CN112002887A - 一种碳包覆的金属合金及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种碳包覆的金属合金及其制备方法，该碳包覆的金属合金化学通式为MxNy@C，其中，M是金属Bi、Sb中的一种，N是金属Fe、Cu、Mg中的一种，0.1<x<1，0<y<0.1，x+y=1；其制备方法是以溶胶凝胶法制备得到前驱体，再通过高温热解的方法制备得到双金属合金材料，采用其制备的锂离子电极负极材料具备良好的导电率及循环性能。

Description

一种碳包覆的金属合金及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池负极材料领域，特别涉及到碳包覆的双金属合金及其制备方法。
背景技术
近年来，锂离子电池负极材料的研究已经越来越成熟。其中石墨/碳材料。是最常用并且已经成功应用于商业化的锂离子电池负极材料。虽然其稳定性较好，但是目前报道的碳材料的理论比容量（372 mA h g-1）以及循环寿命并不理想。
与石墨负极相比，碳包覆的双金属合金材料具有较高理论比容量和较安全的嵌锂平台。但是由于金属合金的会形成严重的体积膨胀，导致电池的循环性能差。本研究课题主要通过碳包覆对其进行结构优化，以提高双金属合金材料的电化学性能。主要使用溶胶凝胶法合成均匀的碳包覆的双金属合金比双金属合金具有更高的比容量；另一方面，材料在充放电过程中减弱的体积膨胀能够提高材料的稳定性。这种直径复合碳源的措施不仅提升了合金负极材料的体积比容量，而且具有安全可靠，操作简便，原料价格便宜等优点，使其作为新一代动力电池负极材料方面具有很大发展潜力,引起了人们的重视。
综上，本发明利用简单的溶胶凝胶法，原位包覆碳材料，制备得到具有良好导电性及循环性能的碳包覆的双金属合金材料。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，利用简单的溶胶凝胶法，制备得到具有良好导电性及循环性能的碳包覆的双金属合金材料。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金材料，其特征在于：M是金属Bi、Sb中的一种，N是金属Fe、Cu、Mg中的一种，0.1<x<1，0<y<0.1，x+y=1。
所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，包括以下步骤：
（1）将一定量的铋/锑金属盐溶解在一定体积的溶剂A中得到一定浓度的溶液B1，再将铁/铜/镁的金属盐加入溶液B1得到一定浓度的溶液B2，将一定量的碳源分散/溶解在溶液B2中得到溶液B3，然后加入一定量的柠檬酸，在一定温度下油浴反应一定时间，形成溶胶，再鼓风干燥，得到干凝胶；
（2）将步骤（1）中得到的干凝胶经过惰性气体经过一定温度下热处理一定时间，得到碳包覆的双金属合金终产物。
进一步，步骤（1）中，所述铋/锑金属盐为硝酸盐，乙酸盐的一种或几种混合。
进一步，步骤（1）中，所述铁/铜/镁的金属盐为硝酸盐、乙酸盐、氯化盐中的一种或几种混合。
进一步，步骤（1）中，所述铁/铜/镁的金属盐与铋/锑盐的摩尔比W等于0.1-1。
进一步，步骤（1）中，所述溶剂A为乙二醇、NMP（N-甲基吡咯烷酮）、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种混合。
进一步，步骤（1）中，所述溶液B1的浓度为0.005-2 mol/L。
进一步，步骤（1）中，所述碳源为葡萄糖、蔗糖、PVP中的一种或几种混合。
进一步，步骤（1）中，所述碳源的质量为理论产物质量的5-20%。
进一步，步骤（1）中，所述油浴反应温度为120℃-180℃。
进一步，步骤（1）中，所述油浴反应时间为5-24h。
进一步，步骤（1）中，所述鼓风干燥温度为100℃-150℃。
进一步，步骤（2）中，所述热处理温度为400℃-800℃；
进一步，步骤（2）中，所述热处理时间为30min-10h。
进一步，步骤（2）中，所述惰性气氛为高纯氮气、高纯氩气、含有1%-10%的氢气的氢气和氮气的混合气、含有1%-10%的氢气的氢气和氩气的混合气中的一种或几种混合。
本发明的有益效果：通过简单的溶胶凝胶法，制备得到碳包覆的双金属合金材料，该方案操作简便，易于重复，有助于实现大规模推广应用。
附图说明
图1 本发明实施例2中制备产物的SEM图；
图2 本发明实施例4中制备产物的电化学循环图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
（1）称取3.8 mmol的硝酸铋溶解于50 mL乙二醇中，加入0.2 mmol硝酸铁后，再称取5mg葡萄糖溶解在上述乙二醇溶液中，然后加入10 mg的柠檬酸，在120℃下油浴反应6 h，形成溶胶，再120℃鼓风干燥，得到干凝胶；
（2）称取3 mmol步骤（1）中得到的干凝胶经过惰性气体经过500℃下反应2h，得到碳包覆的双金属合金终产物Bi0.9Fe0.1@C。
称取上述制备的碳包覆的铋铁合金0.07g、乙炔黑（导电剂）0.02g、PVDF（HSV900，粘结剂）0.01g，充分研磨后加入0.4 mL的NMP分散混合，调浆均匀后于铜箔上拉浆制片，经过鼓风80℃烘干后，切成直径12mm的圆片，在氩气气氛的手套箱内进行装配，以金属锂片作为对电极，1M的LiPF6溶液（溶剂EC：DEC体积比为1:1）作为电解液，以Celegard 2400为隔膜，装配成 CR2032 型扣式电池。在 25℃下，以0.1 C的倍率在 0.1-3.0 V 间进行恒流充放电测试时，碳包覆的铋铁合金材料的首次放电比容量为819.1 mA h g-1，首次充电容量为706.2 mA h g-1。在25℃下，以1 C的倍率下在 0.1-3.0V区间进行恒流充放电测试，在循环50周后的放电比容量为433.0 mA h g-1。
实施例2
（1）称取3.8 mmol的硝酸铋溶解于50 mL乙二醇中，加入0.2 mmol硝酸镁后，再称取5mg葡萄糖溶解在上述乙二醇溶液中，然后加入10 mg的柠檬酸，在120℃下油浴反应6 h，形成溶胶，再120℃鼓风干燥，得到干凝胶；
（2）称取3 mmol步骤（1）中得到的干凝胶经过惰性气体经过500℃下反应2h，得到碳包覆的双金属合金终产物Bi0.9Mg0.1@C。
称取上述制备的碳包覆的铋镁合金0.07g、乙炔黑（导电剂）0.02g、PVDF（HSV900，粘结剂）0.01g，充分研磨后加入0.4 mL的NMP分散混合，调浆均匀后于铜箔上拉浆制片，经过鼓风80℃烘干后，切成直径12mm的圆片，在氩气气氛的手套箱内进行装配，以金属锂片作为对电极，1M的LiPF6溶液（溶剂EC：DEC体积比为1:1）作为电解液，以Celegard 2400为隔膜，装配成 CR2032 型扣式电池。通过扫描电子显微镜分析发现（图1），碳包覆的双金属合金为微米棒状形貌（长10 μm×宽2μm）。在 25℃下，以0.1 C的倍率在 0.1-3.0 V 间进行恒流充放电测试时，碳包覆的铋镁合金材料的首次放电比容量为919.6 mA h g-1，首次充电容量为786.4 mA h g-1。在25℃下，以0.5 C的倍率下在 0.1-3.0V区间进行恒流充放电测试，在循环 100周后的放电比容量为348.7 mA h g-1。
实施例3
（1）称取3.6 mmol的硝酸锑溶解于50 mL乙二醇中，加入0.4 mmol硝酸镁后，再称取5mg葡萄糖溶解在上述乙二醇溶液中，然后加入10 mg的柠檬酸，在150℃下油浴反应4 h，形成溶胶，再100℃鼓风干燥，得到干凝胶；
（2）称取3 mmol步骤（1）中得到的干凝胶经过惰性气体经过600℃下反应2 h，得到碳包覆的双金属合金终产物Sb0.8Mg0.2@C。
称取上述制备的碳包覆的锑镁合金0.07g、乙炔黑（导电剂）0.02g、PVDF（HSV900，粘结剂）0.01g，充分研磨后加入0.4 mL的NMP分散混合，调浆均匀后于铜箔上拉浆制片，经过鼓风80℃烘干后，切成直径12mm的圆片，在氩气气氛的手套箱内进行装配，以金属锂片作为对电极，1M的LiPF6溶液（溶剂EC：DEC体积比为1:1）作为电解液，以Celegard 2400为隔膜，装配成 CR2032 型扣式电池。在 25℃下，以0.1 C的倍率在 0.1-3.0 V 间进行恒流充放电测试时，碳包覆的锑镁合金材料的首次放电比容量为905.2 mA h g-1，首次充电容量为730.4 mA h g-1。在25℃下，以1 C的倍率下在 0.1-3.0V区间进行恒流充放电测试，在循环100周后的放电比容量为422.6 mA h g-1。
实施例4
（1）称取7.2 mmol的硝酸锑溶解于100 mL乙二醇中，加入0.8 mmol硝酸铜后，再称取10mg葡萄糖溶解在上述乙二醇溶液中，然后加入15 mg的柠檬酸，在150℃下油浴反应4 h，形成溶胶，再120℃鼓风干燥，得到干凝胶；
（2）称取6 mmol步骤（1）中得到的干凝胶经过惰性气体经过600℃下反应3 h，得到碳包覆的双金属合金终产物Sb0.9Cu0.1@C。
称取上述制备的碳包覆的锑铜合金0.07g、乙炔黑（导电剂）0.02g、PVDF（HSV900，粘结剂）0.01g，充分研磨后加入0.4 mL的NMP分散混合，调浆均匀后于铜箔上拉浆制片，经过鼓风80℃烘干后，切成直径12mm的圆片，在氩气气氛的手套箱内进行装配，以金属锂片作为对电极，1M的LiPF6溶液（溶剂EC：DEC体积比为1:1）作为电解液，以Celegard 2400为隔膜，装配成 CR2032 型扣式电池。利用循环性能测试可知（图2），在 25℃下，以0.1 C的倍率在 0.1-3.0 V 间进行恒流充放电测试时，碳包覆的锑铜合金材料的首次放电比容量为568.8 mA h g-1。在25℃下，以1 C的倍率下在 0.1-3.0V区间进行恒流充放电测试，在循环100周后的放电比容量为247.9 mA h g-1。
实施例5
（1）称取6.4 mmol的硝酸铋溶解于100 mL乙二醇中，加入1.6 mmol硝酸铜后，再称取10mg葡萄糖溶解在上述乙二醇溶液中，然后加入15 mg的柠檬酸，在150℃下油浴反应8 h，形成溶胶，再120℃鼓风干燥，得到干凝胶；
（2）称取6 mmol步骤（1）中得到的干凝胶经过惰性气体经过700℃下反应2 h，得到碳包覆的双金属合金终产物Bi0.8Cu0.2@C。
称取上述制备的碳包覆的铋铜合金0.07g、乙炔黑（导电剂）0.02g、PVDF（HSV900，粘结剂）0.01g，充分研磨后加入0.4 mL的NMP分散混合，调浆均匀后于铜箔上拉浆制片，经过鼓风80℃烘干后，切成直径12mm的圆片，在氩气气氛的手套箱内进行装配，以金属锂片作为对电极，1M的LiPF6溶液（溶剂EC：DEC体积比为1:1）作为电解液，以Celegard 2400为隔膜，装配成 CR2032 型扣式电池。在 25℃下， 以0.1 C的倍率在 0.1-3.0 V 间进行恒流充放电测试时，碳包覆的铋铜合金材料的首次放电比容量为820.2 mA h g-1，首次充电容量为748.0 mA h g-1。在25℃下，以1 C的倍率下在 0.1-3.0V区间进行恒流充放电测试，在循环50周后的放电比容量为366.9 mA h g-1。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所做的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金材料化学通式为MxNy@C，其特征在于：M是金属Bi、Sb中的一种，N是金属Fe、Cu、Mg中的一种，0.1<x<1，0<y<0.1，x+y=1。
2.如权利要求1所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将一定量的铋/锑金属盐溶解在一定体积的溶剂A中得到一定浓度的溶液B1，再将铁/铜/镁的金属盐加入溶液B1得到一定浓度的溶液B2，将一定量的碳源分散/溶解在溶液B2中得到溶液B3，然后加入一定量的柠檬酸，在一定温度下油浴反应一定时间，形成溶胶，再鼓风干燥，得到干凝胶；
（2）将步骤（1）中得到的干凝胶经过惰性气体经过一定温度下热处理一定时间，得到碳包覆的双金属合金终产物。
3.根据权利要求2所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述溶液B1的浓度为0.005-2 mol/L。
4.根据权利要求2所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述铁/铜/镁的金属盐与铋/锑盐的摩尔比W等于0.1-1。
5.根据权利要求2所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述溶剂A为乙二醇、NMP（N-甲基吡咯烷酮）、N,N-二甲基甲酰胺中的一种。
6.根据权利要求2所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述碳源为葡萄糖、蔗糖、PVP中的一种。
7.根据权利要求2所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述油浴反应温度为120℃-180℃。
8.根据权利要求2所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述鼓风干燥温度为100℃-150℃。
9.根据权利要求2所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述热处理温度为400℃-800℃。
10.根据权利要求2所述的锂离子电池负极材料碳包覆的双金属合金的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述热处理时间为30min-10h。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114535569A (zh) * 2022-01-24 2022-05-27 同济大学 一种磁性金属复合材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100159328A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 Snu R&Db Foundation Preparation method of znsb-c composite and anode materials for secondary batteries containing the same composite
CN102484241A (zh) * 2009-03-03 2012-05-30 尤米科尔公司 制备用于锂离子电池的合金复合负电极材料的方法
CN105195757A (zh) * 2014-06-23 2015-12-30 巴莱诺斯清洁能源控股公司 用于使Li和Na离子电池阳极快速充电/放电的Sb纳米晶体或Sb-合金纳米晶体
CN105671363A (zh) * 2016-01-11 2016-06-15 浙江工业大学 一种锑基合金材料及其应用
CN108550840A (zh) * 2018-05-16 2018-09-18 东北大学秦皇岛分校 三维网状碳内嵌锑基合金钾离子电池负极材料及制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100159328A1 (en) * 2008-12-23 2010-06-24 Snu R&Db Foundation Preparation method of znsb-c composite and anode materials for secondary batteries containing the same composite
CN102484241A (zh) * 2009-03-03 2012-05-30 尤米科尔公司 制备用于锂离子电池的合金复合负电极材料的方法
CN105195757A (zh) * 2014-06-23 2015-12-30 巴莱诺斯清洁能源控股公司 用于使Li和Na离子电池阳极快速充电/放电的Sb纳米晶体或Sb-合金纳米晶体
CN105671363A (zh) * 2016-01-11 2016-06-15 浙江工业大学 一种锑基合金材料及其应用
CN108550840A (zh) * 2018-05-16 2018-09-18 东北大学秦皇岛分校 三维网状碳内嵌锑基合金钾离子电池负极材料及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HE XIAO-DONG等: "From nanomelting to nanobeads: nanostructured SbxBi1-x alloys anchored in three-dimensional carbon frameworks as a high-performance anode for potassium-ion batteries", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114535569A (zh) * 2022-01-24 2022-05-27 同济大学 一种磁性金属复合材料及其制备方法
CN114535569B (zh) * 2022-01-24 2024-05-03 同济大学 一种磁性金属复合材料及其制备方法

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