CN111979068B - 抗螨单位剂量制品 - Google Patents

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Abstract

本发明题为“抗螨单位剂量制品”。本发明提供一种包含水溶性聚合物膜的抗螨单位剂量制品，所述水溶性聚合物膜形成为具有内部隔室的小袋，所述内部隔室将液体衣物洗涤剂组合物包封在其中，而所述液体衣物洗涤剂组合物的特征在于，在1000s‑1的剪切速率和20℃的温度下测量的100mPa·s至900mPa·s范围内的高剪切粘度，并且其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计20％至70％的一种或多种非皂表面活性剂和1％至20％的苯甲酸苄酯。苯甲酸苄酯以这种量在单位剂量制品中的存在不仅提供了抗螨有益效果，而且减少了在此类单位剂量制品的制造过程期间可能导致膜密封失效的液体拉丝，同时不会对膜塑化特性产生负面影响。

Description

抗螨单位剂量制品
技术领域
本发明涉及一种包含水溶性聚合物膜的单位剂量制品，所述水溶性聚合物膜形成为具有内部隔室的小袋，所述内部隔室将液体衣物洗涤剂组合物包封在其中。
背景技术
水溶性单位剂量制品在消费者当中变得越来越受欢迎，因为它们便于使用并且减少在洗涤操作中洗涤剂配量期间的意外溢出。此类水溶性单位剂量制品通常包含水溶性膜，所述水溶性膜优选由聚乙烯醇均聚物、聚乙烯醇共聚物、或它们的混合物形成，所述水溶性膜形成为包含内部隔室的小袋，所述内部隔室包封液体衣物洗涤剂组合物。
在上述单位剂量制品的制造期间，第一膜在模具中变形以形成开口腔，通过填充喷嘴将液体衣物洗涤剂组合物加入该开口腔中。在填充第二层膜之后，将其放置在开口的填充腔上方并围绕密封区域密封到第一膜上。填充期间的挑战之一是液体衣物洗涤剂组合物，尤其是当其在高剪切下具有相对高的粘度时，趋于在腔和填充喷嘴之间“拉丝”。这种“拉丝”是归因于液体衣物洗涤剂组合物的流变学特性的现象，该液体衣物洗涤剂组合物保持附着到喷嘴，在喷嘴和开口腔之间形成长丝或“拉丝”。当装置将填充的腔从喷嘴移开并且使新的腔填充到喷嘴下方的位置时，喷嘴与填充的腔之间的距离足以断裂“拉丝”。然而，此类“拉丝”的断裂可能需要一些时间，这可继而限制能够发生连续填充的速度。事实上，断裂时间有时可为选择可进行填充操作的最大速度的控制因素，因为在“拉丝”断裂之前加速填充操作可导致一些来自“拉丝”的液体衣物洗涤剂组合物意外地落在腔之间的膜上，这可继而影响两个膜密封在一起的能力并导致单位剂量制品的过早破裂或失效。
因此，需要使用液体衣物洗涤剂组合物来形成此类水溶性单位剂量制品，由此减少或最小化在所述单位剂量制品的制造期间所述液体衣物洗涤剂组合物的拉丝的情况。
此外，对于制造用于形成单位剂量制品的具有某些设计的溶解和拉伸特性的水溶性膜，通过仔细平衡膜塑化特性来实现，使得一方面膜不太“软”，从而在接触水时影响单位剂量制品美观性及其溶解特性，另一方面膜不太脆，从而导致单位剂量制品在使用前不需要的过早破裂。当液体衣物洗涤剂组合物被包封到水溶性单位剂量制品的内部隔室中时，液体衣物洗涤剂组合物被水溶性膜包围并且与形成内部隔室的内表面的膜直接接触。液体衣物洗涤剂组合物和水溶性膜之间的这种直接接触可随时间推移而不利地影响膜的塑化特性。
因此，可能还需要使用液体衣物洗涤剂组合物来形成此类水溶性单位剂量制品，由此控制或减轻对膜塑化特性的负面影响。
尘螨可能是最普遍的室内过敏原之一。他们可能对50％至80％的所有哮喘病例以及无数的湿疹、发烧和其他过敏性反应的病例负责。尘螨可渗出并粘连到织物，所述织物主要在地毯、家用家具、床垫、床罩中，并且有时在衣服中。
相应地，希望形成具有抗螨有益效果的水溶性单位剂量制品。迄今已经有多种已知的抗螨剂活性物质，包括某些植物提取物、某些天然精油、苯酚衍生物、抗生素纳他霉素、磷酸锆、γ-六氯环己烷、甲基嘧啶磷、二乙基间甲苯酰胺、邻苯二甲酸二丁酯、苯甲酸苄酯、噻菌灵、对薄荷-3,8-二醇、单宁酸、N-低级烷基新烷酰胺、丙二醇单油酸酯、丙二醇单亚油酸酯、丙二醇亚麻酸酯等。
然而，将抗螨剂活性物质配制到水溶性单位剂量制品中的液体衣物洗涤剂组合物中是具有挑战性的。首先，此类抗螨剂活性物质的存在可改变液体衣物洗涤剂组合物的流变学特性，并且导致在制造过程期间由液体拉丝引起的更多的膜密封失效事件。此外，将此类抗螨剂活性物质加入到液体衣物洗涤剂组合物中还可导致对膜塑化特性的更大影响。
令人惊讶地发现，与基本上不含苯甲酸苄酯的类似液体衣物洗涤剂组合物相比，包含约1％至约20％的苯甲酸苄酯作为抗螨剂活性物质的液体衣物洗涤剂组合物具有减少的液体拉丝效果。此类液体衣物洗涤剂组合物尤其适用于制备本发明的抗螨单位剂量制品。
另外还令人惊讶地发现，当形成为水溶性单位剂量制品时，与基本上不含苯甲酸苄酯的类似液体衣物洗涤剂组合物相比，随着时间的推移，与包含约1-20％的苯甲酸苄酯的本发明的抗螨液体衣物洗涤剂组合物接触不会显著增加对所制造的膜的塑化特性的负面影响。
发明内容
本发明的第一方面为一种包含水溶性聚合物膜的抗螨单位剂量制品，所述水溶性聚合物膜形成为具有内部隔室的小袋，所述内部隔室将液体衣物洗涤剂组合物包封在其中，其中所述液体衣物洗涤剂组合物的特征在于，在约1000s-1的剪切速率和约20℃的温度下测量的约100mPa·s至约900mPa·s，优选约150mPa·s至约800mPa·s，更优选约200mPa·s至约600mPa·s范围内的高剪切粘度，并且其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计约20％至约70％的一种或多种非皂表面活性剂和约1％至约20％的苯甲酸苄酯。
液体衣物洗涤剂组合物优选为具有剪切致稀特性的非牛顿流体，其中所述液体衣物洗涤剂组合物的特征在于，遵循本文所述的粘度方法和在约20℃的温度下，在约1000s-1的剪切速率下测量的约100mPa·s至约900mPa·s，优选约150mPa·s至约800mPa·s，更优选约200mPa·s至约600mPa·s范围内的高剪切粘度，以及在约0.5s-1的剪切速率下测量时的约1000mPa.s至约10000mPa.s，优选约1500mPa.s至约7500mPa.s，更优选约2000mPa.s至约5000mPa.s范围内的低剪切粘度。
所述液体衣物洗涤剂组合物中的苯甲酸苄酯的量按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计可在约2％至约15％，优选约3％至约12％，更优选约4％至约10％的范围内。
所述液体衣物洗涤剂组合物中的总非皂表面活性剂的量按所述液体洗涤剂组合物的总重量计可在约25％至约60％，优选约30％至约50％的范围内。其可包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计，约5％至约45％，优选约10％至约40％，更优选约20％至约35％的一种或多种非皂阴离子表面活性剂，而所述非皂阴离子表面活性剂优选地选自直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐、以及它们的组合。此外，其可包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计，约2％至约25％，优选约4％至约20％，更优选约5％至约15％的一种或多种非离子表面活性剂，而所述一种或多种非离子表面活性剂优选地选自脂肪醇烷氧基化物、氧代合成脂肪醇烷氧基化物、以及它们的组合。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物还包含脂肪酸或其盐。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于约3％和约10％之间，更优选介于约5％和约7％之间的脂肪酸或其盐。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物还包含约5％至约30％，优选约10％至约25％，更优选约15％至约20％的一种或多种有机溶剂，所述有机溶剂优选地选自1,2-丙二醇、双丙二醇、甘油、以及它们的组合。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于约0.5％和约20％之间，更优选介于约1％和约15％之间，最优选介于约5％和约12％之间的水。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含链烷醇胺，优选单乙醇胺。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于约5％和约15％之间，更优选介于约6％和约10％之间的链烷醇胺，优先单乙醇胺。
此外，所述液体衣物洗涤剂组合物可包含剪切致稀流变结构化试剂，其优选为氢化蓖麻油。下面更详细地描述氢化蓖麻油。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物具有介于约6和约10之间，更优选介于约6.5和约8.9之间，最优选介于约7和约8之间的pH。液体衣物洗涤剂组合物的pH可在约20℃下在去离子水中作为10％稀释液进行测量。
水溶性聚合物膜包含至少一种聚乙烯醇均聚物、或至少一种聚乙烯醇共聚物、或它们的混合物。
本发明的第二方面涉及约1重量％至约20重量％的苯甲酸苄酯在液体衣物洗涤剂组合物中提供抗螨有益效果，同时减少液体拉丝的用途，其中所述液体衣物洗涤剂组合物的特征在于，在约1000s-1的剪切速率和约20℃的温度下测量的约100mPa·s至约900mPa·s范围内的高剪切粘度。
具体实施方式
抗螨水溶性单位剂量制品
本发明涉及一种抗螨水溶性单位剂量制品，其包含水溶性膜和液体衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计约1-20％的苯甲酸苄酯作为抗螨剂活性物质。根据本发明的水溶性膜和液体衣物洗涤剂组合物更详细地描述于下文中。
水溶性单位剂量制品包括至少一个水溶性膜，其成形为使得单位剂量制品包括至少一个由水溶性膜围绕的内部隔室。至少一个隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。水溶性膜被密封成使得液体衣物洗涤剂组合物在储存期间不漏出隔室。然而，在将水溶性单位剂量制品添加到水中时，水溶性膜溶解并使内部隔室中的内容物释放到洗涤液体中。
该隔室应当被理解为意指单位剂量制品内的密闭内部空间，其容纳液体衣物洗涤剂。优选地，单位剂量制品包括水溶性膜。制造单位剂量制品，使得水溶性膜完全包围液体衣物洗涤剂组合物，并且这样做限定液体衣物洗涤剂存在于其中的隔室。单位剂量制品可包括两个水溶性膜，其在组成和/或物理特性方面可相同或不同。第一水溶性膜可以成形为包括向其中添加液体衣物洗涤剂的开口隔室。然后在靠近所述隔室的开口的取向上在第一水溶性膜之上覆盖第二水溶性膜。然后沿密封区域将第一水溶性膜和第二水溶性膜密封在一起。水溶性膜更详细地描述于下文中。
单位剂量制品可包括多于一个隔室，甚至至少两个隔室，或甚至至少三个隔室。隔室可以叠加的取向布置，即一个定位在另一个的顶部上。另选地，隔室可以并列取向定位，即，一个紧接另一个取向。隔室可甚至以“轮胎和轮辋”布置取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地围绕第二隔室，但不完全包封第二隔室。另选地，一个隔室可被完全包封在另一个隔室内。
在单位剂量制品包括至少两个隔室的情况下，隔室中的一个可小于另一个隔室。在单位剂量制品包括至少三个隔室的情况下，隔室中的两个可小于第三隔室，并且优选地较小的隔室叠置在较大的隔室上。叠置的隔室优选地并列取向。
在多隔室取向中，根据本发明的液体衣物洗涤剂可包含在隔室中的至少一个中。其可例如仅包含在一个隔室中，或者可包含在两个隔室中，或甚至包含在三个隔室中。
每个隔室可包含相同或不同的组合物。不同的组合物可以全都以相同的形式，或者它们可以以不同的形式。优选地，所有组合物均为液体形式。
水溶性单位剂量制品可以包括至少两个内部隔室，其中液体衣物洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个中，优选其中单位剂量制品包括至少三个隔室，其中液体衣物洗涤剂组合物包含在隔室中的至少一个中。
水溶性膜
本发明的膜是可溶于或可分散于水中的。水溶性膜优选地具有约20至约150微米，优选地约35至约125微米，甚至更优选地约50至约110微米，最优选地约76微米的厚度。
优选地，如通过在本文中提出的方法测量的，使用具有20微米的最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，所述膜具有至少约50％，优选地至少约75％，或甚至至少约95％的水溶解度：
将5克±0.1克的膜材料加入预称重的3L烧杯中并加入2L±5ml的蒸馏水。将其在30℃下在设定为约600rpm的磁力搅拌器(Labline型号1250)或等同物和5cm磁力搅拌器上剧烈搅拌约30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔尺寸(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
优选的膜材料为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基氧、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物(例如PVA聚合物)的水平为至少约60％。聚合物可具有任何重均分子量，优选地约1000至约1,000,000，更优选地约10,000至约300,000，还更优选地约20,000至约150,000。
优选地，水溶性膜包含聚乙烯醇均聚物或共聚物，优选聚乙烯醇均聚物和/或聚乙烯醇共聚物的共混物，优选地选自磺化和羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物，尤其是羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物，最优选聚乙烯醇均聚物和羧化的阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物。
不受任何理论的束缚，术语“均聚物”通常包括具有单一类型的单体重复单元(例如由或基本上由单个单体重复单元组成的聚合物链)的聚合物。就聚乙烯醇的具体情况而言，术语“均聚物”还包括具有乙烯醇单体单元和任选的乙酸乙烯酯单体单元(这取决于水解度)的分布的共聚物(例如由或基本上由乙烯醇和乙酸乙烯酯单体单元组成的聚合物链)。在100％水解的限制性示例中，聚乙烯醇均聚物可包括仅具有乙烯醇单元的真正均聚物。
不受任何理论的束缚，术语“共聚物”通常包括具有两种或更多种类型的单体重复单元的聚合物(例如，由或基本上由两个或更多个不同的单体重复单元组成的聚合物链，无论它们是无规共聚物、嵌段共聚物等)。就聚乙烯醇的具体情况而言，术语“共聚物”(或“聚乙烯醇共聚物”)还包括具有乙烯醇单体单元和乙酸乙烯酯单体单元(这取决于水解度)、以及至少一种其他类型的单体重复单元的分布的共聚物(例如，由或基本上由乙烯醇单体单元、乙酸乙烯酯单体单元、和一种或多种其他单体单元(例如阴离子、阳离子或非离子单体单元)组成的三元(或更长的)聚合物链)。在100％水解的限制性示例中，聚乙烯醇共聚物可包括具有乙烯醇单元和一种或多种其它单体单元、但无乙酸乙烯酯单元的共聚物。
优选的膜表现出在冷水(其意指未加热的蒸馏水)中的良好溶解性。优选地，此类膜表现出在约24℃，甚至更优选地在约10℃的温度下的良好溶解性。所谓的良好溶解性是指如上所述，如通过在本文中提出的方法测量的，在使用具有约20微米的最大孔尺寸的玻璃过滤器之后，该膜表现出至少约50％，优选地至少约75％，或甚至至少约95％的水溶解度。
膜可为不透明的、透明的或半透明的。膜可包括印刷区域。
印刷区域可使用标准技术诸如柔性版印刷或喷墨印刷实现。印刷区域可位于水溶性单位剂量制品的内部或外部。印刷区域可包括单一颜色或多个颜色，优选地选自黑色、白色、红色或它们的混合物。
膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸盐、盐酸奎宁、苯甲地那铵或它们的混合物。任意合适水平的厌恶剂可用于膜中。合适水平包括但不限于约1ppm至约5000ppm，或甚至约100ppm至约2500ppm，或甚至约250ppm至约2000ppm。
优选的膜是由Monosol以贸易参考M8630、M8900、M8779、M8310提供的那些，以及它们的包含苦味剂的类似膜。
所得水溶性单位剂量制品可包括润滑涂层。润滑涂层可包括滑石、氧化锌、二氧化硅、硅氧烷、沸石、硅酸、氧化铝、硫酸钠、硫酸钾、碳酸钙、碳酸镁、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、柠檬酸钾、三聚磷酸钾、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、淀粉、改性淀粉、粘土、高岭土、石膏、环糊精、或它们的混合物。
液体衣物洗涤剂组合物
包封在由上述水溶性膜形成的内部隔室中的液体衣物洗涤剂组合物包含，按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计，约1％至约20％的苯甲酸苄酯作为抗螨剂活性物质。
当以相对高的浓度例如至少约1％使用时，已知苯甲酸苄酯具有抗螨有益效果。虽然苯甲酸苄酯也已经以较低的浓度(即低于1％)用作香料原料的后填料或溶剂，但是这种苯甲酸苄酯的用量不提供令人满意的抗螨有益效果。此外，在如此低的浓度下，苯甲酸苄酯对液体衣物洗涤剂组合物的流变学特性(更具体地讲液体拉丝特性)的影响不显著。将苯甲酸苄酯掺入本发明的水溶性单位剂量制品中，优选以按包封在此类单位剂量制品中的液体洗涤剂组合物的总重量计约1％至约20％，更优选约2％至约15％，还更优选约3％至约12％，最优选约4％至约10％的范围内的量掺入，不仅提供抗螨有益效果，而且在此类单位剂量制品的制造期间减少液体拉丝，并且在制备此类单位剂量制品之后控制随时间推移对膜塑化特性的负面影响。
液体衣物洗涤剂组合物的特征在于，遵循本文所述测试方法测量的，在约1000s-1的剪切速率和约20℃的温度下测量的，在约100mPa·s至约900mPa·s，优选约150mPa·s至约800mPa·s，更优选约200mPa·s至约600mPa·s范围内的高剪切粘度。该流体优选为具有剪切致稀特性的非牛顿流体，因此其特征还在于，在约0.5s-1的剪切速率下测量时的约1000mPa.s至约10000mPa.s，优选约1500mPa.s至约7500mPa.s，更优选约2000mPa.s至约5000mPa.s范围内的低剪切粘度。不受任何理论的束缚，据信具有剪切致稀特性的非牛顿流体具有增强的物理稳定性特性，尤其是增强的防相分离特性，以及悬浮颗粒的能力。使用旋转流变仪测量粘度。更具体地讲，使用TA仪器AR-G2流变仪(转子：40mm 2°钢锥几何形状)在约20℃下在约1000s-1的剪切速率下测量高剪切粘度，并且在约20℃下在约0.5s-1的剪切速率下测量低剪切粘度。测量方法包括调理步骤(10s-1，10秒)，峰值保持步骤(0.05s-1，180秒)和从0.1s-1至1200s-1的剪切斜坡(180秒)，均在20℃下进行。合适的流体可包括但不限于洗涤剂组合物，诸如由宝洁公司(The Procter&Gamble Company,Cincinnati,Ohio,USA)制造的以商品名TIDE、GAIN、ARIEL、TIDE PODS、GAIN FLINGS、FAIRY和CASCADE销售的那些。
本发明令人惊讶且意想不到的发现是，当此类液体衣物洗涤剂组合物被包封到由水溶性膜形成的小袋中以用于制备抗螨单位剂量制品时，具有约100-900mPa·s的高剪切粘度(在约1000s-1的剪切速率和约20℃的温度下测量)的液体衣物洗涤剂组合物中可使用足够高量的苯甲酸苄酯，例如约1重量％至约20重量％，从而不仅提供抗螨有益效果，而且减少液体拉丝，这继而有助于防止或最小化膜密封失效。
本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计约20％至约70％，优选约25％至约60％，甚至更优选约30％至约50％的一种或多种非皂表面活性剂。皂表面活性剂被定义为脂肪酸表面活性剂及其盐。例如，本发明的液体洗涤剂组合物可包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计，约5％至约45％，优选约10％至约40％，更优选约20％至约35％的一种或多种非皂阴离子表面活性剂，而所述非皂阴离子表面活性剂优选地选自直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐、以及它们的组合。烷氧基化烷基硫酸盐优选为乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。此外，其可包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计，约2％至约25％，优选约4％至约20％，更优选约5％至约15％的一种或多种非离子表面活性剂，而所述一种或多种非离子表面活性剂优选地选自脂肪醇烷氧基化物、氧代合成脂肪醇烷氧基化物、以及它们的组合。
在本发明的一个尤其优选的实施方案中，非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为约8:1至约1:1，优选约6:1至约1.25:1，更优选约4:1至约1.5:1。此类非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比还可减少液体衣物洗涤剂组合物的液体拉丝。为避免任何疑问，所谓的“非皂阴离子表面活性剂的重量”，我们在本文中意指存在的所有非皂阴离子表面活性剂的总重量。根据本发明，术语“非皂阴离子表面活性剂”不包括脂肪酸或其相应的盐(皂)。
液体衣物洗涤剂组合物可以包含脂肪酸或其盐(“皂”)。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于约3％和约10％之间，更优选介于约5％和约7％之间的脂肪酸或其盐。下面更详细地描述脂肪酸或其盐。
优选但非必要地，液体衣物洗涤剂组合物还包含约5％至约30％，优选约10％至约25％，更优选约15％至约20％的一种或多种有机溶剂，所述有机溶剂优选地选自1,2-丙二醇、双丙二醇、甘油、以及它们的组合，优选1,2-丙二醇与甘油的组合。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，1,2-丙二醇与甘油的重量比介于约1:1和约10:1之间，优选介于约1:1和约5:1之间，更优选介于约2:1和约4:1之间。此类1,2-丙二醇与甘油的重量比还可减少液体衣物洗涤剂组合物的液体拉丝。
液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于约0.5％和约20％之间，更优选介于约1％和约15％之间，最优选介于约5％和约12％之间的水。
液体衣物洗涤剂组合物可以包含烷醇胺，优选地烷醇胺包括单乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，最优选地烷醇胺包含单乙醇胺。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于约5％和约15％之间，更优选介于约6％和约10％之间的链烷醇胺，优选单乙醇胺、三乙醇胺或它们的混合物，最优选单乙醇胺。
优选地，液体衣物洗涤剂组合物具有介于约6和约10之间，更优选介于约6.5和约8.9之间，最优选介于约7和约8之间的pH。液体衣物洗涤剂组合物的pH可在约20℃下在去离子水中作为10％稀释液进行测量。
此外，所述液体衣物洗涤剂组合物可包含剪切致稀流变结构化试剂，诸如氢化蓖麻油。下面更详细地描述氢化蓖麻油。
液体衣物洗涤剂组合物可包含优选选自以下的助剂成分：调色染料、聚合物、表面活性剂、助洗剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活性剂、聚合分散剂、抗再沉淀剂、抑泡剂、美学染料、遮光剂、香料、香料递送体系、结构剂、水溶助长剂、加工助剂、颜料以及它们的混合物。
非皂阴离子表面活性剂
根据本发明，术语“非皂阴离子表面活性剂”不包括脂肪酸或其相应的盐(皂)。优选地，非皂阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。
优选地，阴离子表面活性剂包含烷基苯磺酸盐和烷氧基化烷基硫酸盐，其中烷基苯磺酸盐与烷氧基化烷基硫酸盐的重量比介于约3:1和约1:2之间，更优选介于约2.5:1和约1:1.5之间。更优选地，阴离子表面活性剂包含烷基苯磺酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其中烷基苯磺酸盐与乙氧基化烷基硫酸盐的重量比介于约3:1和约1:2之间，更优选介于约2.5:1和约1:1.5之间。可用于本文的合适的非皂阴离子表面活性剂可包括通常用于液体洗涤剂产品中的常规类型非皂阴离子表面活性剂中的任一种。这些包括烷基苯磺酸及其盐，以及烷氧基化的或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料。最优选地，乙氧基化烷基硫酸盐具有直链烷基链，所述直链烷基链包含介于约12和约14之间的数均烷基链长度，例如碳原子数，和介于约2和约4之间，优选约3的摩尔平均乙氧基化度。
示例性非皂阴离子表面活性剂为C10-C16烷基苯磺酸或C11-C14烷基苯磺酸的碱金属盐。在一个方面，烷基是直链的，并且此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。烷基苯磺酸盐，尤其是LAS，是本领域熟知的。特别可用的是线性直链烷基苯磺酸的钠盐、钾盐和胺盐，其中烷基中碳原子的平均数为约11至14。
可用于本文的非皂阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括以下的酸或盐形式：a)C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；b)C10-C20伯烷基硫酸盐、直链或支链烷基硫酸盐和无规烷基硫酸盐(AS)，主要包括C12烷基硫酸盐；c)C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐，其中合适阳离子的非限制性示例包括钠、钾、铵、胺以及它们的混合物；d)C10-C18烷基烷氧基硫酸盐，优选C10-C18烷基乙氧基硫酸盐(AExS)，其中x为约1-30，优选约1-5，更优选地约2-4；e)C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，在一方面，其包含约1-5个乙氧基单元；f)中链支化的烷基硫酸盐；g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐；h)改性的烷基苯磺酸盐；i)甲酯磺酸盐(MES)；和j)α-烯烃磺酸盐(AOS)。烷基链可以是直链或支链的，并且相应的起始醇可以是天然的或合成来源的。
非离子表面活性剂
非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物、羰基合成的脂肪醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物(Guerbet alcohol alkoxylate)、烷基酚醇烷氧基化物、或它们的混合物。烷基链可以是直链或支链的，并且相应的起始醇可以是天然的或合成来源的。
非离子表面活性剂可包括乙氧基化非离子表面活性剂。乙氧基化非离子表面活性剂可以是例如伯醇和仲醇乙氧基化物，尤其是用每摩尔醇平均约1摩尔至约50摩尔或甚至约1摩尔至约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，并且更尤其是用每摩尔醇平均约1摩尔至约10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯脂族醇和仲脂族醇。
乙氧基化醇非离子表面活性剂可以是例如约3摩尔至约8摩尔环氧乙烷与约1摩尔的具有约9至约15个碳原子的伯醇的缩合产物。
非离子表面活性剂可以包括式RO(EO)nH的脂肪醇乙氧基化物，其中R表示介于约4和约30个碳原子之间的烷基链，(EO)表示一个环氧乙烷单体单元，并且n具有介于约0.5和约20之间的平均值。
最优选地，非离子表面活性剂是具有直链烷基链的醇乙氧基化物非离子表面活性剂，所述直链烷基链包含介于约12和约14之间的数均烷基链长度，例如碳原子数，和介于约6和约10之间，优选介于约6和约8之间，更优选约7的摩尔平均乙氧基化度。
脂肪酸或其盐(“皂”)
术语“脂肪酸”包括脂肪酸或脂肪酸盐。所述脂肪酸优选为羧酸，其通常具有饱和或不饱和的无支链长脂族尾链。适用于本发明的脂肪酸或脂肪酸盐优选为钠盐，优选地C12-C18饱和的和/或不饱和的脂肪酸，更优选C12-C14饱和的和/或不饱和的脂肪酸，以及碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐，最优选碳酸钠。
所述脂肪酸优选地选自由下列组成的组：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、拔顶棕仁脂肪酸、椰子脂肪酸以及它们的混合物。最优选的是拔顶棕榈仁脂肪酸。
氢化蓖麻油
如本文所用，氢化蓖麻油(HCO)最一般可为任何氢化蓖麻油或其衍生物，条件是它能够在液体衣物洗涤剂组合物中结晶。蓖麻油可包括包含含羟基基团的C10至C22烷基或烯基部分的甘油酯，尤其是甘油三酯。蓖麻油的氢化(为了制备HCO)使可作为蓖麻油基部分而存在于起始油中的双键发生转化。因此，蓖麻油基部分转化为饱和羟烷基部分，例如羟基硬脂基。本文的HCO可选自：三羟基硬脂酸甘油酯；二羟基硬脂酸甘油酯；以及它们的混合物。HCO可以任何合适的起始形式处理，包括但不限于选自固体、熔融物以及它们的混合物的那些。递送至成品衣物洗涤剂产品中的氢化蓖麻油的对应百分比可低于1.0％，通常为约0.1％至约0.8％。HCO可以按液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于约0.01％和约1％之间、或甚至介于约0.05％和约0.8％之间的水平存在。
可用于本发明的HCO包括可商购获得的那些，诸如得自Elementis，Plc的那些非限制性示例。
虽然氢化蓖麻油的使用是优选的，但也可在本发明的范围之内使用任何可结晶甘油酯。优选的可结晶甘油酯具有约40℃至约100℃的熔点。
制备方法
本领域的技术人员将知道制备本发明的液体衣物洗涤剂组合物的方法。本领域的技术人员将知道制备液体衣物洗涤剂组合物的标准方法和设备。
本领域的技术人员将知道制备单位剂量制品的标准技术。可以使用包括但不限于热成形和真空成形技术的标准成形方法。
制造根据本发明的水溶性单位剂量制品的优选方法包括以下步骤：在模具中模制第一水溶性膜以形成开口腔，用液体衣物洗涤剂组合物填充腔，将第二水溶性膜放置在第一膜上以封闭腔，以及将第一膜和第二膜密封在一起以产生水溶性单位剂量制品。第二水溶性膜可包括封闭的预成形和任选填充的隔室，使得可获得“叠置的”多隔室单位剂量制品。
洗涤织物的方法
本发明的一个方面是洗涤织物的方法，该方法包括以下步骤：使本发明的液体衣物洗涤剂组合物或单位剂量制品与水接触，使得液体衣物洗涤剂组合物在水中稀释至少约200倍，优选至多约3000倍，更优选介于约400倍和约1000倍之间以形成洗涤液体，以及使织物与所述洗涤液体接触。
优选地，洗涤液体可包含介于约10L和约75L之间，优选介于约10L和约50L之间，更优选介于约10L和约20L之间的水。
优选地，所述洗涤液体的温度为介于约5℃和约90℃之间，优选介于约10℃和约60℃，更优选介于约12℃和约45℃之间，最优选介于约15℃和约40℃之间。
优选地，在洗涤液体中洗涤织物需要介于约5分钟和约50分钟之间，优选介于约5分钟和约40分钟之间，更优选介于约5分钟和约30分钟之间，甚至更优选介于约5分钟和约20分钟之间，最优选介于约6分钟和约18分钟之间来完成。
当用作衣物洗涤剂时，优选洗涤液体包含介于约1kg和约20kg之间，优选介于约3kg和约15kg之间，最优选介于约5和约10kg之间的织物。
洗涤液体可包含任何硬度的水，所述硬度优选地在0gpg至约40gpg之间变化。
可将本发明的液体衣物洗涤剂组合物或单位剂量制品添加到已存在衣物或向其加入衣物的洗涤液体中。液体衣物洗涤剂组合物或单位剂量制品可用于自动衣物机操作中并直接添加至滚筒或分配器抽屉。液体衣物洗涤剂组合物或单位剂量制品可与其它衣物洗涤剂组合物如织物软化剂或去污剂组合使用。液体衣物洗涤剂组合物可用作预处理组合物，其中在洗涤操作之前将其直接加入到织物，优选织物染色剂中。
实施例
液体拉丝
使用本领域技术人员已知的标准混合技术和设备制备以下剪切致稀液体洗涤剂制剂。已将苯甲酸苄酯加入发明组合物A内，与比较组合物A相比，使1,2-丙二醇再平衡，以产生用于包合苯甲酸苄酯的自由制剂空间。氢化蓖麻油已被用作整理剂以匹配两种测试产品之间的高剪切粘度(在1000/s下)，高剪切粘度接近液体填充操作期间所经历的产品粘度。
成分(重量％) 发明组合物A 比较组合物A
1,2-丙二醇 11.7 19.4
甘油 5.0 5.0
双丙二醇 0.1 0.1
水 9.0 9.0
苯甲酸苄酯 8.1 -
单乙醇胺 8.5 8.5
直链烷基苯磺酸 18.7 18.6
C12-14EO3S阴离子表面活性剂 8.8 8.9
C12-14EO7非离子表面活性剂 13.0 13.1
顶级棕榈仁脂肪酸 6.1 6.2
柠檬酸 0.7 0.7
乙氧基化聚乙烯亚胺(PEI600EO20) 5.4 5.4
羟乙基二膦酸 2.1 2.1
增白剂49 0.02 0.02
氢化蓖麻油 0.20 0.12
MgCl2 0.3 0.3
亚硫酸钾 0.2 0.2
微量组分(香料、染料) 余量至100％ 余量至100％
pH 7.4 7.4
粘度(mPa·s)* 400 431
*使用TA仪器AR-G2流变仪(转子：40mm 2°钢锥几何形状)，在20℃下在1000s-1的剪切速率下测量粘度。测量方法包括调理步骤(10s-1，10秒)，峰值保持步骤(0.05s-1，180秒)和从0.1s-1至1200s-1的剪切斜坡(180秒)，均在20℃下进行。
通过使用Haake Caber I拉伸流变仪(Caber：毛细管破裂拉伸流变仪)测量在将测试样品延伸至特定应变时形成的毛细管的破裂时间来评估发明组合物A和比较组合物A制剂的液体拉丝分布。样品直径设置为6mm，初始样品高度为3mm，最终样品高度为17.27mm，拉伸曲线设置为线性，并且设定时间为100ms。下表列出的数据示出，包含苯甲酸苄酯的根据本发明的液体制剂(发明组合物A)对液体拉丝不太敏感，即显示出比不含苯甲酸苄酯的根据本发明的比较组合物A更短的毛细管破裂时间。尽管制剂中的氢化蓖麻油结构化试剂水平较高，但更高的结构化试剂水平通常导致毛细管破裂时间的缓慢缩短，发明组合物A的这种降低的拉丝敏感性仍然存在。
Figure BDA0002502014620000161
膜塑化特性
使用本领域技术人员已知的标准混合技术和设备制备以下剪切致稀液体洗涤剂制剂。已将苯甲酸苄酯加入发明组合物B内，与比较组合物B相比，使所有其他制剂活性物质重新平衡，以产生用于包合苯甲酸苄酯的自由制剂空间，同时保持2个测试制剂之间的总体溶剂变化最小。
成分(重量％) 发明组合物B 比较组合物B
1,2-丙二醇 13.0 14.2
甘油 4.7 5.1
双丙二醇 0.2 0.2
水 9.0 9.9
苯甲酸苄酯 8.3 -
单乙醇胺 8.0 8.7
直链烷基苯磺酸 17.5 19.0
C12-14EO3S阴离子表面活性剂 8.3 9.1
C12-14EO7非离子表面活性剂 13.6 14.8
顶级棕榈仁脂肪酸 5.8 6.3
柠檬酸 0.6 0.7
乙氧基化聚乙烯亚胺(PEI600EO20) 5.1 5.5
羟乙基二膦酸 2.0 2.2
增白剂49 0.3 0.3
氢化蓖麻油 0.12 0.13
MgCl2 0.3 0.3
亚硫酸钾 0.2 0.2
甲酸钠 0.1 0.1
羟基二氯二苯醚(Tinosan HP100) 0.14 0.15
淀粉酶 0.05 0.06
微量组分(香料、香料胶囊、染料) 余量至100％ 余量至100％
pH 7.4 7.4
评估加入苯甲酸苄酯对水溶性膜塑化特性的影响，直接比较发明组合物B和比较组合物B制剂。使用由Monosol公司提供的75μm厚的基于聚乙烯醇的水溶性膜(例如，聚乙烯醇均聚物和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物)来评估膜塑化对衣物洗涤剂组合物中苯甲酸苄酯的存在的依赖性。通过测量膜弹性特性(E模量)和通过浸没在相应的发明组合物B和比较组合物B制剂中使水溶性膜经受老化实验之后的100％应变时的应力，定义了苯甲酸苄酯在根据本发明的衣物洗涤剂制剂中的存在对于膜塑化的影响。通过以下步骤将12cm×17cm的膜样品浸没在150ml测试液体中：1)选择平坦的清洁惰性玻璃容器，2)用待测试的实施例制剂薄层覆盖容器底部，3)小心将要测试的膜散布在液体上，4)轻轻地将陷在膜下面的气泡推向两侧，5)轻轻地将剩余的实施例制剂倒在膜的顶部，以使膜完全浸没到液体中，确保膜没有褶皱，并且没有气泡与膜接触；以及6)关闭玻璃容器；以及7)在35℃下封闭容器5天，然后在21℃和40％相对湿度下保存1晚。老化后，将膜从制剂实施例中移出并用软干性液体吸收纸轻轻擦干，然后立即测量膜浸没后应力-应变分布。使用Instron仪器(可购自Instron公司的系统ID#5567J4072)测量应变分布上的膜E模量和应力。在恒定温度和相对湿度条件(21±1℃和45±5％RH)下限定膜塑化特性。标距长度设定为25mm。从膜片上沿机器方向(即，膜在制造过程期间移动的方向)切出5条1英寸宽且12厘米长的条(制造期间膜移动的方向由膜从制造商出货的卷筒上退绕的方向限定)。对于这5次重复限定E模量和应力-应变曲线，并且在500mm/min的应变速度下的100％应变值处的平均E模量和应力报道如下。下文所列的E模量和膜应力数据清楚地表明，与不含苯甲酸苄酯的本发明范围之外的比较组合物B制剂相比，在根据本发明的包含苯甲酸苄酯的本发明衣物洗涤剂制剂(发明组合物B)内保持了膜塑化特性。这证实了当添加苯甲酸苄酯时，该技术对液体拉丝特性的改善不是以膜塑化特性为代价的。
Figure BDA0002502014620000171
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种包含水溶性聚合物膜的抗螨单位剂量制品，所述水溶性聚合物膜形成为具有内部隔室的小袋，所述内部隔室将液体衣物洗涤剂组合物包封在其中，其中所述液体衣物洗涤剂组合物的特征在于，在1000s-1的剪切速率和20℃的温度下测量的100mPa·s至900mPa·s范围内的高剪切粘度，并且其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计20％至70％的一种或多种非皂表面活性剂和1％至20％的苯甲酸苄酯。
2.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物的特征在于，在1000s-1的剪切速率和20℃的温度下测量的150mPa·s至800mPa·s范围内的高剪切粘度。
3.根据权利要求1或2所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物为具有剪切致稀特性的非牛顿流体。
4.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计5％至40％的一种或多种非皂阴离子表面活性剂；其中所述一种或多种非皂阴离子表面活性剂选自直链烷基苯磺酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐、以及它们的组合。
5.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计2％至25％的一种或多种非离子表面活性剂；其中所述一种或多种非离子表面活性剂选自脂肪醇烷氧基化物。
6.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的总重量计2％至15％的苯甲酸苄酯。
7.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物还包含5％至30％的一种或多种溶剂，所述溶剂选自1,2-丙二醇、双丙二醇、甘油、以及它们的组合。
8.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物还包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于3％和10％之间的脂肪酸或其盐。
9.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物还包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于5％和15％之间的链烷醇胺。
10.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物还包含按所述液体衣物洗涤剂组合物的重量计介于0.5％和20％之间的水。
11.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物还包含剪切致稀流变结构化试剂，所述剪切致稀流变结构化试剂为氢化蓖麻油。
12.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物具有在20℃下在去离子水中作为10％稀释液进行测量的介于6和10之间的pH。
13.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述液体衣物洗涤剂组合物的特征在于，在0.5s-1的剪切速率和20℃的温度下测量时的1000mPa.s至10000mPa.s范围内的低剪切粘度。
14.根据权利要求1所述的抗螨单位剂量制品，其中所述水溶性聚合物膜包含水溶性聚乙烯醇聚合物、水溶性聚乙烯醇共聚物、或它们的混合物。
15.1重量％至20重量％的苯甲酸苄酯在液体衣物洗涤剂组合物中提供抗螨有益效果同时减少液体拉丝的用途，其中所述液体衣物洗涤剂组合物的特征在于，在1000s-1的剪切速率和20℃的温度下测量的100mPa·s至900mPa·s范围内的高剪切粘度。
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