CN112062878A - 水溶性光吸收剂及其制备方法和3d打印材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种水溶性光吸收剂及其制备方法和3D打印材料。所述水溶性光吸收剂制备方法包括的步骤有：将光吸收剂、表面活性剂溶解于油相溶剂中，配制成油相；将所述油相与水进行乳化处理，获得水包油的微乳液；将微乳液进行冷冻干燥处理、纯化处理。所述3D打印材料含有本发明水溶性光吸收剂。本发明水溶性光吸收剂制备方法制备的水溶性光吸收剂为微粒状，具有良好的水溶解性，能够提高光固化3D生物打印的精度，从而提高经光固化3D打印成型产品的结构均一性。
Description
技术领域
本发明属于3D打印材料的技术领域，特别涉及一种水溶性光吸收剂及其制备方法和3D打印材料。
背景技术
3D打印是一种无需模具、快速成型的新型制造技术。该技术依赖于计算机辅助设计的三维图形，以逐层打印的方式制作三维物体。相较于传统三维物体制造方法，3D打印可以经济快速地制作具有高度复杂结构的三维结构。目前，3D打印已广泛应用于制造化学反应器、能量存储器、外界刺激响应性记忆材料、生物骨架等领域。
光固化3D打印技术凭借成型表面质量好、尺寸精度高以及能够实现比较精细的细微之处等特点获得了多个领域的关注。在基于光聚合的3D打印技术中，光引发体系是打印材料的关键组分。光照激发下，光引发体系产生自由基等活性物种并引发聚合，使具有流动性的单体或寡聚物转化为自支撑的三维物体。打印精度是3D打印的关键指标，提高光引发效率和降低打印结构的透光率是提升3D打印精度的关键。若光引发效率低，则无法形成目标物体；若透光率高，则会导致过曝，也无法实现有效3D打印。为解决这一问题，现有方法是在光引发体系中加入额外的光吸收剂来降低光透过率，进而提升打印精度。
目前常用于3D打印的光吸收剂绝大部分是油溶性的，在水相体系中的溶解度很差，对于实现复杂结构的生物3D打印具有很大的挑战。在缺乏高效水溶性光吸收剂的情况下，大部分制备水凝胶的方法都使用效率低、水溶性差的光吸收剂，需要长时间的搅拌、加热或与有机溶剂混合才能获得清晰的前体溶液。因此，高效的水溶性光吸收剂在水凝胶体系的3D打印技术中是十分必需的。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种水溶性光吸收剂及其制备方法，以克服现有光吸收剂水溶解性差的技术问题。
本发明的另一目的在于提供一种3D打印材料，以克服现有3D打印材料所含的光吸收剂溶解困难或分散不均导致光固化打印效果不理想的技术问题。
为了实现上述发明目的，本发明的一方面，提供了一种水溶性光吸收剂的制备方法。所述水溶性光吸收剂的制备方法包括如下步骤：
将光吸收剂、表面活性剂溶解于油相溶剂中，配制成油相；其中，所述油相溶剂为挥发性有机溶剂；
将所述油相与水进行乳化处理，获得水包油的微乳液；
将微乳液进行冷冻干燥处理、纯化处理。
本发明的另一方面，提供了一种水溶性光吸收剂。所述水溶性光吸收剂由本发明水溶性光吸收剂制备方法制备获得。
本发明的再一方面，提供了一种3D打印材料，所述3D打印材料含有光敏树脂，还含有本发明水溶性光吸收剂。
与现有技术相比，本发明具有以下的技术效果：
本发明水溶性光吸收剂制备方法将光吸收剂和表面活性剂溶解于水包油乳液的油相中，这样经过冷冻干燥处理获得的水溶性光吸收剂为微粒状，而且表面活性剂能够对光吸收剂表面修饰处理，从而赋予所述水溶性光吸收剂具有良好的水溶解性和分散性。另外，所述水溶性光吸收剂制备方法步骤简洁易控，效率高，制备的水溶性光吸收剂性能稳定。
本发明3D打印材料由于含有本发明水溶性光吸收剂，因此，可以稳定的溶解和分散在所述3D打印材料中，能够提高生物材料光固化3D打印的精度，进一步提高经光固化3D打印成型产品的结构均一性。
附图说明
下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：
图1为本发明实施例水溶性光吸收剂制备方法的工艺流程示意图；
图2为本发明实施例1提供的水溶性光吸收剂的粒径分布图；
图3为本发明实施例2提供的水溶性光吸收剂的粒径分布图；
图4为本发明实施例3提供的水溶性光吸收剂的粒径分布图；
图5为本发明实施例4提供的水溶性光吸收剂的粒径分布图；
图6为本发明实施例1提供的水溶性光吸收剂(改性苏丹1)与未改性的苏丹1的溶解溶液照片；
图7为本发明实施例2提供的水溶性光吸收剂(改性NPS)与未改性的NPS的溶解溶液照片；
图8为本发明实施例3提供的水溶性光吸收剂(改性苏丹橙G)与未改性的苏丹橙G的溶解溶液照片；
图9为本发明实施例4提供的水溶性光吸收剂(改性阿伏苯宗)与未改性的阿伏苯宗的溶解溶液照片；
图10为添加有本发明实施例3提供的水溶性光吸收剂(改性苏丹橙G)丙烯酰胺水凝胶体系与不添加改性苏丹橙G丙烯酰胺水凝胶体系的流变曲线图。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本申请中，术语“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B的情况。其中A，B可以是单数或者复数。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
本申请中，“至少一个”是指一个或者多个，“多个”是指两个或两个以上。“以下至少一项(个)”或其类似表达，是指的这些项中的任意组合，包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。例如，“a,b,或c中的至少一项(个)”，或，“a,b,和c中的至少一项(个)”，均可以表示：a,b,c,a-b(即a和b),a-c,b-c,或a-b-c，其中a,b,c分别可以是单个，也可以是多个。
应理解，在本申请的各种实施例中，上述各过程的序号的大小并不意味着执行顺序的先后，部分或全部步骤可以并行执行或先后执行，各过程的执行顺序应以其功能和内在逻辑确定，而不应对本申请实施例的实施过程构成任何限定。
在本申请实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的，而非旨在限制本申请。在本申请实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”和“该”也旨在包括多数形式，除非上下文清楚地表示其他含义。
本申请实施例说明书中所提到的相关成分的重量不仅仅可以指代各组分的具体含量，也可以表示各组分间重量的比例关系，因此，只要是按照本申请实施例说明书相关组分的含量按比例放大或缩小均在本申请实施例说明书公开的范围之内。具体地，本申请实施例说明书中的质量可以是μg、mg、g、kg等化工领域公知的质量单位。
一方面，本发明实施例提供了一种水溶性光吸收剂的制备方法。所述水溶性光吸收剂的制备方法工艺流程如图1所示，包括如下步骤：
S01.配制成油相：将光吸收剂、表面活性剂溶解于油相溶剂中，配制成油相；其中，所述油相溶剂为挥发性有机溶剂；
S02.配制水包油的微乳液：将所述油相与水进行乳化处理，获得水包油的微乳液；
S03.微乳液的冷冻干燥和纯化处理：将微乳液进行冷冻干燥处理、纯化处理。
其中，在所述步骤S01中的油相溶剂中，所述光吸收剂、表面活性剂等成分应该是充分溶解于油相溶剂中的，配制成各组分均匀分散的油相。为了提高所述光吸收剂等组分的溶解性，在一实施例中，还包括将助溶剂、结晶抑制剂中的至少一种溶解于所述油相溶剂中的步骤。也既是在配制油相的步骤过程中，还向所述油相溶剂溶解有将助溶剂、结晶抑制剂。其中，所述助溶剂配合所述油相溶剂，提高所述光吸收剂的溶解度和溶解速度。所述结晶抑制剂提高所述光吸收剂在所述油相中溶解和分散的稳定性。
在优选实施例中，所述配制成所述油相的步骤包括如下步骤：
S011：将所述油相溶剂与助溶剂互溶处理，形成第一混合溶剂；
S012：将结晶抑制剂溶解于所述第一混合溶剂中，形成第二混合溶剂；
S013：将所述光吸收剂溶解于所述第二混合溶剂中，形成第三混合溶剂；
S014：将所述表面活性剂溶解于所述第三混合溶剂中，形成所述油相。
所述S011中，所述油相溶剂与助溶剂互溶处理可以按照常规油相混合方法进行混合，使得两者充分互溶，形成均匀的混合溶剂。在一实施例中，所述油相溶剂与助溶剂是按照所述油相溶剂与助溶剂的重量比为3：2～2：3具体如1:1、2：3等的比例进行互溶处理。通过优化两者的互溶比例，提高混合溶剂对光吸收剂和表面活性剂等组分的溶解度和溶解速率，提高油相中各组分分散的均匀性。在具体实施例中，所述助溶剂包括乙醇、异丙醇中的至少一种。在另具体实施例中，所述油相溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷中的至少一种。通过对所述助溶剂和油相溶剂种类的选择和优化，进一步提高光吸收剂和表面活性剂等组分的溶解度和溶解速率，提高油相中各组分分散的均匀性，同时提高乳化效果和微乳的稳定性，而且该类的助溶剂和油相溶剂具有良好的挥发性，能够在后续冷冻干燥步骤中挥发除去。
所述步骤S012中所述结晶抑制剂优选是按照所述结晶抑制剂与油相溶剂的重量比为1：2～1：3、具体如1:3的比例溶解于所述第一混合溶剂中。通过优化结晶抑制剂的加料比例，提高光吸收剂等组分的溶解度，降低或进一步避免光吸收剂从油相析出，提高油相中各组分分散的均匀性。在具体实施例中，包括聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯中的至少一种。通过对所述结晶抑制剂种类的选择和优化，进一步提高光吸收剂等组分溶解的稳定性，提高油相中各组分分散的均匀性，特别是提高后续步骤中乳液中光吸收剂溶解的稳定性。
所述步骤S013中所述光吸收剂是按照光吸收剂与所述油相溶剂的重量比为1：24～6：24、具体如1：24、3：24的比例进行溶解于所述第二混合溶剂中。通过控制光吸收剂的溶解量，间接控制最终制备的水溶性光吸收剂颗粒的粒径大小，以提高制备水溶性光吸收剂的溶解性或分散性。在具体实施例中，所述光吸收剂包括苏丹1、苏丹橙G、槲皮素、NPS、阿伏苯宗、马休黄、吩嗪等中的至少一种。通过对所述光吸收剂种类的选择，一方面能够有效提高其在油相中溶解性和溶解的稳定性，另一方面具有优异的光吸收性能，从而调节光敏材料的曝光效果。
所述步骤S013中所述表面活性剂的添加能够有效改善油相界面特性保证油相在与水的乳化过程中形成乳液的稳定性。在一实施例中，所述表面活性剂是按照表面活性剂与所述油相溶剂的重量比为1：2～1：3、具体如1：3的比例进行溶解。优化表面活性剂的添加量，提供乳液的稳定性，控制乳液微粒的粒径，从而使得制备的水溶性光吸收剂为纳米颗粒。在具体实施例中，所述表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇中的至少一种。通过对所述表面活性剂种类的选择，一方面能够有效提高后续步骤中乳化效果，提高乳液的稳定性和细化乳滴粒径。
另外，所述步骤S011至步骤S014溶解的方式可以是本领域常规的任何方式，只要是能够使得相应组分溶解，并形成均匀的溶液即可。
所述步骤S02中的乳化处理使得油相在水相中形成微乳滴。在一实施例中，所述油相与水是按照油相与水的重量比为2：3～3：2、具体如2.5：2.5、3：2的比例进行乳化处理。
通过对油相和水相的混合比例或进一步对乳化处理的条件控制和优化，提高乳化处理效果，并提高水包油乳液的稳定性，同时优化调节乳液乳滴(微粒)的粒径，从而使得经后续步骤冷冻干燥后形成的水溶性光吸收剂为纳米颗粒，具有良好的溶解性和分散性。
所述步骤S03中的冷冻干燥处理是为了除去水相，并同时除去油相中的溶剂如油相溶剂或油相溶剂与助溶剂，使得形成水溶性光吸收剂的微粒。在一实施例中，所述冷冻干燥处理是先采用液氮速冷处理，后进行干燥处理。采用液氮速冷处理，能够避免在水相形成细小的冰晶提高乳液微粒的结构稳定，避免常规冷冻过程中水相冰晶核生长破坏乳液微粒。
所述步骤S03中的纯化处理以有效除去有效冷冻干燥物残留的油相溶剂、助溶剂。因此，在一实施例中，所述纯化处理包括如下步骤：
将经所述冷冻干燥处理后的干燥物分散水中，过滤处理，将滤液进行冷冻干燥。
因此，上文各实施例中所述水溶性光吸收剂将光吸收剂和表面活性剂溶解于水包油乳液的油相中，这样经过冷冻干燥处理获得的水溶性光吸收剂保留了微粒状，经测定，由本发明实施例水溶性光吸收剂为纳米颗粒，如平均粒径约为240nm，从而有效提高了的光吸收剂水溶解性和分散性，而且表面活性剂能够对光吸收剂表面修饰处理，从而有效提高了的光吸收剂水溶解性和分散性。另外，所述水溶性光吸收剂制备方法步骤简洁易控，效率高，制备的水溶性光吸收剂性能稳定。
相应的，基于上文所述水溶性光吸收剂制备方法，本发明实施例还提供了一种水溶性光吸收剂。所述水溶性光吸收剂由上文所述水溶性光吸收剂制备方法制备获得。因此，所述水溶性光吸收剂为微粒状，具体为纳米颗粒。这样，所述水溶性光吸收剂具有良好的溶解性和分散性。
另一方面，本发明实施例还提供了一种3D打印材料，含有光敏树脂，当然还可以含有其他3D打印材料需要的组分或者用于改善3D打印材料光敏或者打印性等的辅助组分。在本发明实施例中，所述3D打印材料还光吸收剂，且所述光吸收剂为上文所述的本发明实施例水溶性光吸收剂。这样，所述3D打印材料由于含有本发明实施例水溶性光吸收剂，因此，所述本发明实施例水溶性光吸收剂可以稳定的溶解和分散在所述3D打印材料中，能有效提高所述3D打印材料分散体系的稳定和均匀性，从而提高所述3D打印材料的光固化3D打印的精度，提高经光固化3D打印成型的产品结构的均一性。
现以水溶性光吸收剂及其制备方法为例，对本发明进行进一步详细说明。
实施例1
本实施例提供了一种水溶性光吸收剂及其制备方法。
所述水溶性光吸收剂制备方法包括如下步骤：
S11：按照乳液总重量100％计，将质量分数为22.3wt％的不溶于水的乙酸乙酯挥发性有机溶剂与21wt％的乙醇按照一定的比例充分混合；
S12：向上述溶液中加入7.5wt％的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，磁力搅拌至溶液澄清透明；
S13：将1.7wt％的3D打印中常用的苏丹1光吸收剂分散在上述溶液中至完全溶解；
S14：向上述溶液中加入7.5wt％十二烷基硫酸钠(SDS)，搅拌30分钟；
S15：在磁力搅拌下，将得到的溶液逐滴加入到40wt％的水中，可以得到“水包油”微乳液滴；
S16：上述溶液在液氮下快速冷冻，随后放置在冷冻干燥机中干燥；
S17：干燥后的产品进行纯化，将其重新分散在水中，用0.22μm的滤膜过滤，得到的滤液同样使用液氮速冻，再通过冷冻干燥冻干，即可得到水溶性的光吸收剂纳米颗粒。
实施例2
本实施例提供了一种水溶性光吸收剂及其制备方法。
所述水溶性光吸收剂制备方法包括如下步骤：
S11：按照乳液总重量100％计，将质量分数为22.3wt％的不溶于水的乙酸乙酯挥发性有机溶剂与21wt％的乙醇按照一定的比例充分混合；
S12：向上述溶液中加入7.5wt％的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，磁力搅拌至溶液澄清透明；
S13：将1.7wt％的3D打印中常用的NPS光吸收剂分散在上述溶液中至完全溶解；
S14：向上述溶液中加入7.5wt％十二烷基硫酸钠(SDS)，搅拌30分钟；
S15：在磁力搅拌下，将得到的溶液逐滴加入到40wt％的水中，可以得到“水包油”微乳液滴；
S16：上述溶液在液氮下快速冷冻，随后放置在冷冻干燥机中干燥；
S17：干燥后的产品进行纯化，将其重新分散在水中，用0.22μm的滤膜过滤，得到的滤液同样使用液氮速冻，再通过冷冻干燥冻干，即可得到水溶性的光吸收剂纳米颗粒。
实施例3
本实施例提供了一种水溶性光吸收剂及其制备方法。
所述水溶性光吸收剂制备方法包括如下步骤：
S11：按照乳液总重量100％计，将质量分数为22.3wt％的不溶于水的乙酸乙酯挥发性有机溶剂与21wt％的乙醇按照一定的比例充分混合；
S12：向上述溶液中加入7.5wt％的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，磁力搅拌至溶液澄清透明；
S13：将1.7wt％的3D打印中常用的苏丹橙G光吸收剂分散在上述溶液中至完全溶解；
S14：向上述溶液中加入7.5wt％十二烷基硫酸钠(SDS)，搅拌30分钟；
S15：在磁力搅拌下，将得到的溶液逐滴加入到40wt％的水中，可以得到“水包油”微乳液滴；
S16：上述溶液在液氮下快速冷冻，随后放置在冷冻干燥机中干燥；
S17：干燥后的产品进行纯化，将其重新分散在水中，用0.22μm的滤膜过滤，得到的滤液同样使用液氮速冻，再通过冷冻干燥冻干，即可得到水溶性的光吸收剂纳米颗粒。
实施例4
本实施例提供了一种水溶性光吸收剂及其制备方法。
所述水溶性光吸收剂制备方法包括如下步骤：
S11：按照乳液总重量100％计，将质量分数为21wt％的不溶于水的二氯甲烷挥发性有机溶剂与21wt％的异丙醇按照一定的比例充分混合；
S12：向上述溶液中加入7.5wt％的聚氧化乙烯，磁力搅拌至溶液澄清透明；
S13：将3wt％的3D打印中常用的阿伏苯宗光吸收剂分散在上述溶液中至完全溶解；
S14：向上述溶液中加入7.5wt％聚乙烯醇，搅拌30分钟；
S15：在磁力搅拌下，将得到的溶液逐滴加入到40wt％的水中，可以得到“水包油”微乳液滴；
S16：上述溶液在液氮下快速冷冻，随后放置在冷冻干燥机中干燥；
S17：干燥后的产品进行纯化，将其重新分散在水中，用0.22μm的滤膜过滤，得到的滤液同样使用液氮速冻，再通过冷冻干燥冻干，即可得到水溶性的光吸收剂纳米颗粒。
相关特性测试
1.水溶性光吸收剂颗粒粒径的测得：
将上述实施例1至实施例4提供的溶性光吸收剂分布进行粒径的测定，粒径测定结果如图2-5所示。由图2-5所示粒径分布可知，实施例1制备的水溶性光吸收剂的粒径为233±20nm，实施例2制备的水溶性光吸收剂的粒径为246±20nm，实施例3制备的水溶性光吸收剂的粒径为253±20nm，实施例4制备的水溶性光吸收剂的粒径为249±20nm。
2.溶性光吸收剂溶解性实验：
将上述实施例1至实施例4提供的溶性光吸收剂分别按照如下方法进行溶解性实验：
将实施例1中的原料苏丹1光吸收剂(未经改性)与经实施例1改性处理后的改性苏丹1光吸收剂分别按照质量分数为1％的浓度分别配制成溶液；溶解结果如图6所示，其中，原料苏丹1的溶解液如图6中A所示，其基本不溶解，出现浮层和沉淀，经实施例1改性处理后的改性苏丹1光吸收剂溶解液如图6中B所示，其溶解性好，形成分散均匀的溶液；
将实施例2中的NPS(未经改性)与经实施例2改性处理后的NPS光吸收剂分别按照质量分数为1％的浓度分别配制成溶液；溶解结果如图7所示，其中，原NPS的溶解溶液如图7中C所示，其基本不溶解，出现浮层和沉淀，经实施例2改性处理后的NPS光吸收剂溶解液如图7中D所示，其溶解性好，形成分散均匀的溶液
将实施例3中的苏丹橙G(未经改性)与经实施例3改性处理后的苏丹橙G光吸收剂分别按照质量分数为1％的浓度分别配制成溶液；溶解结果如图8所示，其中，原苏丹橙G的溶解溶液如图8中E所示，其基本不溶解，出现浮层和沉淀，经实施例3改性处理后的苏丹橙G光吸收剂溶解液如图8中F所示，其溶解性好，形成分散均匀的溶液。
将实施例4中的阿伏苯宗(未经改性)与经实施例4改性处理后的阿伏苯宗光吸收剂分别按照质量分数为1％的浓度分别配制成溶液；溶解结果如图9所示，其中，原阿伏苯宗的溶解溶液如图9中G所示，其基本不溶解，出现浮层，经实施例4改性处理后的阿伏苯宗光吸收剂溶解液如图9中H所示，其溶解性好，形成分散均匀的溶液。
3.水溶性光吸收剂应用实验和流变分析：
选用丙烯酰胺水凝胶体系(丙烯酰胺含量为20％，水含量80％，光吸收剂TPO含量1％)进行光固化过程流变分析，体系共设置6组，其中，第1组不添加本发明实施例水溶性的光吸收剂，作为对比组，第2组至第6组中分别加入质量为0.05％、0.10％、0.15％、0.20％、0.25％的实施例3提供的水溶性的光吸收剂(也既是改性苏丹橙G)。在实验进行到20s的时候给予紫外光照，紫外光照时间为60s。在此过程中流变分析。
第1组至第6组的流变分析结果如图10所示，与第1组未加改性苏丹橙G光吸收剂的丙烯酰胺水凝胶体系(对比组)进行对比，第2组至第6组的丙烯酰胺水凝胶体系随着改性苏丹橙G水溶性光吸收剂纳米颗粒质量的增加，水凝胶光固化的时间变长。由此可知，在3D打印过程中，可以通过加入本发明实施例水溶性光吸收剂纳米颗粒来精准操控打印过程，提高打印精度。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种水溶性光吸收剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将光吸收剂、表面活性剂溶解于油相溶剂中，配制成油相；其中，所述油相溶剂为挥发性有机溶剂；
将所述油相与水进行乳化处理，获得水包油的微乳液；
将微乳液进行冷冻干燥处理、纯化处理。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：还包括将助溶剂、结晶抑制剂中的至少一种溶解于所述油相溶剂中的步骤。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，配制成所述油相的步骤包括如下步骤：
将所述油相溶剂与助溶剂互溶处理，形成第一混合溶剂；
将结晶抑制剂溶解于所述第一混合溶剂中，形成第二混合溶剂；
将所述光吸收剂溶解于所述第二混合溶剂中，形成第三混合溶剂；
将所述表面活性剂溶解于所述第三混合溶剂中，形成所述油相。
4.根据权利要求2-3任一项所述的制备方法，其特征在于：所述油相溶剂与助溶剂是按照所述油相溶剂与助溶剂的重量比为3：2～2：3的比例进行互溶处理；和/或
所述结晶抑制剂是按照所述结晶抑制剂与油相溶剂的重量比为1：2～1：3的比例溶解于所述第一混合溶剂中；和/或
所述助溶剂包括乙醇、异丙醇中的至少一种；和/或
所述结晶抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯中的至少一种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于：所述光吸收剂是按照光吸收剂与所述油相溶剂的重量比为1：24～6：24的比例进行溶解；和/或
所述表面活性剂是按照表面活性剂与所述油相溶剂的重量比为1：2～1：3的比例进行溶解；和/或
所述油相与水是按照油相与水的重量比为2：3～3：2的比例进行乳化处理；和/或
所述光吸收剂包括苏丹1、苏丹橙G、槲皮素、NPS、阿伏苯宗、马休黄、吩嗪中的至少一种；和/或
所述表面活性剂包括十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇中的至少一种；和/或
所述油相溶剂包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、二氯甲烷中的至少一种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于：所述冷冻干燥处理是先采用液氮速冷处理，后进行干燥处理。
7.根据权利要求1-3任一项所述的制备方法，其特征在于：所述纯化处理包括如下步骤：
将经所述冷冻干燥处理后的干燥物分散水中，过滤处理，将滤液进行冷冻干燥。
8.一种水溶性光吸收剂，其特征在于：所述水溶性光吸收剂由权利要求1-7任一项所述的制备方法制备获得。
9.根据权利要求8所述的水溶性光吸收剂，其特征在于：所述水溶性光吸收剂为纳米颗粒。
10.一种3D打印材料，含有光敏树脂，其特征在于：还含有权利要求8或9所述的水溶性光吸收剂。
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