望的植被出苗后施用于所述不希望的植被或所述不希望的植被的场所，或将其施用于土壤以防止所述不希望的植被出苗。
8.一种降低水性除草剂组合物的粘度的方法，所述方法包括：
提供包含草铵膦的铵盐和表面活性剂的水溶液；以及
向所述水溶液中添加合成植物生长素除草剂的铵盐，以形成降低粘度的水性混合物；
其中，所述降低粘度的水性混合物包含：
(a)1至25wt％ae的所述草铵膦的铵盐，
(b)1至25wt％ae的所述合成植物生长素除草剂的铵盐，其中，所述合成植物生长素除草剂是2,4-D、麦草畏或其组合，以及
(c)1至25wt％的所述表面活性剂，所述表面活性剂选自由以下组成的组：月桂基醚硫酸钠、异丙基月桂基醚硫酸铵及其组合，
其中，在ae基础上，所述合成植物生长素除草剂盐与所述草铵膦盐的重量比为1:1.5至1.5:1；
其中，所述草铵膦的水溶性盐是通过用有机胺化合物中和草铵膦酸而得到的，所述有机胺化合物为二甲胺；
其中，所述合成植物生长素除草剂的水溶性盐是通过用有机季铵阳离子中和合成植物生长素除草剂酸而得到的，所述有机季铵阳离子为胆碱阳离子；
其中，当与其中省略了所述合成植物生长素除草剂的盐的类似水性除草剂组合物相比时，所述水性除草剂组合物在15℃至25℃的温度下展现出40％至90％的粘度降低。
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