CN111903709A - 一种杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明一种杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法,本发明通过表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液和表面修饰纳米植物提取物溶液混合磁力搅拌后超声分散获得复合杀菌消毒剂。本发明复合杀菌消毒剂可以显著提高纳米二氧化钛、植物提取物的杀菌消毒能力，尤其是提高对冠状病毒的杀灭能力且产品稳定性高。

Description

一种杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种复合杀菌剂的制备方法，具体涉及一种杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，属于光谱杀菌消毒剂领域。
背景技术
冠状病毒属的病毒是具囊膜(envelope)、基因组为线性单股正链的RNA病毒，是自然界广泛存在的一大类病毒；冠状病毒直径约60-140nm，基因组5′端具有甲基化的帽状结构，3′端具有poly(A)尾，基因组全长约27-32kb，是目前已知RNA病毒中基因组最大的病毒；冠状病毒会引起人类上呼吸道感染，部分严重病例可出现急性呼吸窘迫综合征或脓毒症休克，甚至死亡；目前，缺乏针对病原体的有效抗病毒药物，以隔离治疗、对症支持治疗为主；目前流行的新冠病毒是一种β属冠状病毒，内部有个单骨的重点RNA病毒，外面有包膜，科类是圆形或者椭圆形，形态具有多形性。
冠状病毒对热和紫外线非常的敏感，只要加热到56℃这个病毒30分钟就可以被灭活；乙醚、酒精、含氯消毒剂、过氧乙酸还有氯仿，这些脂溶剂都能有效的灭活病毒。因此常用的消毒液是75％的酒精；但是这类杀菌消毒剂系化学类杀菌消毒剂，化学杀菌消毒剂具有一定的化学毒性和刺激性，长期使用对人的皮肤等组织、呼吸系统有损伤，使用时谨防溅到眼内对视力有损伤，对环境产生污染；大多数化学杀菌消毒剂具有腐蚀作用，有致敏作用，可致人体灼伤，产品稳定性差，存放放出毒性气体，对儿童伤害性大，有些化学杀菌消毒剂和其他物质混合会产生剧烈反应，甚至爆炸，化学杀菌消毒剂时效短，也不能负载在载体上长期有效。
纳米级植物(中药)提取物种类和成分的多样性决定了在其抗菌、抗病毒作用上也具有多样的机理，包括植物精油在内的多种植物(中药)提取物成分均具有疏水基团，能与细菌细胞上不同的作用靶点结合，从而渗入细菌的细胞膜和线粒体中，破坏它们的结构，并使它们的通透性增高，细胞质中的酸碱平衡被破坏，导致其中的离子以及其他的一些细胞内容物的丢失，渗透性变大，并且细胞内容物以及一些重要分子和离子的流出最终导致细菌死亡；植物提取物(中药)因其具有抗菌消毒作用且不会造成菌株耐药性及残留而受到越来越多的关注。草本植物(中药)和香辛料植物在体外发挥抗菌作用，它们能抑制或杀死多种病毒和细菌；治疗冠状病毒的中药包括连翘、板蓝根等，中草药杀菌消毒剂对环境无污染、无刺激性、无副作用，气味芳香，用来部分替代化学消毒剂；植物中杀菌消毒成分的含量受多种因素的影响，提取方法、剂型研究等因素也直接影响到植物源杀菌消毒剂的实际应用，同时，其有效成分的鉴定，杀菌消毒机理研究等都直接影响到杀菌剂的生物合成、应用，有些植物源杀菌消毒剂活性成分对光和热不稳定，有些会随时间而变质失效，且与无机物复合困难，这给植物源杀菌消毒剂的贮藏、使用带来一定的影响。
纳米光催化型无机抗菌消毒剂通常属于n型宽禁带的半导体氧化物，诸如TiO2、Fe2O3、ZnO、SiO2等，纳米光催化型无机抗菌消毒剂的作用机制是：抗菌剂表面分布着的微量元素，可以起到催化活性中心的作用，活性中心能够吸收环境的能量，激活吸附在抗菌消毒剂表面的空气或水中的氧气，产生羟自由基(·OH)、活性氧中心(O2-)，二者均具较强的氧化还原能力，能够破坏细菌细胞的分裂增殖能力，抑制或杀灭细菌病毒，从而产生抗菌消毒性能，纳米光催化型无机抗菌消毒剂能够吸收长波紫外光和可见光等外界光子能量，经激发电子跃迁，激活抗菌剂周围环境中的O2和H2O形成为超氧负离子(O2-)和羟基自由基(·OH)，超强氧化性的超氧负离子与细菌细胞中的不饱和脂肪酸、蛋白质、糖苷等物质发生反应，破坏其正常结构，影响病原微生物死亡或丧失分裂增殖能力；换另一个角度来说，细菌细胞膜主要结构成分是磷脂双分子层；磷脂分子是以磷酸胆碱基或磷酸基为主的极性基团所构成脂分子的亲水基头部，分布在细胞膜内、外表面；其疏水尾部是由中性疏水基团长链脂肪酸烃基所构成；而纳米光催化型杀菌消毒剂中，纳米TiO2则更是该杀菌消毒作用的典型，利用其光催化性分解病菌和毒素，用于杀菌消毒；TiO2系杀菌消毒具有很高的光催化活性，同时均有较强的耐酸碱和光化学腐蚀性、成本低和无毒等优点，在人体内难以沉积，称为“永久性杀菌消毒剂”，光催化纳米TiO2可通过抑制菌斑获得性膜的形成、破坏细菌细胞壁、细胞膜以及DNA双螺旋结构等机制抗菌；但纳米TiO2只有在紫外光照射下才能激发产生作用，大大限制了在可见光环境下的应用，对纳米TiO2光催化剂改性方法主要有表面沉积贵金属、掺杂元素物质、半导体耦合、表面化合物包覆、表面光敏化以及表面接枝螯合等,这些方法可以显著的改善纳米TiO2的光吸收波长范围和光催化效能,掺杂元素物质的主要方法有：金属离子掺杂改性、非金属掺杂改性、金属与金属掺杂、金属与非金属掺杂等方法，这些方法都可以显著提高纳米二氧化钛杀菌消毒能力。
目前由于有机纳米材料和无机纳米材料不是有机相与无机相的简单混合，一般这两类材料采用共混法，共混法包括机械共混、熔融共混、溶液共混、乳液共混等。机械共混是将纳米粒子与基体粉末放在研磨机中充分研磨，混合均匀后，再制成纳米复合材料；熔融共混是把纳米粒子和基体材料在基体材料的熔点以上熔融并混合均匀，得到纳米复合材脊斗；溶液共混是将基体粉末溶解于适当的溶剂中，然后加入纳米粒子，充分搅拌溶液使纳米粒子分散均匀，再去除溶剂得到纳米复合材；乳液共混是将聚合物乳液与纳米粒子均匀混合，最后除去溶剂，成型而得到纳米复合材料。
但目前无机材料和有机纳米材料制成的溶液相容性差，由于纳米粒子易于团聚，容易产生掩蔽或拮抗作用。
发明内容
本发明为了解决植物源杀菌消毒剂活性成分对光和热不稳定，无机材料和有机材料相融相差，杀菌消毒效果有限，本发明一种杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法制备无毒无公害的复合杀菌消毒剂，可以显著提高纳米二氧化钛、植物提取物的杀菌消毒能力，尤其是提高对冠状病毒的杀灭能力。
本发明一种杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，具体包括：
表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液的制备：
步骤(11),将阳离子表面活性剂配置成一定浓度的阳离子表面活性剂溶液，取纳米氮掺杂纳米二氧化钛，分散于去离子水中，磁力搅拌后超声分散获得纳米氮掺杂纳米二氧化钛分散液；
步骤(12)，将纳米氮掺杂纳米二氧化钛分散液在磁力搅拌条件下，滴加阳离子表面活性剂溶液，滴加完成后超声分散，获得表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液；所述阳离子表面活性剂与所述纳米氮掺杂纳米二氧化钛的质量比为0.1-1.0；
表面修饰纳米植物提取物溶液的制备：将纳米植物提取物分散于去离子水中，获得纳米植物提取物分散液，纳米植物提取物与去离子水的质量体积比为4mg/mL-10mg/mL，将阳离子表面活性剂配置成一定浓度的阳离子表面活性剂溶液与所述纳米植物提取物分散液混合后磁力搅拌超声分散，获得表面修饰纳米植物提取物溶液；
将表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液与所述表面修饰纳米植物提取物溶液混合磁力搅拌后超声分散获得复合杀菌消毒剂。
本发明通过将氮掺杂纳米二氧化钛和纳米植物提取物进行表面修饰后进行混合获得的复合杀菌消毒剂性能稳定，不会发生团聚效应且显著提高了杀菌消毒效果。
本发明对氮掺杂纳米二氧化钛进行阳离子表面修饰，选择的阳离子表面活性剂基于氮掺杂纳米二氧化钛纳米颗粒由于具有较高的表面能使其在纳米流体中很容易团聚而造成沉淀，从而使纳米流体难以保持长期的稳定性。
本发明选择将纳米氮掺杂纳米二氧化钛分散液在磁力搅拌条件下，逐滴滴加阳离子表面活性剂溶液，是由于在低表面活性剂浓度下，表面活性剂复合纳米流体的稳定性遵从电荷稳定理论，带负电氮掺杂纳米二氧化钛吸附阳离子表面活性剂后，纳米粒子表面的负电荷被部分中和，颗粒之间排斥力降低，纳米流体的稳定性变差；当吸附的阳离子表面活性剂达到一定量后，纳米粒子上的负电荷被完全中和，同时吸附的表面活性剂疏水链的缔合作用导致纳米粒子间更易聚集，此时纳米粒子稳定性最差；进一步增大阳离子表面活性剂浓度，则纳米粒子由带负电变为带正电，颗粒之间的排斥力增强，因此纳米流体的分散稳定性随阳离子表面活性剂浓度的增加而稳定。
本发明使用阳离子表面活性剂对氮掺杂纳米二氧化钛表面改性,原因则是阳离子表面活性剂可与碳氢化合物、电解质水溶液组成透明、各向同性的热力学稳定体系，在该体系中,微小的“水池”被阳离子表面活性剂所组成的单分子层界面包围,形成一个“微型反应器”,有很大的界面,其中可以增溶各种不同化合物,因此是很好的化学反应介质；整个改性过程是在微反应器中进行,反应物的一种增溶在水核内,另一种则以溶液的形式与前者混合,水相反应物穿过微反应界面膜进入反应器中,与另一反应物作用,形成晶核并长大；最终产物为包覆有阳离子表面活性剂分子的粒子,其亲水端与微粒表面的金属原子相连,而有机碳链则向外伸长,加强了氮掺杂纳米二氧化钛对有机化合物的光接触反应，有利于纳米植物提取物的复合且提高了对细菌和病毒的光杀灭效率。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
本发明如上所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，进一步，所述表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液的制备与表面修饰纳米植物提取物溶液的制备中阳离子表面活性剂均为两种且种类和质量比相同。
申请人试验发现，在对纳米氮掺杂纳米二氧化钛和纳米植物提取物进行表面修饰时，表面活性剂必须选择两种，且两者在各自的表面修饰过程中使用的种类和质量比相同，才能获得更好的稳定性，否则容易产生团聚现象，杀菌消毒效果降低。
本发明如上所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，进一步，两种阳离子表面活性剂包括第一种阳离子表面活性剂和第二种阳离子表面活性剂，所述第一种阳离子表面活性剂选自醋酸氯己定、苯扎溴铵、吗啉胍或苯扎氯铵中的任一种；所述第二种阳离子表面活性剂选自十二烷基二甲基苄基氯化铵、双葵基二甲基氯化铵、辛基葵二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵中的任一种。
本发明采用的阳离子表面活性剂至少选择上述两种中的任一种，上述阳离子表面活性剂易溶于水，呈透明状，含量为万分之几即有杀菌消毒能力，对皮肤无刺激，无毒性，对金属不腐蚀，即使在硬水和沸水中亦稳定，其杀菌力随pH值升高而增大，此外还具有良好的发泡力；这种阳离子表面活性剂可改变细菌胞浆膜的通透性，使菌体物质外渗，阻碍其代谢而使细菌死亡，杀菌消毒剂在低浓度下有杀菌消毒作用，较高浓度时可杀灭大多数种类的细菌繁殖体与部分病毒，其杀菌消毒作用机制是：改变细胞的渗透性，水分进入使菌体肿胀破裂；具有良好的表面活性作用，可高度聚集于菌体表面，影响细菌的新陈代谢；使蛋白质变性；灭活菌细胞内的脱氢酶、氧化酶，以及能分解葡萄糖，琥珀酸盐，丙酮酸盐等的酶系统；毒性与刺激性低，溶液无色，不会染污物品，亦无腐蚀、漂白作用，气味较小，溶性好，表面活性强，使用方便，性质稳定，耐光，耐热，耐贮存。
本发明如上所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，进一步，所述第一种阳离子表面活性剂与第二种阳离子表面活性剂的质量比均为1：1-1：3，所述表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液的制备中所述两种阳离子表面活性剂配置成浓度为50％-80％水溶液；所述表面修饰纳米植物提取物溶液的制备中所述两种阳离子表面活性剂配置成浓度为0.1-1.0％水溶液。
本发明如上所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，进一步，步骤(111)，按照以下物质的量比分别称取个原料：m(钛酸正四丁酯)∶m(无水乙醇)∶n(去离子水)∶n(有机酸)∶n(氮源)＝1∶20∶1∶0.1∶N；所述N＝0.03-0.10；该比例范围保证有机酸和去离子水加入后混合体系pH为2；
步骤(112)，将钛酸丁酯和无水乙醇混合得到混合液，磁力搅拌条件下，缓慢滴加有机酸及去离子水，然后将氮源缓慢滴入，充分搅拌获得分散液；
步骤(113)，将步骤(112)获得的分散液干燥、研磨成粉末，获得纳米氮掺杂纳米二氧化钛。
本发明制备纳米氮掺杂纳米二氧化钛采用了有机酸，且溶剂只能使用无水乙醇；传统工艺中采用的中强酸和和胺类物质以及溶剂不符合环境要求且属于危化品，实际生产采购受限多；相比本发明多为植物酸，产品使用喷洒符合环境要求，且除了作为整个体系的良溶剂，与整个复合体系相容而稳定性好，还用于保持复合体系相容性和稳定性。采用其他溶剂在制备的成品纳米氮掺杂纳米二氧化钛中的残留会影响符合杀菌消毒剂的质量，会造成与植物提取物复合的整体体系的不稳定。
本发明上述方法中pH值对上述制备的负载型氮掺杂二氧化钛的表观性状影响较大,较低的pH值会严重降低负载型氮掺杂二氧化钛的负载量与负载稳定性,较高只对其表面微观形貌有影响；本发明采用有机酸的酸性较弱，易于控制(相比传统的制备方法中无机中强酸的酸性较强，pH不易控制)。
本发明如上所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，进一步，所述有机酸为植酸、单宁酸、柠檬酸、苹果酸、草酸、酒石酸、没食子酸中任一种。
本发明如上所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，进一步，所述纳米植物提取物为甘草、黄芩、金银花、栀子、五味子、水牛角、皂角刺、大黄中任一种或几种的水或醇的提取物粉末。
本发明如上所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，进一步，将质量浓度为0.1-1.0％的两种阳离子表面活性剂混合去离子水溶液100mL与浓度为4mg/mL-10mg/mL的纳米植物提取物去离子水溶液100mL磁力搅拌混合，超声分散去离子水定容至1L，获得表面修饰纳米植物提取物溶液；将所述表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液与所述表面修饰纳米植物提取物溶液以体积比1：3-3：1磁力搅拌混合，超声分散，获得复合杀菌消毒剂。
本发明如上所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，进一步，各步骤中所述磁力搅拌采用磁力搅拌器在300-500r/min搅拌0.5-1h，超声分散10-30分钟。
本发明如上所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，进一步，所述氮源为氨基酸、胍类物质、水溶性甲壳质、水溶性甲壳胺、寡聚糖中的一种或者任意几种。
由于氮元素掺杂会导致二氧化钛的最大吸收波长发生转移,并且转移程度随着氮元素掺杂量的增大而增加,而其它条件相同时,光催化效率却随氮元素掺杂量的增大先增加后减小,氮元素的掺杂量对二氧化钛的官能团组成也有一定影响，由于氧钛的结合能高于氮钛键的结合能，氮离子难以进入二氧化钛晶格实现掺杂；本发明采用的有机酸及氨基酸、胍类物质、水溶性甲壳质、水溶性甲壳胺、寡聚糖等作为氮源，此类氮源为碳氢氮元素构成。
如氨基酸即使氮源又是碳源，而碳元素的掺杂有利于提高氮掺杂纳米二氧化钛杀菌效果，这是基于双元素非金属与非金属掺杂改性，根据掺杂理论，采用两种元素的协同作用对TiO2进行改性，能够使纳米二氧化钛带隙变窄。
本发明胍类化合物作为氮源基于胍类化合物具有杀菌和杀菌性，胍的分子式HN＝C(NH2)2，溶于水和乙醇，在自然界中，胍微量存在于大黄、苍耳子、五味子、蘑菇、皂角刺等多种植物(中药)中；胍为无色吸湿性晶体，熔点约为50℃；加热至160℃时分解放出氨气提供氮源，并生成三聚氰(酰)胺；本发明选用水溶性甲壳素类物质作为氮源，同时甲壳素类物质也是碳源，溶于乙醇，甲壳素是带正电荷的聚阳离子，具有优良的杀菌消毒作用，水性甲壳素类物质分解温度309℃-400℃，符合氮掺杂纳米二氧化钛的煅烧温度，甲壳素及其多种衍生物均具有不同程度的抗感染作用，以甲壳素六聚糖为最强。小分子的脱乙酰甲壳素具有质子化铵，质子化铵与细菌带负电荷的细胞膜作用，吸附和聚沉细菌，同时穿透细胞壁进入细胞内，扰乱细菌的新陈代谢及合成而具有抗菌作用。
相比传统的制备方法中采用无机酸盐和无机有氧酸盐，其分解温度相对有机酸盐温度高，多数在500℃以上，氮掺杂纳米二氧化钛溶液的煅烧温度小于450℃，过高的煅烧温度会把氮掺杂纳米二氧化钛烧结，甚至把氮素再次分解，影响负载和负载稳定性，另一方面无机酸盐和无机有氧酸盐分解后成分复杂会干扰氮素的负载量，尤其是有氧酸盐分解产生氧在焙烧生成氮氧化物失去氮元素。
本发明上述方法中，纳米植物提取物粉末可以通过以下方法获得：将植物(或者具有杀菌抗病毒成分的中药材)置于恒温干燥设备50℃干燥24h，取干燥后植物(中药)粉碎后过60目标准筛，加入植物(中药)重量20倍体积的95％乙醇水溶液,50℃搅拌提取2h,3000r/min离心30min,残渣再加入10倍体积的95％乙醇水溶液提取2h,离心后弃渣,合并两次滤液,60℃旋转蒸发仪减压浓缩至原体积的1/30，真空干燥得到植物(中药)提取物粉末；将提取得到的提取物专用纳米球磨机中,通入氦气,球料比为15∶1,球磨转速40Hz,球磨6h,所得为纳米植物(中药)提取物杀菌剂粉末。
本发明具体地，纳米植物提取物分散液中纳米植物提取物粉末的浓度可以为4mg/mL-10mg/mL，纳米植物提取物分散液与质量浓度为0.1-1.0％阳离子表面活性剂体积比1:1混合，获得混合液分散加入去离子水，该混合液与去离子水体积比可以为1:4，获得表面修饰纳米植物提取物溶液；
将所述表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液与所述表面修饰纳米植物提取物溶液以体积比1：3-3：1磁力搅拌混合。
具体实施方式
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。
本发明实施例杀菌消毒实验采用以下方法
1、甲型流感病毒H1N1实验方法：
(1)甲型流感病毒H1N1灭活试验依据：参照<<消毒技术规范>>(2002-2.1.1.10.6和2002-2.1.1.10.7)残留消毒剂物理法去除方法的鉴定试验，试验温度为24℃，试验重复3次；
(2)实验用病毒株，为广东省微生物检测中心H1N1(A/PR/8/34),宿主名称：MDCK细胞，细胞培养液为DMEM完全培养液,消毒剂由上述1、2、3、4、5制备而成；(3)残留消毒剂去除方法采用有限稀释法，稀释液为含体积分数10％小牛血清的DMEM细胞培养液，稀释100倍使用；(4)残留消毒剂去除效果试验证明，采用含体积分数10％小牛血清的DMEM细胞培养液作为稀释剂，100倍稀释法可以终止上述1、2、3、4、5制备而成杀菌消毒剂对病毒的灭活作用，对细胞的正常生长无见明显影响(见实施例)；(5)病毒灭活效果悬液定量试验证明，上述1、2、3、4、5制备而成杀菌消毒剂对引起H1NI症状的冠状病毒临床分离株，具有明显的灭活作用，一定浓度的原液作用1min-60min，均可高灭活率杀灭试验滴度的冠状病毒，平均灭活对数值均>5.00，阳性对照组的病毒滴度为1×106-1×108TCID50(见实施例)；
2、杀菌实验方法：
(1)金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌参照GB/T2150-2008；(2)实验用菌株，为广东省微生物检测中心金黄色葡萄球菌(ATCC6538)；大肠杆菌(ATCC25922)；白色念珠菌(ATCC10231)；
(3)试验步骤：制备细菌常用培养基-营养肉汤培养基平板，每皿准确导入15mL培养基，备用；将培养至对数期的表皮葡萄球菌稀释至约105cfu/mL-108cfu/mL的菌悬液；将配置好的菌悬液，取100μL置于平板中央，用涂布棒均匀涂布，再使用灭好菌的大墙头在平板中打孔，孔径直径9.0mm，打孔平板备用；用无菌蒸馏水配置杀菌剂的悬浮液，超声10min，置于超净工作台灭菌15min；取经灭菌处理的样品悬浮液200mL，准确加入打孔平板的孔穴之中，每组试验三个重复；将平板分别置于灯光下(日光灯功率40w，平皿距离日光灯约30cm)2h，再转入恒温培养箱，培养24h，测量抑菌圈直径(十字交叉法)，计算抑菌圈大小，以此来考察各杀菌剂的抑菌性能；
所用的缓冲液(g/L)标准硬水：磷酸盐缓冲液：无水磷酸氢二钠2.83，磷酸二氢钾1.36，pH7.2；中和剂：硫代硫酸钠2.0，溶解于磷酸盐缓冲液中，起中和消毒剂的杀菌作用；
实施例1
1、氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的制备
物质的量比m(钛酸正四丁酯)∶m(无水乙醇)∶n(去离子水)∶n(醋酸)∶n(醋酸胍)＝1∶20∶1∶0.1∶0.10；在室温的条件下按体积比(V钛酸丁酯：V无水乙醇＝1：4)得到混合溶液，磁力搅拌器搅拌在400r/min，在其中缓慢滴加入醋酸溶液及去离子水，混合体系中的pH值为2.0；然后按体积比(V醋酸胍：V钛酸丁酯＝1：2)把醋酸胍溶液缓慢滴入钛酸丁酯溶剂溶液，充分搅拌1h得到分散液；将上述分散液放入烘干设备，在80℃的条件下干燥10h后研磨得到粉末。最后将粉末放在马弗炉中，在450℃的条件下加热3h得到氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂粉末；按体积比质量10mg/mL将氮掺杂纳米二氧化钛分散在无菌蒸馏水中，将混合物用磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h后再超声分散lh，得到水性纳米氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；
传统方法制备氮掺杂二氧化钛杀菌消毒剂作为CK组，传统方法即溶胶-凝胶法可以选择上述的参数，具体溶剂选择丙酮，酸类选用硫酸或磷酸；氮源选择尿素。试验组为实施例1氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂。
2、阳离子表面修饰氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的制备
先将苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵两种阳离子表面活性剂按质量比1：1配置成80％浓度溶液，留置待用；取一定质量上述1制备的改性纳米氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂B，在400r/min磁力搅拌条件下，滴加的苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵混合物，苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵与纳米粒子的质量比1.0，再超声分散1h，得到苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵修饰氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验，CK组为公知氮氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂，上述氮掺杂纳米二氧化钛、阳离子表面修饰氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的杀菌消毒剂效果对比见表1-1；
表1-1.杀菌消毒剂效果对比
Figure BDA0002627773370000121
3、制备纳米黄芩提取物杀菌消毒剂粉末及杀菌消毒剂
将黄芩置于恒温干燥设备50℃干燥24h，取干燥后黄芩粉碎后过60目标准筛，加入黄芩重量20倍体积的95％乙醇水溶液,50℃搅拌提取2h,3000r/min离心30min,残渣再加入10倍体积的95％乙醇水溶液提取2h,离心后弃渣,合并两次滤液,60℃旋转蒸发仪减压浓缩至原体积的1/30，真空干燥得到植物(中药)提取物粉末；将提取得到的提取物专用纳米球磨机中,通入氦气,球料比为15∶1,球磨转速40Hz,球磨6h,所得为纳米黄芩杀菌剂粉末；按质量体积比(M纳米黄芩提取物粉末:M无菌蒸馏水10mg/mL)分散于无菌蒸馏水，磁力搅拌器在400r/min搅拌0.5h，再超声分散10min,得到纳米黄芩提取物杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验；
4、苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵修饰纳米黄芩提取物杀菌消毒剂取1.0g以上1所述苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵两种阳离子表面活性剂(质量比为1：1)，用无菌蒸馏水定容至100mL，即阳离子表面活性剂1.0％杀菌消毒液，将上述纳米黄芩提取物杀菌消毒剂定容至100mL；把阳离子表面活性剂杀菌消毒液和纳米黄芩提取物水分散液在磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h，再超声分散10min定容至1L，得到苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵修饰对纳米黄芩提取物杀菌消毒剂E，CK组苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵两种阳离子表面活性剂(质量比为1：1)；上述纳米黄芩提取物杀菌消毒剂、苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵修饰纳米黄芩提取物杀菌消毒剂的消毒杀菌效果见表1-2。
表1-2.杀菌消毒剂效果对比
Figure BDA0002627773370000131
Figure BDA0002627773370000141
5、苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵修饰的氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂、纳米黄芩提取物杀菌消毒剂混合为复合杀菌消毒剂
按体积比(V表面活性剂修饰的氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂：V阳离子表面活性剂修饰的纳米黄芩提取物杀菌消毒剂＝1：1)在磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h，再超声分散30min，得到复合纳米杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验见表1-3、1-4、1-5，该复合杀菌消毒剂于2020.4.14送检于广东省微生物分析检测中心进行病毒灭活检测，于2020.5.20完成检测，获得表1-3、1-4的效果数据，检测报告编号2020FM09906R01D，委托单位北京锦绣新技术发展有限公司，于2020.4.13送检广东省微生物分析检测中心进行杀菌效果检测，检测报告编2020FM09906R01D，获得测试效果数据如表1-5；
表1-3残留消毒剂物理去除方法的鉴定试验
Figure BDA0002627773370000142
Figure BDA0002627773370000151
表1-4.复合杀菌消毒剂病毒灭活试验
Figure BDA0002627773370000152
表1-5.复合杀菌消毒剂杀菌测试指标
Figure BDA0002627773370000153
Figure BDA0002627773370000161
实施例2
1、氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的制备
物质的量比m(钛酸正四丁酯)∶m(无水乙醇)∶n(去离子水)∶n(有机酸)∶n(氮源)＝1∶20∶1∶0.1∶0.03，在室温的条件下按体积比(V钛酸丁酯：V无水乙醇＝1：4)得到混合溶液，磁力搅拌器搅拌在400r/min，在其中缓慢滴加入植酸溶液和去离子水，混合体系溶液的pH值为2.0；然后按体积比(V氨基酸：V钛酸丁酯＝1：2)把氨基酸溶液缓慢滴入钛酸丁酯溶剂溶液及去离子水，充分搅拌1h得到分散液；将上述分散液放入烘干设备，在80℃的条件下干燥10h后研磨得到粉末。最后将粉末放在马弗炉中，在450℃的条件下加热3h得到氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂粉末；按体积比质量4mg/mL将氮掺杂纳米二氧化钛分散在无菌蒸馏水中，将混合物用磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h后再超声分散lh，得到水性纳米氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；实施例1中传统公知方法制备氮掺杂二氧化钛杀菌消毒剂作为CK组，试验组为实施例2氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；
2、十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵表面修饰改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的制备
先将十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵两种阳离子表面活性剂按质量比3：1配置成60％浓度溶液，留置待用；取一定质量上述1制备的改性纳米氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂，在400r/min磁力搅拌条件下，滴加的十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵混合物，十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵与纳米粒子的质量比0.1，再超声分散1h，得到十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵修饰改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验，CK组为公知氮氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂，上述氮掺杂纳米二氧化钛、阳离子表面修饰改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的杀菌消毒剂效果对比见表2-1；
表2-1.制备的杀菌消毒剂效果对比
Figure BDA0002627773370000171
3、制备纳米大黄提取物杀菌消毒剂粉末及杀菌消毒剂
将黄芩置于恒温干燥设备50℃干燥24h，取干燥后大黄粉碎后过60目标准筛，加入大黄重量20倍体积的95％乙醇水溶液,50℃搅拌提取2h,3000r/min离心30min,残渣再加入10倍体积的95％乙醇水溶液提取2h,离心后弃渣,合并两次滤液,60℃旋转蒸发仪减压浓缩至原体积的1/30，真空干燥得到大黄提取物粉末；将提取得到的提取物专用纳米球磨机中,通入氦气,球料比为15∶1,球磨转速40Hz,球磨6h,所得为纳米大黄杀菌剂粉末；按质量体积比(M纳米大黄提取物粉末:M无菌蒸馏水4mg/mL)分散于无菌蒸馏水，磁力搅拌器在400r/min搅拌0.5h，再超声分散10min,得到纳米大黄提取物杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验；
4、十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵修饰纳米大黄提取物杀菌消毒剂
取0.1g以上1所述十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵两种阳离子表面活性剂(质量比为2：1)，用无菌蒸馏水定容至100mL，即阳离子表面活性剂0.1％杀菌消毒液；按3所述纳米黄芩提取物杀菌消毒剂定容至100mL；把阳离子表面活性剂杀菌消毒液和纳米大黄提取物水分散液在磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h，再超声分散10min定容至1L，得到十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵修饰对纳米大黄提取物杀菌消毒剂，CK组十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵两种阳离子表面活性剂(质量比为2：1)杀菌消毒剂；上述纳米大黄提取物杀菌消毒剂、苯扎溴铵和十六烷基三甲基溴化铵修饰纳米黄芩提取物杀菌消毒剂的消毒杀菌效果见表2-2。
表2-2.杀菌消毒剂效果对比
Figure BDA0002627773370000181
Figure BDA0002627773370000191
5、十二烷基二甲基苄基氯化铵和苯扎氯铵修饰的氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂、纳米大黄提取物杀菌消毒剂混合为复合杀菌消毒剂
按体积比(V表面活性剂修饰的氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂：V阳离子表面活性剂修饰的纳米大黄提取物杀菌消毒剂＝1：3)在磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h，再超声分散30min，得到复合纳米杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验见表2-3、2-4、2-5。
表2-3.残留消毒剂物理去除方法的鉴定试验
Figure BDA0002627773370000192
Figure BDA0002627773370000201
表2-4.复合杀菌消毒剂病毒灭活试验
Figure BDA0002627773370000202
表2-5.复合杀菌消毒剂杀菌测试指标
Figure BDA0002627773370000203
实施例3
1、改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的制备
物质的量比m(钛酸正四丁酯)∶m(无水乙醇)∶n(水)∶n(单宁酸)∶n(水性甲壳素)＝1∶20∶1∶0.1∶0.05，在室温的条件下按体积比(V钛酸丁酯：V无水乙醇＝1：4)得到混合溶液，磁力搅拌器搅拌在400r/min，在其中缓慢滴加入单宁酸溶液及去离子水，混合体系溶液的pH值为2.0；然后按体积比(V水性甲壳素：V钛酸丁酯＝1：2)把水性甲壳素溶液缓慢滴入钛酸丁酯溶剂溶液，充分搅拌1h得到分散液；将上述分散液放入烘干设备，在80℃的条件下干燥10h后研磨得到粉末。最后将粉末放在马弗炉中，在450℃的条件下加热3h得到氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂粉末；按体积比质量8mg/mL将氮掺杂纳米二氧化钛分散在无菌蒸馏水中，将混合物用磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h后再超声分散lh，得到水性纳米氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；上述传统公知方法制备氮掺杂二氧化钛杀菌消毒剂作为CK组，试验组为实施例3氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验
2、醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵表面修饰改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的制备
先将醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵两种阳离子表面活性剂按质量比1：2配置成70％浓度溶液，留置待用；取一定质量上述1制备的改性纳米氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂，在400r/min磁力搅拌条件下，滴加醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵的混合物，醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵与纳米粒子的质量比0.5，再超声分散1h，得到醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵修饰改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验，CK组为公知氮氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；上述氮掺杂纳米二氧化钛、阳离子表面修饰改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的杀菌消毒剂效果对比见表3-1。
表3-1.杀菌消毒剂效果对比
Figure BDA0002627773370000211
Figure BDA0002627773370000221
3、制备纳米甘草提取物杀菌消毒剂粉末及杀菌消毒剂
将甘草置于恒温干燥设备50℃干燥24h，取干燥后甘草粉碎后过60目标准筛，加入甘草重量20倍体积的95％乙醇水溶液,50℃搅拌提取2h,3000r/min离心30min,残渣再加入10倍体积的95％乙醇水溶液提取2h,离心后弃渣,合并两次滤液,60℃旋转蒸发仪减压浓缩至原体积的1/30，真空干燥得到甘草提取物粉末；将提取得到的提取物专用纳米球磨机中,通入氦气,球料比为15∶1,球磨转速40Hz,球磨6h,所得为纳米甘草杀菌剂粉末；按质量体积比(M纳米甘草提取物粉末:M无菌蒸馏水8mg/mL)分散于无菌蒸馏水，磁力搅拌器在400r/min搅拌0.5h，再超声分散10min,得到纳米甘草提取物杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验；
4、醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵修饰纳米甘草提取物杀菌消毒剂取0.8g以上1所述醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵两种阳离子表面活性剂(质量比为1：2)，用无菌蒸馏水定容至100mL，即阳离子表面活性剂0.8％杀菌消毒液；按3所述纳米甘草提取物杀菌消毒剂定容至100mL；把阳离子表面活性剂杀菌消毒液和纳米甘草提取物水分散液在磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h，再超声分散10min定容至1L，得到醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵修饰对纳米甘草提取物杀菌消毒剂，CK组醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵两种阳离子表面活性剂(质量比为2：1)杀菌消毒剂；上述纳米甘草提取物杀菌消毒剂、醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵修饰纳米甘草提取物杀菌消毒剂的消毒杀菌效果见表3-2。
表3-2.杀菌消毒剂效果对比
Figure BDA0002627773370000231
Figure BDA0002627773370000241
5、醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵的氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂、纳米甘草提取物杀菌消毒剂混合为复合杀菌消毒剂
按体积比(V表面活性剂修饰的氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂：V醋酸氯己定和双葵基二甲基氯化铵修饰的纳米甘草提取物杀菌消毒剂＝3：1)在磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h，再超声分散30min，得到复合纳米杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验见表3-3、3-4、3-5；
表3-3.残留消毒剂物理去除方法的鉴定试验
Figure BDA0002627773370000242
Figure BDA0002627773370000251
表3-4.复合杀菌消毒剂病毒灭活试验
Figure BDA0002627773370000252
表3-5.复合杀菌消毒剂杀菌测试指标
Figure BDA0002627773370000253
实施例4
1、改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的制备
物质的量比m(钛酸正四丁酯)∶m(无水乙醇)∶n(水)∶n(柠檬酸)∶n(胍基乙酸)＝1∶20∶1∶0.1∶0.08，在室温的条件下按体积比(V钛酸丁酯：V无水乙醇＝1：4)得到混合溶液，磁力搅拌器搅拌在400r/min，在其中缓慢滴加入柠檬酸溶液及去离子水，混合体系溶液的pH值为2.0；然后按体积比(V胍基乙酸：V钛酸丁酯＝1：2)把胍基乙酸溶液缓慢滴入钛酸丁酯溶剂溶液，充分搅拌1h得到分散液；将上述分散液放入烘干设备，在80℃的条件下干燥10h后研磨得到粉末。最后将粉末放在马弗炉中，在450℃的条件下加热3h得到氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂粉末；按体积比质量7mg/mL将氮掺杂纳米二氧化钛分散在无菌蒸馏水中，将混合物用磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h后再超声分散lh，得到水性纳米氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；实施例1传统公知方法制备氮掺杂二氧化钛杀菌消毒剂作为CK组，试验组为实施例4氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验
2、吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵表面修饰改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的制备
先将吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵按质量比1：1.5配置成75％浓度溶液，留置待用；取一定质量上述1制备的改性纳米氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂，在400r/min磁力搅拌条件下，滴加吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵的混合物，吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵与纳米粒子的质量比0.8，再超声分散1h，得到吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵修饰改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验，CK组为公知氮氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂；上述氮掺杂纳米二氧化钛、阳离子表面修饰改进氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂的杀菌消毒剂效果对比见表4-1；
表4-1.杀菌消毒剂效果对比
Figure BDA0002627773370000261
Figure BDA0002627773370000271
3、制备纳米皂角刺提取物杀菌消毒剂粉末及杀菌消毒剂
将皂角刺置于恒温干燥设备50℃干燥24h，取干燥后皂角刺粉碎后过60目标准筛，加入皂角刺重量20倍体积的95％乙醇水溶液,50℃搅拌提取2h,3000r/min离心30min,残渣再加入10倍体积的95％乙醇水溶液提取2h,离心后弃渣,合并两次滤液,60℃旋转蒸发仪减压浓缩至原体积的1/30，真空干燥得到皂角刺提取物粉末；将提取得到的提取物专用纳米球磨机中,通入氦气,球料比为15∶1,球磨转速40Hz,球磨6h,所得为纳米皂角刺杀菌剂粉末；按质量体积比(M纳米皂角刺提取物粉末:M无菌蒸馏水8mg/mL)分散于无菌蒸馏水，磁力搅拌器在400r/min搅拌0.5h，再超声分散10min,得到纳米皂角刺提取物杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验；
4、吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵修饰纳米皂角刺提取物杀菌消毒剂
取0.6g以上1所述吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵两种阳离子表面活性剂(质量比为1：2)，用无菌蒸馏水定容至100mL，即阳离子表面活性剂0.6％杀菌消毒液；按3所述纳米皂角刺提取物杀菌消毒剂定容至100mL；把阳离子表面活性剂杀菌消毒液和纳米皂角刺提取物水分散液在磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h，再超声分散10min定容至1L，得到吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵修饰对纳米皂角刺提取物杀菌消毒剂，CK组吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵两种阳离子表面活性剂(质量比为2：1)杀菌消毒剂；上述纳米皂角刺提取物杀菌消毒剂、吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵修饰纳米皂角刺提取物杀菌消毒剂的消毒杀菌效果见表4-2。
表4-2.杀菌消毒剂效果对比
Figure BDA0002627773370000281
Figure BDA0002627773370000291
5、吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵的氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂、纳米甘草提取物杀菌消毒剂混合为复合杀菌消毒剂
按体积比(V表面活性剂修饰的氮掺杂纳米二氧化钛杀菌消毒剂：V吗啉胍和十四烷基三甲基溴化铵修饰的纳米甘草提取物杀菌消毒剂＝1：1.5)在磁力搅拌器400r/min搅拌0.5h，再超声分散30min，得到复合纳米杀菌消毒剂；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验；按上述杀菌消毒实验方法作杀菌消毒试验见表4-3、4-4、4-5；
表4-3.残留消毒剂物理去除方法的鉴定试验
Figure BDA0002627773370000292
Figure BDA0002627773370000301
表4-4.复合杀菌消毒剂病毒灭活试验
Figure BDA0002627773370000302
表4-5.复合杀菌消毒剂杀菌测试指标
Figure BDA0002627773370000303
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的装置而言，由于其与实施例公开的方法相对应，所以描述的比较简单，相关之处参见方法部分说明即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，包括：
表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液的制备：
步骤(11),将阳离子表面活性剂配置成一定浓度的阳离子表面活性剂溶液，取纳米氮掺杂纳米二氧化钛，分散于去离子水中，磁力搅拌后超声分散获得纳米氮掺杂纳米二氧化钛分散液；
步骤(12)，将纳米氮掺杂纳米二氧化钛分散液在磁力搅拌条件下，滴加阳离子表面活性剂溶液，滴加完成后超声分散，获得表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液；所述阳离子表面活性剂与所述纳米氮掺杂纳米二氧化钛的质量比为0.1-1.0；
表面修饰纳米植物提取物溶液的制备：将纳米植物提取物粉末分散于去离子水中，获得纳米植物提取物分散液，纳米植物提取物与去离子水的质量体积比为4mg/mL-10mg/mL，将阳离子表面活性剂配置成一定浓度的阳离子表面活性剂溶液与所述纳米植物提取物分散液混合后磁力搅拌超声分散，获得表面修饰纳米植物提取物溶液；
将表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液与所述表面修饰纳米植物提取物溶液混合磁力搅拌后超声分散获得复合杀菌消毒剂。
2.根据权利要求1所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，所述表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液的制备与表面修饰纳米植物提取物溶液的制备中阳离子表面活性剂均为两种且种类和质量比相同。
3.根据权利要求2所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，两种阳离子表面活性剂包括第一种阳离子表面活性剂和第二种阳离子表面活性剂，所述第一种阳离子表面活性剂选自醋酸氯己定、苯扎溴铵、吗啉胍或苯扎氯铵中的任一种；所述第二种阳离子表面活性剂选自十二烷基二甲基苄基氯化铵、双葵基二甲基氯化铵、辛基葵二甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基溴化铵中的任一种。
4.根据权利要求1所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，所述第一种阳离子表面活性剂与第二种阳离子表面活性剂的质量比均为1：1-1：3，所述表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液的制备中所述两种阳离子表面活性剂配置成浓度为50％-80％水溶液；所述表面修饰纳米植物提取物溶液的制备中所述两种阳离子表面活性剂配置成浓度为0.1-1.0％水溶液。
5.根据权利要求1所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，步骤(11)中所述纳米氮掺杂纳米二氧化钛通过以下方法获得：
步骤(111)，按照以下物质的量比分别称取个原料：m(钛酸正四丁酯)∶m(无水乙醇)∶n(去离子水)∶n(有机酸)∶n(氮源)＝1∶20∶1∶0.1∶N；所述N＝0.03-0.10；
步骤(112)，将钛酸丁酯和无水乙醇混合得到混合液，磁力搅拌条件下，缓慢滴加有机酸和去离子水，然后将氮源缓慢滴入，充分搅拌获得分散液；
步骤(113)，将步骤(112)获得的分散液干燥、研磨成粉末，获得纳米氮掺杂纳米二氧化钛。
6.根据权利要求5所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，所述有机酸为植酸、单宁酸、柠檬酸、苹果酸、草酸、酒石酸、没食子酸中任一种。
7.根据权利要求5所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，所述氮源为氨基酸、胍类物质、水溶性甲壳质、水溶性甲壳胺、寡聚糖中的一种或者任意几种。
8.根据权利要求1至7任一项所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，所述纳米植物提取物为甘草、黄芩、金银花、栀子、五味子、水牛角、皂角刺、大黄中任一种或几种的水或醇的提取物粉末。
9.根据权利要求8所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，将质量浓度为0.1-1.0％的两种阳离子表面活性剂混合去离子水溶液100mL与浓度为4mg/mL-10mg/mL的纳米植物提取物去离子水溶液100mL磁力搅拌混合，超声分散去离子水定容至1L，获得表面修饰纳米植物提取物溶液；将所述表面修饰纳米氮掺杂纳米二氧化钛溶液与所述表面修饰纳米植物提取物溶液以体积比1：3-3：1磁力搅拌混合，超声分散，获得复合杀菌消毒剂。
10.根据权利要求1至7任一项所述杀灭冠状病毒的杀菌消毒剂的制备方法，其特征在于，各步骤中所述磁力搅拌采用磁力搅拌器在300-500r/min搅拌0.5-1h，超声分散10-30分钟。
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