CN111892746A - 一种交联剂及其制备方法 - Google Patents

一种交联剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111892746A
CN111892746A CN202010809112.7A CN202010809112A CN111892746A CN 111892746 A CN111892746 A CN 111892746A CN 202010809112 A CN202010809112 A CN 202010809112A CN 111892746 A CN111892746 A CN 111892746A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cross
linking agent
reaction
water
crosslinking agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010809112.7A
Other languages
English (en)
Inventor
张啟衍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenzhen Hechuangyuan Material Technology Co ltd
Original Assignee
Shenzhen Hechuangyuan Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenzhen Hechuangyuan Material Technology Co ltd filed Critical Shenzhen Hechuangyuan Material Technology Co ltd
Priority to CN202010809112.7A priority Critical patent/CN111892746A/zh
Publication of CN111892746A publication Critical patent/CN111892746A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/63Additives non-macromolecular organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/014Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明提供了一种交联剂,包括分子结构式为
Figure DEST_PATH_IMAGE002
的环氧基硅烷偶联剂,R代表烷基。本发明的有益效果是:该交联剂首先与羧基反应,反应产物再进行水解及脱水缩合,整个反应过程没有气体产生,另外该反应的最终产物是极性的,与水相容性很好,因此施工过程粘度不会变化,加入交联剂后保存长达8小时以上,非常好操作;在潮湿天气或通风条件差的环境施工时,交联剂不会和水反应,尽管在这种条件下主反应开始时间会延后(表干慢)但不会被消耗,没有气体放出也就不会产生针孔。

Description

一种交联剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及交联剂,尤其涉及一种交联剂及其制备方法。
背景技术
涂料行业一般分为单组份体系和双组份体系,单组份体系交联密度低,硬度低,密封性较差,物理化学性能偏低,而双组份体系,树脂中的某种基因(如羟基)可以与交联剂(如异氰酸酯)进行交联反应,使其漆膜交联密度大大提高,在性能上表现为硬度高,封闭性好,耐水,耐污,耐酸,耐碱等。
为了提高单组份涂料的性能,涂料界曾采用氮吡啶作为交联剂,但这种交联剂效率不高,且毒性很大,最终被淘汰。
目前广泛应用的水性双组份涂料所用的交联剂(固化剂)是异氰酸酯(含NCO键),所用的树脂是羟丙树脂或聚氨酯分散体,它们均含羟基(OH),其反应机理如图1所示。
由于上述副反应的存在,在施工过程中会出现两个弊端:
(1)体系加入交联剂后,水与交联剂这一副反应即开始进行,慢慢放出二氧化碳气体,这一副反应的另一个最终产物为:
Figure BDA0002630278150000011
它的极性低,与水相容性不好,随着反应进行,该产物的量慢慢增加,由于它与水相容性不好,粘度会随之慢慢上升,一般1-2小时后不能再用。
(2)在湿度较大或通风不好的环境中涂料涂布后水很难挥发,水与交联剂持续反应,不断消耗交联剂,而主反应需等水挥发后才能开始进行,由于交联剂被消耗,主反应就不能充分,硬度上不来,在这同时二氧化碳气体不断放出,漆膜表面会形成大量针孔,使涂膜质量达不到要求。
发明内容
为了解决现有技术中的问题,本发明提供了一种交联剂及其制备方法。
本发明提供了一种交联剂,包括分子结构式为
Figure BDA0002630278150000021
的环氧基硅烷偶联剂,R代表烷基。
作为本发明的进一步改进,该烷基为甲基或者乙基。
本发明还提供了一种所述的交联剂的制备方法,将含甲基的所述环氧基硅烷偶联剂与含乙基的所述环氧基硅烷偶联剂混合均匀,得到所述交联剂。
作为本发明的进一步改进,含甲基的所述环氧基硅烷偶联剂与含乙基的所述环氧基硅烷偶联剂的比例为1:1。
本发明的有益效果是:通过上述方案,该交联剂首先与羧基反应,反应产物再进行水解及脱水缩合,整个反应过程没有气体产生,另外该反应的最终产物是极性的,与水相容性很好,因此施工过程粘度不会变化,加入交联剂后保存长达8小时以上,非常好操作;在潮湿天气或通风条件差的环境施工时,交联剂不会和水反应,尽管在这种条件下主反应开始时间会延后(表干慢)但不会被消耗,没有气体放出也就不会产生针孔。
附图说明
图1是现有技术中广泛应用的水性双组份涂料所用的交联剂的反应机理。
图2是本发明一种交联剂的环氧基与羧基反应机理。
具体实施方式
下面结合附图说明及具体实施方式对本发明作进一步说明。
一种交联剂,包括分子结构式为
Figure BDA0002630278150000041
的环氧基硅烷偶联剂,R代表烷基,可以是甲基(CH3),它水解速度快,也可以是乙基(C2H5),它水解速度慢。
一种所述的交联剂的制备方法,选用含甲基与含乙基的环氧基硅烷偶联剂各半(1:1)混合均匀后,作为使用的交联剂,稳定性好,活化期长。
本发明提供的一种交联剂,将它应用于含羧基水性单组份涂料体系,使其转变为水性双组份涂料体系,若将它应用于含羧基又含羟基水性双组份涂料体系,即可形成叁组份(双固化剂)涂料体系。这样可极大地提高涂料的各种物理和化学性能。
从图2的反应可看出:
(1)羧基和环氧基反应理论比值为1:1,而一般市售环氧基硅烷偶联剂有效成分约98%,从我们实验结果显示,树脂中的羧基与环氧基硅烷偶联剂的比值为1:1.2时反应足够充分。
(2)环氧基交联剂首先与羧基反应,反应产物再进行水解及脱水缩合,整个反应过程没有气体产生,另外该反应的最终产物是极性的,与水相容性很好,因此施工过程粘度不会变化,加入交联剂后保存长达8小时以上,非常好操作。
(3)在潮湿天气或通风条件差的环境施工时,交联剂不会和水反应,尽管在这种条件下主反应开始时间会延后(表干慢)但不会被消耗,没有气体放出也就不会产生针孔。
本发明提供的一种交联剂,具有以下应用:
1.该交联剂与羧基反应单一,加入交联剂后保存期长,好施工,潮湿环境下施工对漆膜性能影响不大。
2.该交联剂市场价格比异氰酸酯低,添加量少,一般为涂料的6-8%,实际用量应由配方中树脂的羧基含量来决定。从单组份体系转为双组份体系,其三菱铅笔硬度可提高2H,产品性价比高,容易推广应用。
3.在水性丙烯酸(AC),水性聚氨酯改性丙烯酸(PUA)及水性聚氨酯(PUD)树脂中,大部分含有羧基官能团,因此这种交联剂应用范围很广,包括水性地坪涂料、水性木器涂料、水性墙体涂料、水性皮革涂料、水性金属涂料等。
4.有机钖催化剂可降低上述反应的活化能,可极大的提高反应速度,常规的双组份体系要完成反应交付使用至少需3天时间,温度较低时需4-5天,前述体系添加少量催化剂后,温度高时12小时即可完成反应,温度较低时需要24小时。
5.对既含羧基又含羟基的树脂则可同时加入环氧交联剂及异氰酸酯交联剂,三菱铅笔硬度同样可提高2H。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种交联剂,其特征在于:包括分子结构式为
Figure FDA0002630278140000011
的环氧基硅烷偶联剂,R代表烷基。
2.根据权利要求1所述的交联剂,其特征在于:该烷基为甲基或者乙基。
3.一种如权利要求1所述的交联剂的制备方法,其特征在于:将含甲基的所述环氧基硅烷偶联剂与含乙基的所述环氧基硅烷偶联剂混合均匀,得到所述交联剂。
4.根据权利要求3所述的交联剂的制备方法,其特征在于:含甲基的所述环氧基硅烷偶联剂与含乙基的所述环氧基硅烷偶联剂的比例为1:1。
CN202010809112.7A 2020-08-12 2020-08-12 一种交联剂及其制备方法 Pending CN111892746A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010809112.7A CN111892746A (zh) 2020-08-12 2020-08-12 一种交联剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010809112.7A CN111892746A (zh) 2020-08-12 2020-08-12 一种交联剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111892746A true CN111892746A (zh) 2020-11-06

Family

ID=73229240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010809112.7A Pending CN111892746A (zh) 2020-08-12 2020-08-12 一种交联剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111892746A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100129215A (ko) * 2009-05-29 2010-12-08 나재식 수분산성 아크릴 수지 및 상기 아크릴수지를 포함하는 도료 조성물
CN107109115A (zh) * 2015-05-12 2017-08-29 性能涂料有限公司 碎片保持性涂层制剂
CN107513863A (zh) * 2017-08-01 2017-12-26 上海工程技术大学 一种纳米复合多孔网状超疏水纺织品的制备方法
WO2019156550A1 (en) * 2018-02-09 2019-08-15 Inoova Material Science Sdn Bhd An elastomeric composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100129215A (ko) * 2009-05-29 2010-12-08 나재식 수분산성 아크릴 수지 및 상기 아크릴수지를 포함하는 도료 조성물
CN107109115A (zh) * 2015-05-12 2017-08-29 性能涂料有限公司 碎片保持性涂层制剂
CN107513863A (zh) * 2017-08-01 2017-12-26 上海工程技术大学 一种纳米复合多孔网状超疏水纺织品的制备方法
WO2019156550A1 (en) * 2018-02-09 2019-08-15 Inoova Material Science Sdn Bhd An elastomeric composition

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MJ CHEN,ET AL.: "Epoxy silanes in reactive polymer emulsions", 《JOURNAL OF COATINGS TECHNOLOGY》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4628076A (en) Curable coating vehicle based upon aminoalkyloxy silanes and organic isocyanates
CN102559031B (zh) 有机硅改性的水性聚氨酯-丙烯酸酯复合涂层剂及其制备方法
CN106381043B (zh) 一种水性双组份聚氨酯底漆涂料及其制备方法
CN102070768B (zh) 一种木器漆用水性聚氨酯及其制备方法
RU2009139027A (ru) Способ получения полимера
CN106497377A (zh) 一种物理性能优异的双组份水性聚氨酯工业漆及其制备方法
CN108047839A (zh) 一种水性无机环保涂料及其制备方法
CN112321774B (zh) 一种用于单组份塑胶银粉漆的水性聚氨酯/丙烯酸酯复合乳液及其制备方法
US4520144A (en) Polydimethylsiloxane-modified polyepoxides
CN111732860A (zh) 一种水性单组份植物漆及其制备方法、应用、木器
CN110669422A (zh) 一种双组份外墙涂料及其制备方法
CN110862761A (zh) 一种聚醚胺改性聚氨酯树脂水性功能涂料
CN100465194C (zh) 聚丙烯酰肼以及树脂用交联或固化剂
CN108485499A (zh) 一种水性聚氨酯建筑防水涂料及其制备方法
CN109370400B (zh) 一种水性双组分硅改性聚氨酯树脂及其制备方法
CN103865377B (zh) 一种水性丙烯酸聚氨酯有机硅涂料
CN111892746A (zh) 一种交联剂及其制备方法
CN109735195A (zh) 一种哑光漆层及其制备方法
JPH0651861B2 (ja) 硬化性塗料組成物
CN109293874B (zh) 一种聚醚醚酮改性聚氨酯水性树脂及制备方法
CN101787243A (zh) 一种水性紫外光固化真空镀膜底涂涂料
CN107987712B (zh) 具有防腐抗菌功能的水性环氧地坪涂料及其制备方法
JP3652863B2 (ja) アミン系硬化剤、及びこれを含む硬化性樹脂組成物
US4254009A (en) Binding agent for coating compositions having a long shelf life
EP0518408B1 (en) Thermosetting resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20201106