CN112011275B - 一种食用级水性松香树脂、其制备方法及其应用 - Google Patents
一种食用级水性松香树脂、其制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112011275B CN112011275B CN202010964531.8A CN202010964531A CN112011275B CN 112011275 B CN112011275 B CN 112011275B CN 202010964531 A CN202010964531 A CN 202010964531A CN 112011275 B CN112011275 B CN 112011275B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rosin
- rosin resin
- edible
- water
- resin according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 110
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 title claims abstract description 110
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 110
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 18
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 9
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 2
- ZPEJZWGMHAKWNL-UHFFFAOYSA-L zinc;oxalate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C([O-])=O ZPEJZWGMHAKWNL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 11
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 5
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 abstract description 4
- 239000002778 food additive Substances 0.000 abstract description 4
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 abstract description 4
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 33
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 32
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 26
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 26
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 11
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 11
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 11
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 2,4-Hexadienoic acid, potassium salt (1:1), (2E,4E)- Chemical compound [K+].CC=CC=CC([O-])=O CHHHXKFHOYLYRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 10
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 10
- 239000004302 potassium sorbate Substances 0.000 description 10
- 229940069338 potassium sorbate Drugs 0.000 description 10
- 235000010241 potassium sorbate Nutrition 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 3
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 235000012055 fruits and vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- -1 pentaerythritol ester Chemical class 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 241000589517 Pseudomonas aeruginosa Species 0.000 description 1
- 241000235342 Saccharomycetes Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- JXASPPWQHFOWPL-UHFFFAOYSA-N Tamarixin Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1=C(OC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)C(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2O1 JXASPPWQHFOWPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000460 acute oral toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000005068 transpiration Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09F—NATURAL RESINS; FRENCH POLISH; DRYING-OILS; OIL DRYING AGENTS, i.e. SICCATIVES; TURPENTINE
- C09F1/00—Obtaining purification, or chemical modification of natural resins, e.g. oleo-resins
- C09F1/04—Chemical modification, e.g. esterification
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
- A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
- A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
- A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
- A23B7/154—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
- A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
- A23B7/16—Coating with a protective layer; Compositions or apparatus therefor
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/10—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing emulsifiers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/20—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing gelling or thickening agents
- A23L29/288—Synthetic resins, e.g. polyvinylpyrrolidone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明涉及一种食用级水性松香树脂、其制备方法及其应用,属于水性松香树脂领域。
背景技术
水果富含丰富的蛋白质、矿物质、有机酸和VC等物质而广受人们的喜爱,然而水果在采后贮藏运输过程中极易遭受生理病害和机械损伤,致其腐败加快,造成较大的经济损失。涂膜保鲜技术是水果保鲜应用较为广泛的一种,其可在水果表面形成一层透明膜并有效的抑制果实呼吸强度、减少果皮蒸腾作用、减少水分蒸发,进而达到果实保鲜效果。随着消费者环境保护意识日益增强,开发高效、天然无毒的涂膜保鲜剂,已经成为水果保鲜研究与开发的热点。
松香作为一种重要的生物质资源,具有来源广泛、安全无毒等多种特性,被誉为“长在树上的石油”。现有技术中,虽然也有将松香用于果蔬保鲜一些报道,如申请号为202010487314.4的专利报道,虽然改善了树脂的水溶性,但却存在干燥速度过慢、粘手的问题,且比例控制不好,容易凝胶,导致反应失败,不利于工业化。
发明内容
本发明提供一种食用级水性松香树脂、其制备方法及其应用,所得的食用级水性松香树脂,水溶性好,干燥速度快,保鲜效果好,安全无毒,且反应过程简单易控、无凝胶,利于工业化生产。
为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案如下:
上述食用级水性松香树脂安全无毒以及水溶性好,并在水果保鲜领域表现出有巨大的应用潜力。
上述食用级水性松香树脂的制备方法,包括顺序相接的如下步骤:
A、将松香和多元醇在催化剂存在下反应,得松香酯,多元醇为甘油或季戊四醇等;
B、将步骤A所得的松香酯与二元酸反应,得食用级水性松香树脂,二元酸为富马酸或顺丁烯二酸酐等。
申请人经研究实践发现,若先将松香和二元酸反应,然后再与多元醇反应,则会发生交联,得到的为与本申请结构完全不同的类似聚酯的结构,在反应过程中易出现凝胶现象,不利于工业化生产,且水溶性也会明显变差,保鲜效果也会变差。
上述方法,步骤简单,容易操作、容易控制,反应过程中无凝胶现象,且所得产品的水溶性和保鲜效果优异。
由于化学反应的复杂性和敏感性,研发实践中,实验室条件下能成功的实验,放大后可能会存在各种各样的问题,这也是化工产品在正式投产之前,需要进行小试、中试、试生产的原因所在,很多试剂的合成,由于放大实验的问题得不到克服解决,导致只能停留在实验阶段,不能推广生产,只而有将研发成果成功地转化为工业生产,才能真正的贡献于社会,才能真正的体现研发成果的价值。现有虽然有将松香用于果蔬保鲜的一些报道,但多数由于放大实验后的凝胶等问题,导致难以推广生产,申请人经长期的研究实践发现,本申请的食用级水性松香树脂水溶性好、干燥速度快、保鲜效果好,且无粘手问题,同时通过上述方法制备,不仅产率高,且过程简单易控、无凝胶,经过小试、中试、试生产后,无凝胶等问题,且不同批次所得产品品质的一致性高,利于工业化生产。
为进一步提高水性松香树脂的水溶性和成膜性,步骤A中,松香与甘油或季戊四醇的质量比为1:(0.1~0.2)。
为进一步提高松香与多元醇的反应活性,步骤A中,松香与甘油或季戊四醇的反应温度为220~280℃,反应时间5~12h。优选,反应温度为250~280℃,反应时间5~7h
为了进一步确保催化效率,步骤A中,催化剂为纳米氧化锌、醋酸锌、草酸锌或脂肪酸锌中的至少一种,催化剂的质量用量为松香质量的0.2~0.6%。
为进一步提高水性松香树脂的水溶性和成膜性,步骤B中,松香酯与富马酸或顺丁烯二酸酐的质量比为1:(0.1~0.2)。
为进一步提高松香酯与富马酸或顺丁烯二酸酐反应程度,步骤B中,松香酯与富马酸或顺丁烯二酸酐的反应温度为180~240℃,反应时间为1~5h。
上述食用级水性松香树脂的软化点为130~175℃,酸值为60~140mg/g。
上述食用级水性松香树脂可用于食品保鲜涂膜。
上述食用级水性松香树脂也可用于食品添加剂,起到乳化或增粘的效果。本申请食用级水性松香树脂成盐后会增强其表面活性的性能。
本发明未提及的技术均参照现有技术。
本发明食用级水性松香树脂,水溶性好,干燥速度快,保鲜效果好,安全无毒,适于在各种不同温度下使用;可用于食品保鲜涂膜、食品添加剂等;制备方法,操作简单,反应易控,反应稳定性好,可适用于工业化生产。
附图说明
图1为实施例4所得水性松香树脂的红外谱图;
图2为实施例5所得水性松香树脂的红外谱图;
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
称取松香200g加热熔融,加入甘油30g、氧化锌1g,升温至265℃反应5h,抽真空20分钟,得到松香甘油酯,软化点89℃,酸值3mg/g。
实施例2
称取松香300g加热熔融,加入季戊四醇51g、氧化锌1.5g,升温至275℃反应6h,抽真空20分钟,得到松香季戊四醇酯,软化点95℃,酸值4mg/g。
实施例3
称取实施例1所制备的松香甘油酯131.28g,加热熔解后,加入13.2g食用级富马酸,升温至210℃反应2h,得到水性松香树脂140.2g,软化点140℃,酸值61.4mg/g,在3%KOH水溶液中的溶解度为3%。
实施例4
称取实施例1所制备的松香甘油酯1035g,加热熔解后,加入155.27g食用级富马酸,升温至205℃反应2.5h,得到水性松香树脂1160.5g,红外谱图如图1所示;软化点165℃,酸值92mg/g,在3%KOH水溶液中的溶解度为12%。
实施例5
称取实施例1所制备的松香甘油酯309.53g,加热熔解后加入58.28g马来酸酐,升温至215℃反应2h,得到水性松香树脂356.8g,红外谱图如图2所示;软化点151℃,酸值95.3mg/g,在3%KOH水溶液中的溶解度为16%。
实施例6
称取实施例2所制备的松香季戊四醇酯346.5g,加热熔解后加入富马酸51.98g,升温至220℃反应3h,得到松香水性树脂388.1g,软化点166℃,酸值102mg/g,在3%KOH水溶液中的溶解度为8%。
实施例7
称取松香3.1吨,加热熔融,加入甘油403kg甘油、1.55kg氧化锌,升温至250℃反应10h;然后降温至180℃,加入富马酸450kg,然后升温至210℃反应2h,得到水性松香树脂3.36吨,软化点161.1℃,酸值90.8mg/g,在3%KOH水溶液中的溶解度为14%。
实施例3~7所制备的水性松香树脂,其铅、汞、砷及镉的含量符合中国GB 29987—2014《食品添加剂胶基及其配料》的标准;根据GB 4789.1—2016《食品安全国家标准食品微生物学检验总则》检测,菌落总数、霉菌和酵母菌总数、耐热大肠菌群、金黄色葡萄球菌及铜绿假单胞菌的含量均符合标准;根据GB 15193.3—2014《食品安全国家标准急性经口毒性实验》,属实际无毒级。
应用实施例1
称取实施例3所得水性松香树脂10g、KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中配制水性松香保鲜剂,涂于新鲜的柑橘上,晾干(自然条件下,15分钟左右,即可),不粘手。将KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中,涂于新鲜柑橘,作为对照组。在42天后:a、对照组的失重率为18%,经水性松香保鲜剂处理的柑橘失重率为10.5%;b、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的果皮硬度维持在1.8N左右,而对照组因失水果皮硬度上升至2.1N;c、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的可溶性固形物含量为11.5%,而对照组为12%。
称取实施例4所得水性松香树脂10g、KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中配制水性松香保鲜剂,涂于新鲜的柑橘上,晾干(自然条件下,15分钟左右,即可),不粘手。将KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中,涂于新鲜柑橘,晾干,作为对照组。在42天后:a、对照组的失重率为18%,经水性松香保鲜剂处理的柑橘失重率为9%,说明水性松香保鲜剂可有效减少柑橘的失重率;b、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的果皮硬度维持在1.6N左右,而对照组因失水果皮硬度上升至2.1N;c、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的可溶性固形物含量为10%,而对照组为12%,说明水性松香保鲜剂可减缓柑橘自身代谢。
称取实施例5所得水性松香树脂10g、KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中配制水性松香保鲜剂,涂于新鲜的柑橘上,晾干(自然条件下,15分钟左右,即可),不粘手。将KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中,涂于新鲜柑橘,作为对照组。在42天后:a、对照组的失重率为18%,经水性松香保鲜剂处理的柑橘失重率为11.3%;b、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的果皮硬度维持在1.7N左右,而对照组因失水果皮硬度上升至2.1N;c、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的可溶性固形物含量为11%,而对照组为12%。
称取实施例6所得水性松香树脂10g、KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中配制水性松香保鲜剂,涂于新鲜的柑橘上,晾干(自然条件下,15分钟左右,即可),不粘手。将KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中,涂于新鲜柑橘,作为对照组。在42天后:a、对照组的失重率为18%,经水性松香保鲜剂处理的柑橘失重率为10.6%;b、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的果皮硬度维持在1.7N左右,而对照组因失水果皮硬度上升至2.1N;c、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的可溶性固形物含量为10.7%,而对照组为12%。
称取实施例7所得水性松香树脂10g、KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中配制水性松香保鲜剂,涂于新鲜的柑橘上,晾干(自然条件下,15分钟左右,即可),不粘手。将KOH 3g、山梨酸钾0.6g及油酸0.6g溶于190g水中,涂于新鲜柑橘,作为对照组。在42天后:a、对照组的失重率为18%,经水性松香保鲜剂处理的柑橘失重率为9.1%;b、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的果皮硬度维持在1.6N左右,而对照组因失水果皮硬度上升至2.1N;c、经水性松香保鲜剂处理的柑橘的可溶性固形物含量为9.8%,而对照组为12%。重复实施例7的实验多次,品质几乎无波动,成功地实现了工业化生产。
综上所述,水性松香保鲜剂对水果等具有很好的保鲜效果,在水果保鲜领域表现出巨大的应用前景,且反应简单易控,成功地实现了工业化生产,所带来的社会意义重大。
Claims (9)
2.如权利要求1所述的食用级水性松香树脂的应用,其特征在于:食用级水性松香树脂的制备方法,包括顺序相接的如下步骤:
A、将松香和多元醇在催化剂存在下反应,得松香酯,多元醇为甘油或季戊四醇;
B、将步骤A所得的松香酯与二元酸反应,得食用级水性松香树脂,二元酸为富马酸、马来酸或顺丁烯二酸酐。
3.如权利要求2所述的食用级水性松香树脂的应用,其特征在于:步骤A中,松香与多元醇的质量比为1:(0.1~0.2)。
4.如权利要求2或3所述的食用级水性松香树脂的应用,其特征在于:步骤A中,松香与多元醇的反应温度为220~280℃,反应时间5~12h。
5.如权利要求2或3所述的食用级水性松香树脂的应用,其特征在于:步骤A中,催化剂为氧化锌或脂肪酸锌中的至少一种,催化剂的质量用量为松香质量的0.2~0.6%。
6.如权利要求5所述的食用级水性松香树脂的应用,其特征在于:脂肪酸锌为醋酸锌或草酸锌中的至少一种。
7.如权利要求2或3所述的食用级水性松香树脂的应用,其特征在于:步骤B中,松香酯与二元酸的质量比为1:(0.1~0.2)。
8.如权利要求2或3所述的食用级水性松香树脂的应用,其特征在于:步骤B中,松香酯与二元酸的反应温度为180~240℃,反应时间为1~5h。
9.如权利要求2或3所述的食用级水性松香树脂的应用,其特征在于:步骤B中,食用级水性松香树脂的软化点为130~175℃,酸值为60~140mg/g。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010964531.8A CN112011275B (zh) | 2020-09-15 | 2020-09-15 | 一种食用级水性松香树脂、其制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010964531.8A CN112011275B (zh) | 2020-09-15 | 2020-09-15 | 一种食用级水性松香树脂、其制备方法及其应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112011275A CN112011275A (zh) | 2020-12-01 |
CN112011275B true CN112011275B (zh) | 2022-04-15 |
Family
ID=73521576
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010964531.8A Active CN112011275B (zh) | 2020-09-15 | 2020-09-15 | 一种食用级水性松香树脂、其制备方法及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112011275B (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102010503A (zh) * | 2010-10-14 | 2011-04-13 | 上海涂料有限公司上海南大化工厂 | 一种松香顺丁烯二酸酐树脂的生产方法 |
CN102558551A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-07-11 | 福建省宁化县利丰化工有限公司 | 一种松香改性树脂的制备方法 |
CN110760266A (zh) * | 2019-08-12 | 2020-02-07 | 德庆华彩合成树脂有限公司 | 一种水溶性富马酸改性松香树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101555368A (zh) * | 2009-05-15 | 2009-10-14 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种用于粉末涂料的松香酯酸酐环氧固化剂及其制备方法 |
CN101818027A (zh) * | 2010-04-20 | 2010-09-01 | 广西梧州松脂股份有限公司 | 一种利用富马酸生产高软化点松香甘油酯的方法 |
JP6493215B2 (ja) * | 2013-10-29 | 2019-04-03 | 荒川化学工業株式会社 | 淡色な精製トール油ロジンおよびトール油ロジンエステルの製造方法、該製造方法により得られる淡色な精製トール油ロジンおよびトール油ロジンエステル |
CN103601876A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-02-26 | 广东科茂林产化工股份有限公司 | 一种水性油墨用高分子量改性松香树脂及其制备方法 |
CN103828912B (zh) * | 2014-03-25 | 2015-12-30 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种松香基果蔬保鲜被膜剂及其制备方法 |
-
2020
- 2020-09-15 CN CN202010964531.8A patent/CN112011275B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102010503A (zh) * | 2010-10-14 | 2011-04-13 | 上海涂料有限公司上海南大化工厂 | 一种松香顺丁烯二酸酐树脂的生产方法 |
CN102558551A (zh) * | 2011-12-26 | 2012-07-11 | 福建省宁化县利丰化工有限公司 | 一种松香改性树脂的制备方法 |
CN110760266A (zh) * | 2019-08-12 | 2020-02-07 | 德庆华彩合成树脂有限公司 | 一种水溶性富马酸改性松香树脂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112011275A (zh) | 2020-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Shalini et al. | Utilization of pomace from apple processing industries: a review | |
CN102302165B (zh) | 一种发酵黑大蒜渣粉及其制备方法 | |
CN101822170A (zh) | 一种基于固态表面培养生产樟芝菌丝体的方法 | |
CN112011275B (zh) | 一种食用级水性松香树脂、其制备方法及其应用 | |
US20210403966A1 (en) | Method for preparing crude polysaccharide based on synergistic fermentation of corn stover and fungus | |
CN101897839B (zh) | 香蕉茎杆的综合利用方法 | |
Joshi | Fruit and vegetable processing waste management-An overview | |
CN112174739A (zh) | 一种二氢茉莉酸丙酯聚合磷钾肥料及其制备方法 | |
CN108651958B (zh) | 红糖香精及其制备方法 | |
US2618900A (en) | Production of mushroom mycelium | |
CN106578026B (zh) | 一种果蔬保鲜剂用水性松香聚合物及其制备方法 | |
CN1171529C (zh) | 植物生长调节剂及其制备方法 | |
CN110294909B (zh) | 一种生物质水解残渣制备耐水型生物塑料的方法 | |
CN111528277A (zh) | 一种水溶性松香树脂及其制备方法和应用 | |
CN104480148B (zh) | 一种采用生物酶催化氧化法合成香兰素的工艺 | |
CN114317627A (zh) | 一种羟基酪醇油酸酯及其制备方法与它的用途 | |
CN117229101B (zh) | 一种改性玉米秸秆纤维素凝胶缓释肥的制备方法 | |
Righelato et al. | Production of single cell protein from agricultural and food processing wastes | |
CN116515331B (zh) | 一种苹果免套袋膜剂的制备及其使用方法 | |
CN109265937A (zh) | 利用车用吸音棉边角废弃料制备花生专用农用地膜的方法 | |
CN115595229B (zh) | 一种鸡爪谷樟芝食醋的制备方法 | |
CN108103134B (zh) | 一种水溶性类胡萝卜素及其发酵制备方法 | |
Sanou et al. | Biochemical Properties and Biotechnological Potential of Mango Biowastes for Economical Valorization in Burkina Faso | |
CN104774050A (zh) | 一种农作物用有机肥料的制造方法 | |
Jayaratnam | The chemistry and biochemistry of palmyrah products |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |