CN111982993B - 一种Ag-MnO2纳米线复合材料及其制备方法与在检测胸腺嘧啶含量中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种Ag‑MnO2纳米线复合材料及其制备方法与在检测胸腺嘧啶含量中的应用。所述的Ag‑MnO2纳米线复合材料的制备方法，包含如下步骤：将KMnO4和MnSO4混合，加水搅拌后，在130～150℃下反应10～20h，分离产物得MnO2纳米线；取MnO2纳米线加水搅拌，然后再加入葡萄糖搅拌溶解得溶液A；在氨水中加入AgNO3溶液直至生成的沉淀物又溶解，得溶液B；将溶液B加入溶液A中，搅拌均匀后静置，分离产物即得Ag‑MnO2纳米线复合材料。利用本发明所述的Ag‑MnO2纳米线复合材料制备得到的修饰电极对胸腺嘧啶的检测具有灵敏度高、选择性好和检出限低的优点。
Description
技术领域
本发明涉及电化学检测技术领域，具体涉及一种Ag-MnO2纳米线复合材料及其制备方法与在检测胸腺嘧啶含量中的应用。
背景技术
胸腺嘧啶为嘧啶类碱基，是形成DNA核苷酸中四种碱基(G－C－A－T) 的其中一种。胸腺嘧啶是遗传物质的重要构成部分，也是合成抗艾滋病药物AZT、 DDT及相关药物的关键中间体。因其在生物遗传学和医药学上具有十分重要的作用，胸腺嘧啶的定量检测在临床诊断、药物研发和生产领域意义重大。目前，主要有高效液相色谱法来检测胸腺嘧啶。但高效液相色谱法存在分析成本高、分析时间长、液相色谱仪价格及日常维护费用贵等不足。相比较而言，电化学传感方法因具有灵敏度高、选择性好、花费较少和易小型化等明显优点而备受关注，但是直接电化学检测却鲜见报道。这是因为化学、生物物质的直接电化学检测存在着过电位大、电化学响应信号小等缺点。为改善这些缺点，通常采用复合材料修饰电极构建电化学检测方法。比如，现有文献公开复合材料化学修饰电极检测胸腺嘧啶的聚苯胺/MnO2修饰电极的检出限为4.9μmol/L、灵敏度为0.1A/(mol/L) (ElectrochimicaActa,2013,114:285–295)；ZnS/聚-(3,4-乙烯二氧噻吩)/还原氧化石墨烯修饰电极的检出限为2.57μmol/L(Sensors and Actuators B,2014,203:271– 281)；离子液体修饰电极的检出限为0.54μmol/L、灵敏度为0.0196A/(mol/L) (Electrochimica Acta,2010,56:222–226)。考虑到电化学分析方法的高灵敏性，基于这些材料制备的化学修饰电极在检测胸腺嘧啶的检出限、灵敏度等方面还略有不足；为解决这些问题，需要设计和制备具有更高催化活性的电极修饰材料。
发明内容
本发明所要解决的首要技术问题是，为了克服现有技术中用于检测胸腺嘧啶的化学修饰电极存在检出限高的问题，提供一种Ag-MnO2纳米线复合材料及其制备方法。由该材料制备得到的修饰电极对于胸腺嘧啶的检测具有较低的检出限。
本发明所要解决的上述技术问题，通过以下技术方案予以实现：
一种Ag-MnO2纳米线复合材料的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：
将KMnO4和MnSO4混合，加水搅拌后，在130～150℃下反应10～20h，分离产物得MnO2纳米线；
取MnO2纳米线加水搅拌，然后再加入葡萄糖搅拌溶解得溶液A；
在氨水中加入AgNO3溶液直至生成的沉淀物又溶解，得溶液B；
将溶液B加入溶液A中，搅拌均匀后静置，分离产物即得Ag-MnO2纳米线复合材料。
本发明由上述方法制备得到了一种全新的Ag-MnO2纳米线复合材料，该材料为金属Ag纳米颗粒负载在MnO2纳米线上构建的纳米线复合结构；利用该复合结构材料对电极表面进行修饰可以显著增强胸腺嘧啶电化学检测的灵敏度并降低检出限。
在电化学检测技术领域，本领域技术人员都知道，对于使用纳米复合材料制备测定具体某种化学元素或物质含量的电极，则需要发明人根据具体待测定的化学物质的性质制备不同的纳米复合材料。制备出的电极对所要测定的物质的检出限、灵敏度、稳定性和抗干扰性等效果的好坏主要由纳米复合材料的制备方法决定。纳米复合材料的制备方法主要包括原材料的选择、原材料的配比，以及各个步骤反应条件等。对于用作电极的纳米复合材料，其制备方法中原材料的选择、配比以及各个步骤反应条件的不同都会导致后续制备得到的电极电性能的巨大差异，从而导致检出限、灵敏度、稳定性和抗干扰性等效果的巨大差异。
胸腺嘧啶易于被电化学氧化，但其在未经修饰的工作电极上存在着电化学响应信号弱、不能检测低浓度胸腺嘧啶的含量等不足。根据胸腺嘧啶的特性，为得到具有低检出限和高灵敏度的胸腺嘧啶检测电极，本发明发明人通过大量的实验，不断调整原料组成、配比以及制备过程中的工艺参数，得出上述Ag-MnO2纳米线复合材料，用该材料制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极具有优异的电化学响应性能，可以显著降低样品中胸腺嘧啶的检出限，以及提高检测的灵敏度、稳定性与抗干扰性。
优选地，KMnO4和MnSO4以及水的用量比为2～3g：2.5～3g：110～130mL。
进一步优选地，KMnO4和MnSO4以及水的用量比为2.6～2.7g：2.8～2.9g： 110～130mL。
最优选地，KMnO4和MnSO4以及水的用量比为2.662g：2.821g：110～130mL。
优选地，MnO2纳米线与水以及葡萄糖的用量比为0.01～0.02g：15～30mL： 0.7～0.8g。
进一步优选地，MnO2纳米线与水以及葡萄糖的用量比为0.015～0.02g： 20～25mL：0.75～0.8g。
最优选地，MnO2纳米线与水以及葡萄糖的用量比为0.016g：20mL：0.76g。
优选地，氨水的浓度为0.5～0.6mol/L，AgNO3溶液的浓度为0.05～0.08mol/L。
最优选地，氨水的浓度为0.55mol/L，AgNO3溶液的浓度为0.06mol/L。
优选地，溶液B与溶液A中的体积比为1：1～2。
最优选地，溶液B与溶液A中的体积比为1：1.5。
本发明还提供一种由上述制备方法制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料。
本发明还提供一种Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极，其以上述的 Ag-MnO2纳米线复合材料为电极修饰材料。
优选地，所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极的制备方法，包含如下步骤：
将上述Ag-MnO2纳米线复合材料在有机溶剂中超声分散得到电极修饰液；
取电极修饰液滴加在玻碳电极表面，干燥后即得Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极。
优选地，所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；所述电极修饰液中Ag-MnO2纳米线复合材料的含量为0.5～1mg/mL。
本发明还提供一种Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极在检测胸腺嘧啶含量中的应用。
优选地，在上述应用中，采用差分脉冲伏安法进行测定，具体包含如下步骤：
以Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极为工作电极、铂电极为对电极、饱和甘汞电极为参比电极构成三电极体系，将三电极体系连接至电化学工作站；
配置待测样品溶液；
用差分脉冲伏安法测定待测样品溶液中胸腺嘧啶的氧化峰电流值，根据线性方程换算出胸腺嘧啶浓度，进而得出样品中胸腺嘧啶的含量；
在线性范围为2.0～1200.0μmol/L时，线性方程为：ip＝1.4528×10-5log c+1.2815×10-5(R2＝0.9928)；方程中c为胸腺嘧啶浓度，单位为μmol/L；ip为差分脉冲伏安法得到氧化峰电流值，单位为A；
所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：pH为4.56的Britton-Robinson缓冲液为支持电解质；电位范围0.4～1.8V、电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。
有益效果：(1)本发明解决了高效液相色谱法存在分析成本高、分析时间长、液相色谱仪价格及日常维护费用贵等不足，提供了一种全新的用于制备修饰电极的Ag-MnO2纳米线复合材料；(2)利用该材料制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极可以用于定量检测胸腺嘧啶，在检出限、灵敏度、稳定性和抗干扰性等方面表现良好；(3)实施例数据表明，Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极对胸腺嘧啶的检出限为0.017μmol/L，灵敏度为14.528A/(log mol/L)，比现有技术报道的化学修饰电极和未修饰电极的检出限和灵敏度有较大改进；此外， Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极用于检测胸腺嘧啶时在2.0～1200.0μmol/L的浓度范围内出现良好的线性关系，这说明其用于检测胸腺嘧啶时线性范围广；(4)该电极在室温条件保存一个月内再使用，峰电流可达初测值的92％以上，其保存稳定性较好；(5)在10倍浓度的尿素、5-羟基色胺、NaNO3，60倍H2O2和 100倍的葡萄糖等外来物存在条件下使用该修饰电极对胸腺嘧啶的检测无明显干扰。
附图说明
图1为MnO2纳米线(A)、对比的Ag-MnO2(1/4)纳米线复合材料(B)和 Ag-MnO2(1/2)纳米线复合材料(C)和本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料(D) 的扫描电镜图。
图2为本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极在空白底液(a)和含1mmol/L胸腺嘧啶底液(b)中的循环伏安图(A)；玻碳电极(a)、MnO2纳米线修饰电极(b)、Ag-MnO2(1/4)纳米线复合材料修饰电极(c)和Ag-MnO2(1/2) 纳米线复合材料修饰电极(d)和本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极(e)在1mmol/L胸腺嘧啶溶液中的循环伏安图(B)。
图3为1mmol/L胸腺嘧啶在本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极上于不同pH值条件下的循环伏安曲线图(曲线a～j的pH值为0.90～9.79)。
图4为本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极在不同浓度胸腺嘧啶中的差分脉冲伏安曲线图(A)和不同浓度胸腺嘧啶和其氧化峰的线性关系图 (B)。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步解释本发明，但实施例对本发明不做任何形式的限定。
实施例1Ag-MnO2纳米线复合材料的制备
(1)制备MnO2纳米线：
用电子分析天平准确称量2.662g KMnO4和2.821g MnSO4放入已经洗净干燥的烧杯中，往烧杯中加入120mL水，磁力搅拌25分钟后，将溶液转移至聚四氟乙烯反应釜中，在140℃烘箱中反应12h，自然冷却、离心、用水反复洗涤、再次离心后得到MnO2纳米线。
(2)制备Ag-MnO2纳米线复合材料：
(2.1)称取上述合成的MnO2纳米线0.016g于圆底烧瓶中，加入20mL水、超声5分钟后磁力搅拌，再称量0.76g C6H12O6(葡萄糖)放入此圆底烧瓶中搅拌溶解得溶液A。
(2.2)取浓氨水将其稀释至0.55mol/L的氨水溶液待用；称取AgNO3放入烧杯中，加入高纯水，配成0.06mol/L的AgNO3溶液，然后缓慢分批加入上述配好的氨水溶液，直至生成的沉淀物AgOH/Ag2O又溶解得溶液B。
(2.3)取10mL溶液B，将其加入15mL溶液A中，室温搅拌半个小时，待溶液均匀分散后，在室温静止2.5小时；最后，自然冷却、离心、用水反复洗涤、再次离心后得到Ag-MnO2纳米线复合材料。
对比例1 Ag-MnO2(1/4)纳米线复合材料的制备
对比例1与实施例1的区别在于：对比例1只是称量0.19g C6H12O6(葡萄糖)和配成0.015mol/L的AgNO3溶液。其余步骤均与实施例1相同，制备得到 Ag-MnO2(1/4)纳米线复合材料。
对比例2 Ag-MnO2(1/2)纳米线复合材料的制备
对比例2与实施例1的区别在于：对比例2只是称量0.38g C6H12O6(葡萄糖)和配成0.03mol/L的AgNO3溶液。其余步骤均与实施例1相同，制备得到 Ag-MnO2(1/2)纳米线复合材料。
上述实施例和对比例制备得到材料的形貌、结构和组成特征如下所示：图1 为MnO2纳米线(A)、对比的Ag-MnO2(1/4)纳米线复合材料(B)和Ag-MnO2(1/2) 纳米线复合材料(C)和本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料(D)的扫描电镜图。从图1A可观察到MnO2具有明显的纳米线结构特点，而Ag-MnO2纳米线的电镜图中白色的小圆点是纳米银颗粒，从图1B、C、D可以清楚地看到 Ag-MnO2纳米线复合材料的Ag负载量增加，同一放大倍率下复合材料的Ag催化位点的数量逐渐增加，分散的均匀程度也逐渐增加。纳米Ag具备良好的催化活性、高导电性等特点，MnO2的催化效能高但导电性并不强；因此在Ag-MnO2纳米线中Ag负载的含量越高，催化活性可能会更强。根据能谱结果显示：本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料中Ag的原子百分比含量为6.62-7.72％，高于对比的Ag-MnO2(1/4)纳米线复合材料(0.94-2.56％)和Ag-MnO2(1/2)纳米线复合材料(3.91-4.00％)中Ag的含量。
实施例2Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极的制备
(1)取直径为3mm的玻碳电极，将玻碳电极用清水洗净后，在有适量的粒径为0.05μm的Al2O3粉末上以画8字方式打磨，打磨50次后用去离子水洗净，然后分别用稀硝酸、乙醇和去离子水超声洗涤，置于红外光下烤干即可得到预处理好的玻碳电极；
(2)取实施例1所述的Ag-MnO2纳米线复合材料2mg在4mL N,N-二甲基甲酰胺溶剂中超声10min分散得到电极材料修饰液；
(3)取6μL电极材料分散液涂滴在预处理好的玻碳电极表面，干燥后即得 Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极。
同时，参照实施例2所述的方法，将步骤(2)中的Ag-MnO2纳米线复合材料分别用MnO2纳米线和对比例1、2制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料替换，制备MnO2纳米线修饰电极、Ag-MnO2(1/4)纳米线复合材料修饰电极和 Ag-MnO2(1/2)纳米线复合材料修饰电极。
实施例3 Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极的检测性能
本实施例以实施例2制备得到的各修饰电极作为实验对象，将其与铂片辅助电极、饱和甘汞参比电极构成三电极体系，连接CHI660电化学工作站(上海晨华仪器有限公司)进行电化学性能检测。
(1)不同电极对胸腺嘧啶的电催化氧化性能对比
为更加直观地体现出本发明所制备的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极对胸腺嘧啶的电催化氧化性能，将本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极分别置于空白底液(a)和含1mmol/L胸腺嘧啶底液(b)中测量其循环伏安图(A)；将玻碳电极(a)、MnO2纳米线修饰电极(b)、Ag-MnO2(1/4)纳米线复合材料修饰电极(c)和Ag-MnO2(1/2)纳米线复合材料修饰电极(d)和本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极(e)分别置于1mmol/L胸腺嘧啶溶液中测量其循环伏安图(B)。如图2A所示，本发明所制备的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极在空白底液中出现了明显的一对氧化还原峰，氧化峰电位为0.50V左右、还原峰电位约为0.10V左右，该对峰对应于Ag-MnO2纳米线复合材料本身的氧化和还原，但在含胸腺嘧啶底液中该修饰电极在1.3V左右多出现了一个明显的氧化峰，这个氧化峰对应于胸腺嘧啶的电氧化过程，说明本发明 Ag-MnO2纳米线复合材料对胸腺嘧啶有较好的电催化氧化作用。如图2B所示，相同浓度的胸腺嘧啶在玻碳电极(a)、MnO2纳米线修饰电极(b)、Ag-MnO2(1/4) 纳米线复合材料修饰电极(c)和Ag-MnO2(1/2)纳米线复合材料修饰电极(d) 和本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极(e)上的氧化峰电流分别为 1.0μA、12.0μA、12.5μA、38.3μA和52.0μA。由此可见，相比在其它电极，本发明所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极对胸腺嘧啶表现出最好的电催化性能和电化学响应性能，说明了本发明制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极能有效地提高电化学检测胸腺嘧啶的综合性能。
所述的循环伏安法设置的操作条件为：扫速0.05V/s；电位范围-0.4～1.6V。
(2)本发明制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极在不同pH值条件下对胸腺嘧啶的电化学响应性能
以本实施例2制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极为工作电极的三电极体系中以循环伏安法考察了胸腺嘧啶在不同pH值支持电解液中的氧化峰电流变化情况，结果表明(图3)在pH值为0.90～9.79范围内均出现较明显的氧化峰，峰电流随着pH的增加先变大而后减小，当pH＝4.56时峰电流达到其最大值，说明本发明制备的电极在pH值为4.56的条件下对胸腺嘧啶有最好的电化学检测效果。
所述的循环伏安法设置的操作条件为：扫速0.05V/s；电位范围-0.4～1.6V。
(3)本发明制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极对胸腺嘧啶的电化学检测性能
以本实施例2制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极为工作电极的三电极体系中，以pH值为4.56的Britton-Robinson缓冲液为支持电解质，对一系列浓度的胸腺嘧啶溶液进行差分脉冲伏安法扫描，结果表明(见图4)胸腺嘧啶的氧化峰电流随其浓度增加而增大，它们在2.0～1200.0μmol/L的浓度范围内出现良好的线性关系，线性方程为：ip＝1.4528×10-5log c+1.2815×10-5(R2＝ 0.9928)；方程中c为胸腺嘧啶浓度，单位为μmol/L；ip为差分脉冲伏安法得到氧化峰电流值，单位为A。根据检出限DL＝KSb/r可计算检出限，其中K＝3，Sb 为Ag-MnO2纳米线修饰电极在空白溶液测定6次取峰电流的平均值的标准偏差，r为线性关系斜率值，据此检出限计算为0.017μmol/L，灵敏度为14.528A/(log mol/L)。说明所制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极用于检测胸腺嘧啶具有良好的线性关系、较宽的线性范围、高的灵敏度和低的检出限。
所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：电位范围0.5～1.8V、电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。
(4)本发明制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极的抗干扰能力和稳定性。
以本实施例2制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极为工作电极的三电极体系中，以pH为4.56的Britton-Robinson缓冲液为支持电解质，利用差分脉冲伏安法考察了常见干扰物质对胸腺嘧啶的氧化峰电流影响。结果表明以本发明制备得到的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极在10倍浓度的尿素、5-羟基色胺、NaNO3，60倍H2O2和100倍的葡萄糖等外来物存在条件下使用该修饰电极对胸腺嘧啶的检测无明显干扰；从而证实本发明制备的电极具有优异的选择性，能用于实际样品中胸腺嘧啶的检测。
以差分脉冲伏安法考察Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极的稳定性。先将所制备的电极与铂片电极、饱和甘汞电极构成的三电极体系连接电化学工作站，在pH为4.56的Britton-Robinson缓冲液为支持电解质，测得1mmol/L胸腺嘧啶的氧化峰电流初始值。将该电极在室温条件下保存一个月内再用同样条件对于同一浓度的胸腺嘧啶进行测定，结果发现其峰电流值可达初测值的92％以上，证实了本发明制备的电极具有良好的保存稳定性。
所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：电位范围0.5～1.8V、电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。
实施例4样品中的胸腺嘧啶含量的测定方法
(1)以Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极为工作电极、铂电极为对电极、饱和甘汞电极为参比电极构成三电极体系，将三电极体系连接至电化学工作站；
(2)配置待测样品溶液；
(3)用差分脉冲伏安法测定待测样品溶液中胸腺嘧啶的氧化峰电流值，根据图4所示的线性关系图或线性方程(见实施例3记载)计算得到胸腺嘧啶浓度。
所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：电位范围0.5～1.8V、电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。
实施例5实际样品检测
将18.45g的新鲜猪肉搅碎成肉泥，加入20mL的pH为4.56的 Britton-Robinson缓冲溶液，放入冰箱中浸泡冷藏6h后离心，取上层清液0.5mL 加入到9.5mL的Britton-Robinson缓冲溶液中作为实际样品。以Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极为工作电极、铂电极为对电极、饱和甘汞电极为参比电极构成三电极体系，将三电极体系连接至电化学工作站；利用差分脉冲伏安法测定上述样品中胸腺嘧啶的含量。差分脉冲伏安法的检测条件为：电位范围0.5～1.8V、电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。具体测试方法是，取上述实测样品10mL，调节底液pH 为4.56，通过差分脉冲伏安法测定胸腺嘧啶的氧化峰电流值；再取0.2mL 1mmol/L 胸腺嘧啶标准溶液(依次取三次进行测量)，依次加入实际样品中进行差分脉冲伏安法测定。根据得到的差分脉冲伏安图中氧化峰电流值与图4所示的线性关系图或线性方程(见实施例3记载)找到对应的实测样品中胸腺嘧啶的浓度值。根据上述方法检测得到稀释后的新鲜猪肉样品中胸腺嘧啶的含量为29.2μmol/L。
Claims (6)
1.Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极在检测胸腺嘧啶含量中的应用；
所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极，以Ag-MnO2纳米线复合材料为电极修饰材料；
所述的Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极的制备方法，包含如下步骤：
将Ag-MnO2纳米线复合材料在有机溶剂中超声分散得到电极修饰液；
取电极修饰液滴加在玻碳电极表面，干燥后即得Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极；
所述的Ag-MnO2纳米线复合材料的制备方法，包含如下步骤：
将KMnO4和MnSO4混合，加水搅拌后，在130~150℃下反应10~20h，分离产物得MnO2纳米线；
取MnO2纳米线加水搅拌，然后再加入葡萄糖搅拌溶解得溶液A；
在氨水中加入AgNO3溶液直至生成的沉淀物又溶解，得溶液B；
将溶液B加入溶液A中，搅拌均匀后静置，分离产物即得Ag-MnO2纳米线复合材料。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，KMnO4和MnSO4以及水的用量比为2~3g：2.5~3g：110~130 mL。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，MnO2纳米线与水以及葡萄糖的用量比为0.01~0.02g：15~30 mL：0.7~0.8 g。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，氨水的浓度为0.5~0.6mol/L，AgNO3溶液的浓度为0.05~0.08 mol/L。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，溶液B与溶液A中的体积比为1：1~2。
6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，采用差分脉冲伏安法进行测定，具体包含如下步骤：
以Ag-MnO2纳米线复合材料修饰电极为工作电极、铂电极为对电极、饱和甘汞电极为参比电极构成三电极体系，将三电极体系连接至电化学工作站；
配置待测样品溶液；
用差分脉冲伏安法测定待测样品溶液中胸腺嘧啶的氧化峰电流值，根据线性方程换算出胸腺嘧啶浓度，进而得出样品中胸腺嘧啶的含量；
在线性范围为2.0~1200.0μmol/L时，线性方程为：i p= 1.4528×10-5 log c+1.2815×10-5 (R 2 = 0.9928)；方程中c为胸腺嘧啶浓度，单位为μmol/L；i p为差分脉冲伏安法得到氧化峰电流值，单位为A；
所述的差分脉冲伏安法的检测条件为：pH为4.56的Britton-Robinson缓冲液为支持电解质；电位范围0.4~1.8 V、电位增量4 mV、振幅50 mV、一次脉冲宽度0.2 s、二次脉冲宽度0.05 s、测样宽度0.0167 s、脉冲周期0.5 s。
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