CN112062377B - 一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统及方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及环境保护技术领域，尤其是涉及一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统及方法，其中，资源化处理系统包括依次首尾连通的一级反应器、除氨氮机构、二级反应器、除油机构、浓缩机构和双极膜电渗析装置；其中，所述除氨氮机构包括依次连通的吹脱塔和氯氧化池；所述一级反应器与所述吹脱塔连通，所述氯氧化池与所述二级反应器连通；所述浓缩机构和所述双极膜电渗析装置分别与所述一级反应器反向连通；所述双极膜电渗析装置与所述氯氧化池反向连通。本发明的资源化处理系统工艺设备简单，各个单元各自发挥作用又相互服务，能够有效处理高氨氮、高含油、高硬度的烧结机脱硫废水，同时实现废水中盐组分的有效资源化利用。

Description

一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统及方法

技术领域

本发明涉及环境保护技术领域，尤其是涉及一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统及方法。

背景技术

我国钢铁冶炼工序中烧结工艺是大气的主要污染源，所排出的废气在整个钢铁厂中所占的比例为：烟气17％、SO₂ 6％、NO_x 20％。因此，烧结烟气的治理成为钢铁工业SO₂减排的重点。

烧结烟气脱硫是钢铁行业实现二氧化硫污染减排的关键，形式严峻，任务紧迫。目前，湿法烟气脱硫技术凭借其脱硫剂和吸收剂利用率高、反应时间短和脱硫效率高等特点而被各个行业广泛采用，其中，石灰石-石膏湿法脱硫是世界上应用最多、技术最成熟的脱硫工艺，此工艺也比较适合于烧结烟气脱硫。湿法烟气脱硫工艺会产生部分废水，即脱硫废水，对于电厂的烟气脱硫废水，有相对比较成熟的处理工艺，即中和、沉降、絮凝和浓缩澄清。而烧结烟气湿法脱硫产生的脱硫废水目前也是我国较难处理的工业废水之一，并且烧结烟气脱硫废水的水质与煤炭石油等原材料杂质含量、不同的脱硫工艺以及运行条件有密切关系，烧结烟气脱硫废水中悬浮物含量、硬度、重金属、油类、氨氮含量与烧结工艺原材料性质也密切相关。通常情况下，烧结烟气脱硫废水呈弱酸性，悬浮物、钙镁离子、重金属、氨氮等含量较高，且变化幅度较大。

目前，钢铁工业烧结烟气脱硫废水的处理方法大多借鉴燃煤电厂脱硫废水的处理方法，但是，燃煤电厂湿法脱硫废水水质与烧结湿法烟气脱硫废水水质有明显区别，如烧结湿法烟气脱硫废水中油类、氨氮等含量变化幅度较大，而前者含量较低，甚至不含氨氮和油类。因此，对于烧结烟气脱硫系统及工艺，我国目前尚处于起步阶段，烧结烟气脱硫废水处理工艺尚不成熟。然而，随着环保要求的逐步提高，针对高浓度烧结烟气脱硫废水，开发适应性强、运行成本低的烧结烟气脱硫废水的资源化技术，是本领域技术人员亟需解决的一项技术问题。

发明内容

本发明的第一目的在于提供一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统，该系统能够实现烧结厂脱硫废水的资源化和零排放处理；

本发明的第二目的在于提供一种烧结烟气脱硫废水资源化处理方法，该方法能够有效处理高氨氮、含含油、高硬度的烧结烟气脱硫废水。

本发明提供一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统，包括依次首尾连通的一级反应器、除氨氮机构、二级反应器、除油机构、浓缩机构和双极膜电渗析装置；

其中，所述除氨氮机构包括依次连通的吹脱塔和氯氧化池；所述一级反应器与所述吹脱塔连通，所述氯氧化池与所述二级反应器连通；

所述浓缩机构和所述双极膜电渗析装置分别与所述一级反应器反向连通；所述双极膜电渗析装置与所述氯氧化池反向连通。

进一步，还包括多级并联连接的三联箱预处理机构和调节池；

每级所述三联箱预处理机构均包括依次连通的中和池、反应池和絮凝池；

所有所述絮凝池均与所述调节池连通；所述调节池与所述一级反应器连通。

进一步，所述除油机构包括依次连通的气浮池、活性炭吸附器和超滤装置；

所述二级反应器与所述气浮池连通，所述超滤装置与所述浓缩机构连通。

进一步，所述浓缩机构包括依次连通的纳滤装置、膜浓缩装置和树脂吸附装置；

所述超滤装置与所述纳滤装置连通，所述树脂吸附装置与所述双极膜电渗析装置连通；

所述膜浓缩装置与所述双极膜电渗析装置双向连通。

进一步，还包括污泥浓缩脱水装置，所述絮凝池、所述一级反应器、所述二级反应器均与所述污泥浓缩脱水装置连通。

上述资源化处理系统处理烧结烟气脱硫废水的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、利用三联箱预处理机构对烧结烟气脱硫废水进行预处理后，将絮凝池出水引入调节池，稳定废水水质；

S2、将调节池出水引入一级反应器去除部分悬浮油和重油，并降低废水硬度；

S3、将一级反应器出水依次引入吹脱塔和氯氧化池去除废水中氨氮物质后，将氯氧化池出水引入二级反应器进一步降低废水硬度；

S4、将二级反应器出水依次引入气浮池、活性炭吸附器和超滤装置，至出水含油量低于0.3mg/L；

S5、将超滤装置出水引入纳滤装置分别得到含一价盐废水和含二价盐废水，其中含一价盐废水经膜浓缩装置处理后盐组分质量浓度为6-18％；将膜浓缩装置出水引入树脂吸附装置，并控制出水硬度小于4ppm；

S6、将树脂吸附装置出水引入双极膜电渗析装置制备酸碱液

进一步，步骤S2还包括将一级反应器反应后出水pH调节至大于等于11。

进一步，步骤S3中，吹脱塔运行时，吹脱塔内气水比为2000-3500m³/m²，水力负荷为2-5m³/(m²·h)，反应时间为0.5-1.5h，温度不低于25℃；氯氧化池运行时，先调节废水pH至6-8，然后投加次氯酸钠药剂反应40-50min；

其中，次氯酸钠药剂投加量摩尔比为N(氨氮)：次氯酸钠为1：(1-3)。

进一步，步骤S5中，树脂吸附装置的填料为大孔吸附螯合树脂，其运行时控制流速为5-10m/h，pH值为0-9，膨胀率小于35％，树脂层高度为1-3m。

进一步，步骤S6中，双极膜电渗析装置运行时，设置盐室与酸碱室初始液体积比为1:1，盐室、酸室和碱室的循环流量均为5-15t/h，电解液为质量浓度为2-4％的氢氧化钠，双极膜电渗析的反应周期为45-60min。

本发明的烧结烟气脱硫废水资源化处理系统，与现有技术相比，具有以下优点：

本发明的资源化处理系统包括依次首尾连通的一级反应器、吹脱塔、氯氧化池、二级反应器、除油机构、浓缩机构和双极膜电渗析装置，其中，一级反应器可同时实现去除废水中部分油类和降低废水硬度，且硬度去除后的废水pH恰好满足吹脱塔对废水酸碱度的要求，不仅节省了药剂的使用，而且简化了处理工艺；吹脱塔和氯氧化池的设定可不同程度的去除氨氮，减少废水处理过程中氨氮的刺鼻气味，改善操作环境；而将二级反应器放在除油机构之前，可有效防止废水中钙镁离子悬浮物堵塞除油机构，影响除油效率；最后浓缩机构和双极膜电渗析装置的设置，可充分实现对废水处理的资源化利用，所得到的纳滤浓水可作为药剂回用于一级反应器，系统产生的淡水可回用于厂内其他生产工艺，而双极膜电渗析装置制备的酸碱液产品可回用于一级反应器、氯氧化池和其他生产工艺，整体上降低了废水处理运行成本。综上，本发明的资源化处理系统工艺设备简单，各个单元各自发挥作用又相互服务，能够有效处理高氨氮、高含油、高硬度的烧结机脱硫废水，同时实现废水中盐组分的有效资源化利用。

附图说明

为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1为本发明烧结烟气脱硫废水资源化处理系统示意图；

图2为本发明烧结烟气脱硫废水资源化处理流程示意图。

附图标记说明：

1：三联箱预处理机构；2：调节池；3：一级反应器；4：吹脱塔；5：氯氧化池；6：二级反应器；7：气浮池；8：活性炭吸附器；9：超滤装置；10：纳滤装置；11：膜浓缩装置；12：树脂吸附装置；13：双极膜电渗析装置；14：污泥浓缩脱水装置；15：吸收塔。

具体实施方式

应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本申请提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本申请所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。

需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本申请的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。

下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

本发明提供一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统，包括依次首尾连通的一级反应器3、除氨氮机构、二级反应器6、除油机构、浓缩机构和双极膜电渗析装置13；其中，所述除氨氮机构包括依次连通的吹脱塔4和氯氧化池5；所述一级反应器3与所述吹脱塔4连通，所述氯氧化池5与所述二级反应器6连通；所述浓缩机构和所述双极膜电渗析装置13分别与所述一级反应器3反向连通；所述双极膜电渗析装置13与所述氯氧化池5反向连通。

本发明的资源化处理系统包括依次首尾连通的一级反应器3、吹脱塔4、氯氧化池5、二级反应器6、除油机构、浓缩机构和双极膜电渗析装置13。针对高氨氮、高含油、高硬度的烧结烟气脱硫废水，一级反应器3池面设有刮油机，废水静置后由刮油机推送至管道排入储罐，其底部重油及其他杂质可通过排泥管排出，一级反应器3前端进口附近设有加药部件，静置除油后可投入碱性药剂和絮凝剂，碱性药剂可选用石灰乳或液碱，初次投加可选用质量浓度为5-10％的石灰乳，系统稳定运行后可使用双极膜电渗析装置13产生的液碱，一级反应器3为密闭装置，顶部设有气体收集管道并与吹脱塔4顶部气体收集管道连通，因此，一级反应器3可初步同时去除部分油类和硬度，降低废水中含油量和硬度度；此外，经一级反应器3处理后的废水pH值恰好可以满足吹脱塔4对废水酸碱度的要求，无需额外添加药剂调节，不仅节省了药剂使用量，而且简化了处理工艺；吹脱塔4和氯氧化池5的设置可充分降低废水中氨氮含量，减少废水处理过程中的刺激性气味，改善操作环境；二级反应器6和除油机构的设置可分别进一步降低废水硬度和含油量，进而为后续的浓度机构和双极膜电渗析装置13提供水质满足要求的废水，即本发明通过一级反应器3、二级反应器6和除油机构的设置，能够有效处理高含油、高硬度的烧结烟气脱硫废水；而浓缩机构中产生的纳滤浓水可作为药剂回用于一级反应器3，产淡水可回用于系统其他工艺，双极膜电渗析装置13制备的酸碱产品可回用于其他生产工艺，整体上节省了废水处理运行成本，实现了烧结烟气脱硫废水的资源化和零排放处理。

在本发明的一个具体实施例中，吹脱塔4产生的氨气可由管道收集用于厂内脱硝反应过程，也可将吹脱塔4吹脱过程中产生的氨气可直接排入吸收塔15，吸收塔15喷淋液可由后续双极膜电渗析装置13中产酸配制，浓度为2-8％，所制备出的铵盐可用作化肥制备原料。吹脱塔4处理后出水直接进入氯氧化池5，并通过投加次氯酸钠药剂进一步去除废水中氨氮物质。

在上述技术方案的基础上，进一步，还包括多级并联连接的三联箱预处理机构1和调节池2；每级所述三联箱预处理机构1均包括依次连通的中和池、反应池和絮凝池；所有所述絮凝池均与所述调节池2连通；所述调节池2与所述一级反应器3连通。

本发明的资源化处理系统还包括多级并联的三联箱预处理机构1和调节池2，其中，使用多级并联设置的三联箱预处理机构1对烧结烟气脱硫废水进行预处理，可初步去除部分硬度、重金属离子和悬浮物等。具体的三联箱预处理机构1包括中和池、反应池和絮凝池，中和池内设置有加药部件和pH在线监测仪，通过添加质量浓度为5-10％的碱性试剂调节pH至8-9；然后废水溢流至反应池，在反应池内添加重金属螯合剂，以沉淀形式去除重金属离子，水力停留时间为20-60min；此时反应池中废水溢流至絮凝池，向絮凝池内添加絮凝剂，并停留40-60min。最后每级三联箱预处理机构1中絮凝池中的上清液均排至调节池2并停留5-24h，由调节池2稳定废水水质，减少水质水量波动。

在上述技术方案的基础上，进一步优选地，所述除油机构包括依次连通的气浮池7、活性炭吸附器8和超滤装置9；所述二级反应器6与所述气浮池7连通，所述超滤装置9与所述浓缩机构连通。

除油机构包括依次连通的气浮池7、活性炭吸附器8和超滤装置9，其中，气浮池7采用溶气气浮，根据油类含量可设置1-2级气浮，在气浮池7运行时，将全部废水用水泵加压，在泵前或泵后注入空气，空气溶解于废水，通过减压阀将废水送入气浮池7，废水中气泡黏附废水中的乳化油或悬浮物逸出水面，在水面形成浮渣，用刮板将浮渣排入浮渣槽，经浮渣管排出池外。当废水中乳化油含量较高或组分较为复杂时，可投加有机聚合物破乳剂(AP型破乳剂、AE型破乳剂)、气浮助剂(PAC、PAM)等，提高气浮处理含油污水的效果。为进一步去除废水中的悬浮物及残余油类物质，在气浮池7后还设置有活性炭过滤器，活性炭过滤器内使用高效活性填料，来水经活性炭过滤器上部进入，流经活性炭过滤层，从底部流出。废水经活性炭吸附后进入超滤装置9，进一步深度除油，超滤出水含油量低于0.3mg/L。

在上述优选技术方案的基础上，进一步，所述浓缩机构包括依次连通的纳滤装置10、膜浓缩装置11和树脂吸附装置12；所述超滤装置9与所述纳滤装置10连通，所述树脂吸附装置12与所述双极膜电渗析装置13连通；所述膜浓缩装置11与所述双极膜电渗析装置13双向连通。

浓缩机构包括依次连通的纳滤装置10、膜浓缩装置11和树脂吸附装置12，其中，超滤装置9连接纳滤装置10，纳滤装置10采用多级纳滤，并使用卷式膜组件，废水经纳滤装置10处理后，可分别得到含一价盐废水和含二价盐废水，含二价盐废水(硫酸钠)可回用一级反应器3降低废水硬度，而含二价盐废水可直接进入膜浓缩装置11进一步提高废水中盐组分的浓度，膜浓缩装置11产淡水可回用于其他生产工艺，如吹脱塔4、双极膜电渗析装置13的初始液以及其他工艺，膜浓缩装置11产浓水直接进入树脂吸附装置12。树脂吸附装置12用于进一步去除废水中的杂质，使废水硬度控制在4ppm以下，进而可满足双极膜电渗析装置13的进水要求，减少膜污染问题。

这里可选用的膜浓缩装置11有反渗透设备、双极膜电渗析设备和膜蒸馏设备等。

在上述优选技术方案的基础上，更为优选地，还包括污泥浓缩脱水装置14，所述絮凝池、所述一级反应器3、所述二级反应器6均与所述污泥浓缩脱水装置14连通。

本发明的资源化处理系统还包括污泥浓缩脱水装置14，并且絮凝池、一级反应器3、二级反应器6均与污泥浓缩脱水装置14连通，其产生的污泥浮渣均被排入污泥脱水装置，经处理后外运至第三方进行处理。

使用上述优选技术方案中的资源化处理系统处理某烧结厂烟气脱硫废水，其中，待处理烧结烟气脱硫废水水质的情况如表1所示。

表1待处理烧结烟气脱硫废水水质的情况

具体操作步骤如下，流程图如图2所示：

S1、利用多级并联设置的三联箱对烧结烟气脱硫废水进行预处理，具体的，中和池内设置有加药部件和pH在线监测仪，通过添加质量浓度为8％的碱性试剂调节pH至8.5；然后废水溢流至反应池，在反应池内添加重金属螯合剂，以沉淀形式去除重金属离子，水力停留时间为40min；此时反应池中废水溢流至絮凝池，向絮凝池内添加絮凝剂，并停留50min。最后每级三联箱中絮凝池中的上清液均排至调节池并停留10h，由调节池稳定废水水质，减少水质水量波动；

S2、将调节池中废水泵入一级反应器，废水中悬浮油通过一级反应器池面的刮油器推送到集油管收集；除去部分油类后，通过加药部件向一级反应器初次投加10％的石灰乳药剂和1％絮凝药剂PAM；系统稳定运行后同时加入双极膜电渗析产生的5％碱液，后续纳滤产生的含二价盐废水也直接排入一级反应器池内；一级反应器水力停留时间为2h，出水pH为11，废水直接排入吹脱塔，其底部的污泥排入污泥浓缩脱水；

S3、将一级反应器出水泵入吹脱塔，吹脱塔气水比设置为3000m³/m²，反应时间为1.5h，反应温度为25℃；吹脱塔底部废水排入氯氧化池，使用双极膜电渗析产酸液调节pH至7，并投加次氯酸钠药剂量为20-70kg/h，反应50min；将氯氧化池反应后出水引入二级反应器，二级反应器内设有加药部件和搅拌部件，依次投加6％的纯碱药剂和2％的PAM絮凝剂，快速搅拌静置，使澄清出水硬度控制在5ppm左右，其产生的沉淀物进入污泥浓缩脱水进行减量化处理；

这里的吹脱塔顶部设有氨气排出管道，可将氨气部分排入吸收塔，吸收塔中4％的喷淋液使用双极膜电渗析产生的盐酸配制，稀释用淡水可使用膜浓缩产水。系统另设有气体收集管道可将一级反应器和吹脱塔排出的氨气用于厂内脱硝工艺过程。

S4、将二级反应器澄清出水用水泵加压，采用泵前注入空气，容器压力为0.6MPa，回流比30％，并向气浮池内加入AE型破乳剂，两级气浮反应时间均为50min，出水含油低于6m/L，并用二级反应器池面刮板刮取浮渣，浮渣进入浓缩脱水统一处理；然后将气浮池出水泵入活性炭吸附器，填料采用1000m²/g的高效活性炭填料，进一步去除油类和悬浮物，吸附后出水油类含量小于1ppm；活性炭吸附处理后的废水进入超滤进一步去除油类，其出水油类含量为0.1mg/L；

S5、深度除油后的废水进入纳滤进行分盐，纳滤使用卷式膜组件，纳滤膜耐受压力75bar，截留分子量为300Dalton，浊度低于1.0NTU，所截留的含二价盐废水排入一级反应器，形成过饱和硫酸钙，用于去除部分钙离子；纳滤产含一价盐水废水泵入膜蒸馏设备，膜组件使用聚偏氟乙烯中空纤维膜，设备进水温度为70℃，热源利用烧结厂余热，真空度-0.1atm，脱盐率控制在99％左右，膜通量为10L/(m³·h)，经膜浓缩处理后盐组分质量浓度为16％左右，膜浓缩处理后产淡水可用于本系统或烧结厂内其它工艺；膜蒸馏产浓盐水进入树脂吸附，树脂吸附的填料为大孔吸附螯合树脂，其运行时控制流速为10m/h，pH值为0-9，膨胀率小于35％，树脂层高度为12m，树脂吸附后硬度为3ppm；

S6、将树脂吸附出水引入双极膜电渗析，并设置盐室与酸碱室初始液体积比为1:1，盐室、酸室和碱室的循环流量均为10t/h，电解液为质量浓度为3％的氢氧化钠，将16％的浓盐水制备成9％的盐酸和10％的氢氧化钠溶液，含盐废水进入双极膜电渗析处理的周期为40-60min，处理40-60min后的产酸碱液可回用于本系统内一级反应器、吸收塔、树脂吸附和氯氧化池，可储存回用于烧结厂内其它工艺。

综上，本发明基于资源化处理系统提供的烧结烟气脱硫废水处理方法，可用来处理水质复杂、污染物浓度高的烧结烟气脱硫废水，特别是对于油类、氨氮含量高的烧结烟气废水，可通过本方法高效去除或降低有害组分，其产生的酸碱产品可回用于其他生产工艺，纳滤浓水可作为药剂回用一级反应器3，同时系统产生的淡水可回用厂内其他生产工艺，最终实现烧结厂脱硫废水的资源化和零排放处理，整体上节省了废水处理运行成本。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种烧结烟气脱硫废水资源化处理系统，其特征在于，包括依次首尾连通的一级反应器（3）、除氨氮机构、二级反应器（6）、除油机构、浓缩机构和双极膜电渗析装置（13）；

其中，所述除氨氮机构包括依次连通的吹脱塔（4）和氯氧化池（5）；所述一级反应器（3）与所述吹脱塔（4）连通，所述氯氧化池（5）与所述二级反应器（6）连通；

所述浓缩机构和所述双极膜电渗析装置（13）分别与所述一级反应器（3）反向连通；所述双极膜电渗析装置（13）与所述氯氧化池（5）反向连通。

2.根据权利要求1所述的资源化处理系统，其特征在于，还包括多级并联连接的三联箱预处理机构（1）和调节池（2）；

每级所述三联箱预处理机构（1）均包括依次连通的中和池、反应池和絮凝池；

所有所述絮凝池均与所述调节池（2）连通；所述调节池（2）与所述一级反应器（3）连通。

3.根据权利要求2所述的资源化处理系统，其特征在于，所述除油机构包括依次连通的气浮池（7）、活性炭吸附器（8）和超滤装置（9）；

所述二级反应器（6）与所述气浮池（7）连通，所述超滤装置（9）与所述浓缩机构连通。

4.根据权利要求3所述的资源化处理系统，其特征在于，所述浓缩机构包括依次连通的纳滤装置（10）、膜浓缩装置（11）和树脂吸附装置（12）；

所述超滤装置（9）与所述纳滤装置（10）连通，所述树脂吸附装置（12）与所述双极膜电渗析装置（13）连通；

所述膜浓缩装置（11）与所述双极膜电渗析装置（13）双向连通。

5.根据权利要求4所述的资源化处理系统，其特征在于，还包括污泥浓缩脱水装置（14），所述絮凝池、所述一级反应器（3）、所述二级反应器（6）均与所述污泥浓缩脱水装置（14）连通。

6.一种使用权利要求4-5任一项所述资源化处理系统处理烧结烟气脱硫废水的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、利用三联箱预处理机构（1）对烧结烟气脱硫废水进行预处理后，将絮凝池出水引入调节池（2），稳定废水水质；

S2、将调节池（2）出水引入一级反应器（3）去除部分悬浮油和重油，并降低废水硬度；

S3、将一级反应器（3）出水依次引入吹脱塔（4）和氯氧化池（5）去除废水中氨氮物质后，将氯氧化池（5）出水引入二级反应器（6）进一步降低废水硬度；

S4、将二级反应器（6）出水依次引入气浮池（7）、活性炭吸附器（8）和超滤装置（9），至出水含油量低于0.3 mg/L；

S5、将超滤装置（9）出水引入纳滤装置（10）分别得到含一价盐废水和含二价盐废水，其中含一价盐废水经膜浓缩装置（11）处理后盐组分质量浓度为6-18%；将膜浓缩装置（11）出水引入树脂吸附装置（12），并控制出水硬度小于4 ppm；

S6、将树脂吸附装置（12）出水引入双极膜电渗析装置（13）制备酸碱液。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤S2还包括将一级反应器（3）反应后出水pH调节至大于等于11。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤S3中，吹脱塔（4）运行时，吹脱塔（4）内气水比为2000-3500 m³/m²，水力负荷为2-5 m³/（m²·h），反应时间为0.5-1.5 h，温度不低于25℃；氯氧化池（5）运行时，先调节废水pH至6-8，然后投加次氯酸钠药剂反应40-50 min；

其中，次氯酸钠药剂投加量摩尔比为氨氮：次氯酸钠为1：（1-3）。

9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤S5中，树脂吸附装置（12）的填料为大孔吸附螯合树脂，其运行时控制流速为5-10 m/h，pH值为0-9，膨胀率小于35%，树脂层高度为1-3 m。

10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤S6中，双极膜电渗析装置（13）运行时，设置盐室与酸碱室初始液体积比为1:1，盐室、酸室和碱室的循环流量均为5-15 t/h，电解液为质量浓度为2-4%的氢氧化钠，双极膜电渗析的反应周期为45-60min。

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