CN111929252B - 一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别atp的方法 - Google Patents

一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别atp的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111929252B
CN111929252B CN202011020850.XA CN202011020850A CN111929252B CN 111929252 B CN111929252 B CN 111929252B CN 202011020850 A CN202011020850 A CN 202011020850A CN 111929252 B CN111929252 B CN 111929252B
Authority
CN
China
Prior art keywords
atp
zinc
complex
phosphate
terpyridine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202011020850.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN111929252A (zh
Inventor
刘鸣华
樊华华
朱雪锋
杜思凡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemistry CAS
Original Assignee
Institute of Chemistry CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemistry CAS filed Critical Institute of Chemistry CAS
Priority to CN202011020850.XA priority Critical patent/CN111929252B/zh
Publication of CN111929252A publication Critical patent/CN111929252A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111929252B publication Critical patent/CN111929252B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/21Polarisation-affecting properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/003Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00Processes for the preparation of sugar derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07HSUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H19/00Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof
    • C07H19/02Compounds containing a hetero ring sharing one ring hetero atom with a saccharide radical; Nucleosides; Mononucleotides; Anhydro-derivatives thereof sharing nitrogen
    • C07H19/04Heterocyclic radicals containing only nitrogen atoms as ring hetero atom
    • C07H19/16Purine radicals
    • C07H19/20Purine radicals with the saccharide radical esterified by phosphoric or polyphosphoric acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18Metal complexes
    • C09K2211/188Metal complexes of other metals not provided for in one of the previous groups
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/17Systems in which incident light is modified in accordance with the properties of the material investigated
    • G01N21/21Polarisation-affecting properties
    • G01N2021/216Polarisation-affecting properties using circular polarised light

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别ATP的方法。本发明探究了不同的三联吡啶锌配合物与六种磷酸盐的共组装及其CPL活性,单独的三联吡啶锌配合物在纯水中不能形成水凝胶,加入ATP后,可以诱导超分子凝胶的形成,而在其他磷酸盐体系中则得到了溶胶或沉淀物。鉴于三联吡啶锌配合物的荧光性质,及Zn2+离子与磷酸盐具有较高的亲和力,通过一种简单的共组装方法,利用三联吡啶锌配合物与磷酸根之间的非共价相互作用,实现了三磷酸腺苷到三联吡啶锌配合物的手性传递,得到了具有圆偏振发光性质的共组装体系,在与其它三磷酸腺苷及二磷酸腺苷,单磷酸腺苷具有相同荧光发射的情况下,实现了对ATP的特异性隐身识别。

Description

一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别ATP的 方法
技术领域
本发明属于分子识别领域,具体涉及一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别ATP的方法。
背景技术
ATP作为细胞内能量转移的“货币分子单元”,是调节多种生物活动的重要能量来源,在细胞呼吸、能量传导、酶催化和信号传递等过程中发挥着关键作用。作为一种重要的生物学功能指标,人体内ATP的水平与多种重要疾病有直接关系如帕金森病、低血糖、恶性肿瘤、阿尔茨海默病等。我们了解到ATP是癌细胞中最丰富的物质之一,而在肿瘤组织中的细胞外浓度约为100μM,比正常组织中的浓度(1-10μM)高出4个数量级。因此,选择性地结合或识别ATP将有助于阐明其在相关生理活动中的作用,在生物化学研究和临床诊断中具有重要意义。近年来,人们在ATP的特异性识别和检测方面投入了大量的精力,报道了各种检测ATP的方法,如质谱、荧光法、比色法、电化学发光法等,但目前还没有基于圆偏振发光(CPL)特异性识别ATP的相关报道。
圆偏振发光(CPL)是发光物质发出的左右圆偏振光不同的现象,以其独特的光学特性在生物传感器、3D显示、信息加密存储、不对称催化合成等领域具有重要的应用价值,成为近年来的研究热点。同时圆偏振光反映的是分子激发态的手性信息,涉及到激发态分子的偶极排列,对探究激发态分子构型构象以及分子的堆积排列方式具有独到的作用。
发明内容
本发明目的在于提出一种利用锌配合物圆偏振发光性质特异性识别ATP的检测方法。
本发明所提供的利用锌配合物圆偏振发光性质特异性识别ATP的检测方法,包括如下步骤:
1)加水溶解三联吡啶锌配合物和待识别磷酸盐,加热至完全溶解成透明溶液,静置;
或向含待测磷酸盐的溶液中加入三联吡啶锌配合物,加热至完全溶解成透明溶液,静置;
2)确认步骤1)得到的体系是否形成凝胶,若形成凝胶,则判断待识别磷酸盐为ATP或判断待测溶液中含有ATP,若无凝胶形成,则初步判断待识别磷酸盐不是ATP或初步判断待测溶液中不含ATP;
3)测试步骤1)得到的共组后样品的FL光谱和CPL光谱的变化图,辅助证明手性识别过程;若能在CPL光谱中观察到强烈的CPL信号(glum≈0.206),则判断待识别磷酸盐为ATP或判断待测溶液中含有ATP,反之,判断待识别磷酸盐不是ATP或判断待测溶液中不含ATP。
上述方法步骤1)中,所述三联吡啶锌配合物,其结构式如式1所示:
Figure BDA0002700599380000021
式1中,R可为:呋喃或噻吩,具体可为呋喃;
L为配体阴离子,L可选自:NO3 -、CH3COO-、SO4 2-中的一种或几种;具体地,L可为NO3 -
上述三联吡啶锌配合物参照Shujiang Tu,Runhong Jia等Krohnke reaction inaqueous media:one-pot clean synthesis of4’-aryl-2,2’:6’,2”-terpyridines,Tetrahedron 63(2007)381-388中记载的方法制备得到。
步骤1)中,所述三联吡啶锌配合物与待识别磷酸盐的摩尔比可为1:1/8-2;具体可为1:1/8-1;
所述静置在室温下进行;
所述静置的时间可为1-2小时,具体可为2小时;
步骤2)中,通过倒置法确认能否形成凝胶。
步骤3)中,在不同磷酸盐体系中,荧光光谱的强度无明显的差别;而在ATP存在下,在460nm处观察到强CPL信号,在ADP、CTP、UTP、AMP或GTP存在下,检测到弱的CPL信号或检测不到CPL信号,从而利用CPL光谱实现ATP的特异性识别。
本发明还提供一种超分子凝胶。
本发明所提供的超分子凝胶由锌配合物与ATP共组装而成,所述锌配合物其结构式如式1所示:
Figure BDA0002700599380000031
式1中,R可为:呋喃或噻吩,具体可为呋喃;
L为配体阴离子,L可选自:NO3 -、CH3COO-、SO4 2-中的一种或几种;具体地,L可为NO3 -
所述三联吡啶锌配合物与ATP的摩尔比为1:1/8-1。
本发明还进一步提供一种三联吡啶锌配合物与ATP的配合物。
本发明所提供的三联吡啶锌配合物与ATP的配合物,由三联吡啶锌配合物与ATP共组装而成,所述锌配合物其结构式如式1所示。
所述三联吡啶锌配合物与ATP的摩尔比为1:1/8-2。
本发明探究了不同的三联吡啶锌配合物与六种磷酸盐的共组装及其CPL活性,单独的三联吡啶锌配合物在纯水中不能形成水凝胶,加入ATP后,可以诱导超分子凝胶的形成。而在其他磷酸盐体系中则得到了溶胶或沉淀物。
本发明中,鉴于三联吡啶锌配合物的荧光性质,及Zn2+离子与磷酸盐具有较高的亲和力,通过一种简单的共组装方法,利用三联吡啶锌配合物与磷酸根之间的非共价相互作用,实现了三磷酸腺苷到三联吡啶锌配合物的手性传递,得到了具有圆偏振发光性质的共组装体系,在与其它三磷酸腺苷及二磷酸腺苷,单磷酸腺苷具有相同荧光发射的情况下,实现了对ATP的特异性隐身识别。
附图说明
图1为三联吡啶锌配合物Ⅰ在不同磷酸盐存在条件下的成胶情况图。
图2为三联吡啶锌配合物Ⅰ在不同磷酸盐存在条件下的荧光光谱的柱状图和圆偏振发光光谱G值在460nm处的柱状图。
图3为三联吡啶锌配合物Ⅱ在不同磷酸盐存在条件下的圆偏振发光光谱图。
图4为三联吡啶锌配合物Ⅲ在不同磷酸盐存在条件下的圆偏振发光光谱图。
图5为三联吡啶锌配合物Ⅰ在不同浓度ATP存在条件下的紫外光照图。
图6为三联吡啶锌配合物Ⅰ在不同浓度ATP存在条件下的圆偏振发光光谱图和G值在460nm处的柱状图。
图7为含有不同配体阴离子的三联吡啶锌配合物Ⅰ与ATP共组装后的荧光光谱和圆偏振发光光谱图。
图8为含有不同R取代基的三联吡啶锌配合物Ⅳ、Ⅴ与ATP共组装后的荧光光谱和圆偏振发光光谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行说明,但本发明并不局限于此。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法;下述实施例中所用的试剂、材料等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
实施例1.三联吡啶锌配合物Ⅰ与不同的磷酸盐体系——硝酸锌配合物
参照Shujiang Tu,Runhong Jia等Krohnke reaction in aqueous media:one-pot clean synthesis of4’-aryl-2,2’:6’,2”-terpyridines,Tetrahedron 63(2007)381-388中记载的方法制备三联吡啶锌配合物Ⅰ:
a)在2-呋喃甲醛(0.384g,4mmol)的乙醇溶液中依次加入2-乙酰基吡啶(0.97g,8mmol)、氢氧化钠(0.62g,15.5mmol)和氨水(10mL,28%),加热至60℃反应24小时,过滤收集白色的沉淀物,用乙醇清洗,形成三联吡啶的衍生物;
b)使得三联吡啶的衍生物(1.8g,6mmol)与Zn(NO3)2·6H2O(7.2mmol)在120mL甲醇溶液中室温搅拌24小时配位络合,过滤收集白色固体,用甲醇洗三遍,真空干燥得到三联吡啶锌配合物Ⅰ。
1H NMR(400MHz,Methanol-d4)δ=9.15(s,1H),8.90(d,3H),8.41(s,1H),8.22(s,1H),7.93(s,2H),7.76(d,1H),7.47(s,1H),6.81(s,1H).
1、称取18mg三联吡啶锌配合物Ⅰ,5.08mgATP、4.34mg ADP、3.61mg AMP、4.86mgCTP、5.23mg GTP和5.07mg UTP分别置于5mL的样品瓶中,加入1mL的水进行溶解;配合物与磷酸盐的摩尔比为1:1/4;
2、然后加热至样品完全溶解成透明溶液,在室温下静置2小时;
3、倒置观察是否有凝胶形成;
4、测试共组后样品的FL光谱和CPL光谱的变化图,辅助证明手性识别过程。
图1为三联吡啶锌配合物Ⅰ在不同磷酸盐存在条件下的成胶情况,可以明显的看到,单独的三联吡啶锌配合物在纯水中不能形成水凝胶,加入ATP后,可以诱导超分子凝胶的形成。而在其他磷酸盐体系中则得到了溶胶或沉淀物。通过选择性凝胶的形成实现了可视化识别ATP。
图2为三联吡啶锌配合物Ⅰ在不同磷酸盐存在条件下的荧光光谱的柱状图和圆偏振发光光谱G值在460nm处的柱状图,可以看到,在不同磷酸盐体系中,荧光光谱的强度无明显的差别。在ATP存在条件下,可以在460nm处观察到强CPL信号(glum≈0.206),在ADP、CTP和UTP存在条件下,可以检测到弱的CPL信号(glum分别为8.2×10-3、1.39×10-3和4.6×10-3),而分别加入AMP和GTP后,没有检测到CPL信号,利用CPL光谱实现了ATP的特异性识别。
实施例2.三联吡啶锌配合物Ⅱ与不同的磷酸盐体系——硝酸锌配合物
参照Shujiang Tu,Runhong Jia等Krohnke reaction in aqueous media:one-pot clean synthesis of4’-aryl-2,2’:6’,2”-terpyridines,Tetrahedron 63(2007)381-388中记载的方法制备三联吡啶锌配合物Ⅱ:
a)在2-吡咯甲醛(0.380g,4mmol)的乙醇溶液中依次加入2-乙酰基吡啶(0.97g,8mmol)、氢氧化钠(0.62g,15.5mmol)和氨水(10mL,28%),加热至60℃反应24小时,过滤收集白色的沉淀物,用乙醇清洗,形成三联吡啶的衍生物。
b)使得三联吡啶的衍生物(1.8g,6mmol)与Zn(NO3)2·6H2O(7.2mmol)在120mL甲醇溶液中室温搅拌24小时配位络合,过滤收集白色固体,用甲醇洗三遍,真空干燥得到三联吡啶锌配合物Ⅱ。
1H NMR(400MHz,Methanol-d4)δ=9.04(s,2H),8.80(s,2H),8.25(s,2H),7.95(s,2H),7.50(s,3H),7.36(s,1H),6.55(s,1H).
1.称取18.56mg三联吡啶锌配合物Ⅱ,5.08mg ATP、4.34mg ADP、3.61mg AMP、4.86mg CTP、5.23mg GTP和5.07mg UTP分别置于5mL的样品瓶中,加入1mL的水进行溶解;该配合物与磷酸盐的摩尔比为1:1/4
2.然后加热至样品完全溶解成透明溶液,在室温下静置2小时;
3.倒置观察是否有凝胶形成;观察发现,在加入不同的磷酸盐后,都不能够形成凝胶,得到沉淀物;
4、测试共组后样品的FL光谱和CPL光谱的变化图
图3为三联吡啶锌配合物Ⅱ在不同磷酸盐存在条件下的圆偏振发光光谱图,可以看到,在不同的磷酸盐体系中,都没有检测到CPL信号,没有表现出对ATP的特异性识别。
实施例3.三联吡啶锌配合物Ⅲ与不同的磷酸盐体系——硝酸锌配合物
参照Shujiang Tu,Runhong Jia等Krohnke reaction in aqueous media:one-pot clean synthesis of4’-aryl-2,2’:6’,2”-terpyridines,Tetrahedron 63(2007)381-388中记载的方法制备三联吡啶锌配合物Ⅲ:
a)在2-噻吩甲醛(0.449g,4mmol)的乙醇溶液中依次加入2-乙酰基吡啶(0.97g,8mmol)、氢氧化钠(0.62g,15.5mmol)和氨水(10mL,28%),加热至60℃反应24小时,过滤收集白色的沉淀物,用乙醇清洗,形成三联吡啶的衍生物。
b)使得三联吡啶的衍生物(1.8g,6mmol)与Zn(NO3)2·6H2O(7.2mmol)在120mL甲醇溶液中室温搅拌24小时配位络合,过滤收集白色固体,用甲醇洗三遍,真空干燥得到三联吡啶锌配合物Ⅲ。
1H NMR(400MHz,Methanol-d4)δ=9.15(s,1H),8.94(s,3H),8.64–8.35(m,2H),8.27(s,1H),7.98(s,2H),7.53(t,3H),7.08-6.62(m,1H).
1.称取18mg三联吡啶锌配合物Ⅲ,5.08mg ATP、4.34mg ADP、3.61mg AMP、4.86mgCTP、5.23mg GTP和5.07mg UTP分别置于5mL的样品瓶中,加入1mL的水进行溶解;该配合物与磷酸盐的摩尔比为1:1/4;
2.然后加热至样品完全溶解成透明溶液,在室温下静置2小时。
3.倒置观察是否有凝胶形成;观察发现,在加入不同的磷酸盐后,都不能够形成凝胶,得到沉淀物。
4、测试共组后样品的FL光谱和CPL光谱的变化图
图4为三联吡啶锌配合物Ⅲ在不同磷酸盐存在条件下的圆偏振发光光谱图,可以看到,在ATP存在条件下,可以在440nm处观察到明显的CPL信号(glum≈0.0603,与三联吡啶锌配合物Ⅰ相比glum较小),在其他磷酸盐存在条件下,没有检测到CPL信号,也表现出对ATP的特异性识别。
实施例4.三联吡啶锌配合物Ⅰ与不同浓度的ATP——硝酸锌配合物
1.称取18mg三联吡啶锌配合物Ⅰ,2.54mg、5.08mg、6.77mg、10.16mg、20.32mg、30.48mg和40.64mg ATP(三联吡啶锌配合物Ⅰ与ATP的摩尔比为1:1/8-2)分别置于5mL的样品瓶中,加入1mL的水进行溶解;
2.然后加热至样品完全溶解成透明溶液,在室温下静置2小时;
3.图5为三联吡啶锌配合物Ⅰ在不同浓度ATP存在条件下的紫外光照图,可以明显的看到,随着ATP浓度的增加,凝胶逐渐被破坏,当ATP的摩尔比大于1:1时,共组装后不能够形成超分子凝胶;
4.图6为三联吡啶锌配合物Ⅰ在不同浓度ATP存在条件下的圆偏振发光光谱和G值在460nm处的柱状图,可以看到,随着ATP浓度的增加,CPL的强度先增加,在三联吡啶锌配合物Ⅰ与ATP的摩尔比为4:1时CPL信号达到最大值。当两者的摩尔比超过4:1时,CPL信号减小,在比例为8:1时达到最小值。
实施例5.三联吡啶锌配合物Ⅰ与ATP——醋酸锌和硫酸锌配合物
参照Shujiang Tu,Runhong Jia等Krohnke reaction in aqueous media:one-pot clean synthesis of4’-aryl-2,2’:6’,2”-terpyridines,Tetrahedron 63(2007)381-388中记载的方法制备三联吡啶锌配合物Ⅰ:
a)在2-呋喃甲醛(0.384g,4mmol)的乙醇溶液中依次加入2-乙酰基吡啶(0.97g,8mmol)、氢氧化钠(0.62g,15.5mmol)和氨水(10mL,28%),加热至60℃反应24小时,过滤收集白色的沉淀物,用乙醇清洗,形成三联吡啶的衍生物。
b)使得三联吡啶的衍生物(1.8g,6mmol)与Zn(CH3COO)2或ZnSO4(7.2mmol)在120mL甲醇溶液中室温搅拌24小时配位络合,过滤收集白色固体,用甲醇洗三遍,真空干燥得到三联吡啶醋酸锌配合物或三联吡啶硫酸锌配合物。
1H NMR(400MHz,Methanol-d4)δ=9.15(s,1H),8.90(d,3H),8.41(s,1H),8.22(s,1H),7.93(s,2H),7.76(d,1H),7.47(s,1H),6.81(s,1H).
1.分别称取18mg(醋酸锌配合物)和17mg(硫酸锌配合物)三联吡啶锌配合物Ⅰ,5.08mg ATP分别置于5mL的样品瓶中,加入1mL的水进行溶解。
2.然后加热至样品完全溶解成透明溶液,在室温下静置2小时。
3.观察发现,含有不同配体阴离子的三联吡啶锌配合物Ⅰ在与ATP共组装后,都不能够形成凝胶,得到沉淀物。
4.图7为含有不同配体阴离子的三联吡啶锌配合物Ⅰ与ATP共组装后的荧光光谱和圆偏振发光光谱图,可以看到,含有醋酸根阴离子的三联吡啶锌配合物Ⅰ与ATP共组装后,荧光强度较弱,没有检测到CPL信号,而含有硫酸根阴离子的三联吡啶锌配合物Ⅰ与ATP共组装后,可以在530nm处观察到明显的CPL信号(与含有硝酸根阴离子的三联吡啶锌配合物Ⅰ相比CPL信号较弱)。
实施例6.三联吡啶锌配合物Ⅳ、Ⅴ与ATP——硝酸锌配合物
三联吡啶锌配合物Ⅳ、Ⅴ的制备过程:
a)在对羟基苯甲醛(0.488g,4mmol)或对醛基苯甲酸(0.600g,4mmol)的乙醇溶液中依次加入2-乙酰基吡啶(0.97g,8mmol)、氢氧化钠(0.62g,15.5mmol)和氨水(10mL,28%),加热至60℃反应24小时,过滤收集白色的沉淀物,用乙醇清洗,形成三联吡啶的衍生物。
b)使得三联吡啶的衍生物(1.8g,6mmol)与Zn(NO3)2·6H2O(7.2mmol)在120mL甲醇溶液中室温搅拌24小时配位络合,过滤收集白色固体,用甲醇洗三遍,真空干燥得到三联吡啶锌配合物。
三联吡啶锌配合物Ⅳ:
1H NMR(400MHz,Methanol-d4)δ=9.17(s,1H),8.94(s,1H),8.23(s,2H),7.95(s,1H),7.50(s,1H),7.26-6.87(m,1H)。
三联吡啶锌配合物Ⅴ:
1H NMR(400MHz,DMSO-d6)δ=13.08(s,1H),8.78(d,4H),8.69(d,2H),8.15(d,2H),8.10-8.02(m,4H),7.55(ddd,2H)。
1.分别称取19mg、20mg三联吡啶锌配合物Ⅳ和Ⅴ,5.08mg ATP分别置于5mL的样品瓶中,加入1mL的水进行溶解。
2.然后加热至样品完全溶解成透明溶液,在室温下静置2小时。
3.观察发现,含有不同R取代基的三联吡啶锌配合物Ⅳ、Ⅴ在与ATP共组装后,都不能够形成凝胶,得到沉淀物。
4.图8为含有不同R取代基的三联吡啶锌配合物Ⅳ、Ⅴ与ATP共组装后的荧光光谱和圆偏振发光光谱图,可以看到,含有苯羟基和苯甲酸取代基的三联吡啶锌配合物Ⅳ、Ⅴ与ATP共组装后,都没有检测到CPL信号,没有表现出对ATP的特异性识别。

Claims (6)

1.一种利用锌配合物圆偏振发光性质特异性识别ATP的检测方法,包括如下步骤:
1)加水溶解三联吡啶锌配合物和待识别磷酸盐,加热至完全溶解成透明溶液,静置;
或向含待测磷酸盐的溶液中加入三联吡啶锌配合物,加热至完全溶解成透明溶液,静置;
2)确认步骤1)得到的体系是否形成凝胶,若形成凝胶,则判断待识别磷酸盐为ATP或判断待测溶液中含有ATP,若无凝胶形成,则初步判断待识别磷酸盐不是ATP或初步判断待测溶液中不含ATP;
3)测试步骤1)得到的共组后样品的FL光谱和CPL光谱的变化图,辅助证明手性识别过程;若能在CPL光谱中观察到强烈的CPL信号,glum≈0.206,则判断待识别磷酸盐为ATP或判断待测溶液中含有ATP,反之,判断待识别磷酸盐不是ATP或判断待测溶液中不含ATP。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤1)中,所述三联吡啶锌配合物,其结构式如式1所示:
Figure FDA0003096701390000011
式1中,R为:呋喃或噻吩;
L为配体阴离子,L选自:NO3 -、CH3COO-、SO4 2-中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:式1中,R为呋喃或噻吩;L为NO3 -
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤1)中,所述三联吡啶锌配合物与待识别磷酸盐的摩尔比为1:1/8-2;
所述静置在室温下进行;
所述静置的时间为1-2小时。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤2)中,通过倒置法确认能否形成凝胶。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤3)中,在不同磷酸盐体系中,荧光光谱的强度无明显的差别;而在ATP存在下,在460nm处观察到强CPL信号,在ADP、CTP、UTP、AMP或GTP存在下,检测到弱的CPL信号或检测不到CPL信号,从而利用CPL光谱实现ATP的特异性识别。
CN202011020850.XA 2020-09-25 2020-09-25 一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别atp的方法 Active CN111929252B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011020850.XA CN111929252B (zh) 2020-09-25 2020-09-25 一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别atp的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011020850.XA CN111929252B (zh) 2020-09-25 2020-09-25 一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别atp的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111929252A CN111929252A (zh) 2020-11-13
CN111929252B true CN111929252B (zh) 2021-07-16

Family

ID=73334189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011020850.XA Active CN111929252B (zh) 2020-09-25 2020-09-25 一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别atp的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111929252B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115010763B (zh) * 2022-06-24 2024-07-12 深圳大学 一种圆偏振磷光铂(ii)配合物及其制备方法与应用
CN115724801A (zh) * 2022-11-24 2023-03-03 北京师范大学 一种具有圆偏振发光特性的金属配合物玻璃材料及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008291061A (ja) * 2007-05-22 2008-12-04 Toyota Motor Corp プロトン伝導性配位高分子錯体化合物
CN104557989B (zh) * 2015-01-16 2017-02-22 复旦大学 一种钳型Zn(II)金属有机络合物、制备方法及其在三磷酸腺苷的可视识别应用
CN106008318B (zh) * 2016-05-19 2018-10-09 中国科学院化学研究所 一种具有圆偏振发光性质的手性有机染料分子及其制备方法与应用
CN109400587B (zh) * 2018-11-12 2021-06-08 中国科学院化学研究所 一种具有圆偏振发光性质的红色热激活延迟荧光材料及其制备方法与应用
CN110105378B (zh) * 2019-05-27 2020-09-08 华中科技大学 一种铜基圆偏振发光材料及其制备与应用
CN111410953A (zh) * 2020-04-29 2020-07-14 上海交通大学 圆偏振发光超分子凝胶及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN111929252A (zh) 2020-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111929252B (zh) 一种基于锌配合物圆偏振发光性质特异性隐身识别atp的方法
US8507199B2 (en) Multi-color time resolved fluorophores based on macrocyclic lanthanide complexes
CN103288726B (zh) 长链喹啉酰腙类凝胶因子及其金属凝胶制备和在检测氰根离子中的应用
CN111019644B (zh) 辅因子-底物探针平台用于肿瘤缺氧相关酶的快速定量检测
CN111039862A (zh) 一种四苯乙烯类席夫碱Al3+荧光探针及其制备方法与应用
US10519500B2 (en) Crystalline copper-based coordination polymers and their use
CN106674221B (zh) 一种新型有机配体及其制备方法、新型钌配合物和荧光探针
CN102584686A (zh) 一种水溶性三联吡啶荧光化合物及其制备方法
CN110357896B (zh) 一类化合物及制备与其在检测二价铜离子和强酸pH中的应用
CN114516886B (zh) 一种铕金属有机配合物及其制备方法和作为pH荧光探针的应用
Huang et al. Near-Infrared Hemicyanine Fluorophores with Optically Tunable Groups: A ‘Leap Forward’for in Vivo Sensing and Imaging
CN103275514B (zh) 基于吲哚克酮酸染料识别Fe离子的化学传感器及制备方法
Tong et al. Promoting photoluminescent sensing performances of lanthanide materials with auxiliary ligands
CN110642772A (zh) 检测硝基还原酶的近红外比率荧光探针及制备方法和应用
CN116239518A (zh) 一种具有“esipt+aie”效应的近红外荧光分子探针的制备及应用
CN110669350B (zh) 一种哌啶基bodipy类红光荧光染料及其制备方法和应用
KR102253839B1 (ko) 표지용 염료 및 이를 포함하는 키트
KR101153189B1 (ko) 수용액 상에서 염류 및 이온을 선택적으로 감지하는 키랄성 아미노산 쉬프 염기 이핵체 화합물 및 그의 제조방법
WO2019227526A1 (zh) 一种荧光标记的核苷酸及其制备方法和用途
JP2016196608A (ja) 蛍光色素
CN109115743B (zh) 一种长波发射荧光成像检测细胞中铝离子的方法
CN110372587A (zh) 水杨酸偶氮8-羟基喹啉及其制备方法和应用
CN110964022A (zh) 一种检测过氧亚硝酸根离子的荧光探针及其制备方法和应用
CN110407883B (zh) 以3-(2-吡啶基)-苯甲醛为主配体的铱配合物的制备方法和应用
AU2017100590A4 (en) Crystalline copper-based coordination polymers and their use

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant