CN111889087A - 一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的制备及应用 - Google Patents
一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的制备及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111889087A CN111889087A CN202010810052.0A CN202010810052A CN111889087A CN 111889087 A CN111889087 A CN 111889087A CN 202010810052 A CN202010810052 A CN 202010810052A CN 111889087 A CN111889087 A CN 111889087A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silica gel
- cyclodextrin
- ionic liquid
- beta
- liquid functionalized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 130
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 80
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 229960004853 betadex Drugs 0.000 title claims abstract description 78
- 239000001116 FEMA 4028 Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 235000011175 beta-cyclodextrine Nutrition 0.000 title claims abstract description 77
- WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N beta-cyclodextrin Chemical compound OC[C@H]([C@H]([C@@H]([C@H]1O)O)O[C@H]2O[C@@H]([C@@H](O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O[C@H]3O[C@H](CO)[C@H]([C@@H]([C@H]3O)O)O3)[C@H](O)[C@H]2O)CO)O[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]3O[C@@H]1CO WHGYBXFWUBPSRW-FOUAGVGXSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 23
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 12
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 claims abstract description 11
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- NOKSMMGULAYSTD-UHFFFAOYSA-N [SiH4].N=C=O Chemical compound [SiH4].N=C=O NOKSMMGULAYSTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 11
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 10
- -1 beta-cyclodextrin modified silica gel Chemical class 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- JLHTVZLEHOQZBM-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-isocyanatoethane Chemical compound BrCCN=C=O JLHTVZLEHOQZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000009509 drug development Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 229960002052 salbutamol Drugs 0.000 description 2
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical class O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMDXMJQBNOVBNE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-isocyanatopropane Chemical compound BrCCCN=C=O KMDXMJQBNOVBNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-isocyanatoethane Chemical compound ClCCN=C=O BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDRQOYRPWJULJN-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylethanol Chemical compound C1=CC=C2C(C(O)C)=CC=CC2=C1 CDRQOYRPWJULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- NDAUXUAQIAJITI-UHFFFAOYSA-N albuterol Chemical compound CC(C)(C)NCC(O)C1=CC=C(O)C(CO)=C1 NDAUXUAQIAJITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 238000005251 capillar electrophoresis Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 239000002547 new drug Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/29—Chiral phases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/282—Porous sorbents
- B01J20/285—Porous sorbents based on polymers
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G01N30/482—
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种吡啶离子液体功能化β‑环糊精硅胶,是先将硅胶微球与异氰酸酯硅烷超声分散于无水吡啶中,在氮气或氩气氛围保护下升温至50~80℃搅拌反应24~48 h;再将β‑环糊精加入上述反应体系中在60~80℃下搅拌反应24~72 h,然后将卤代异氰酸酯逐滴反应体系中,并在60~100℃下机械搅拌反应24~72 h,离心洗涤,真空干燥,得到吡啶离子液体功能化β‑环糊精硅胶。色谱分离选择性能结果表明,本发明制备的吡啶离子液体功能化β‑环糊精硅胶作为固定相对于双萘酚类手性物质、安息香类手性物质、醇类手性物质具有较好的手性分离选择性。
Description
技术领域
本发明涉及一种液相色谱固定相的制备及应用,具体涉及一种键合相为吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的制备和应用,属于新型色谱固定相技术领域。
背景技术
自上个世纪50年代欧洲出现“海豹婴儿”事件以来,人们对手性药物分离分析的要求逐步提高,药物中所需活性成分对映异构体的分离分析在药物开发起着至关重要作用。高效液相色谱法(high performance liquid chromatography,HPLC)作为合成药物和天然产物对映异构体分离分析的重要方法之一,其主要依赖于手性色谱固定相的革新,因此发展新型手性色谱填料是推动色谱分离分析技术应用于新药开发的核心。
β-环糊精(β-cyclodextrin,β-CD)由7个葡萄糖残基以β-1,4-糖苷键结合构成的环状物,又称环麦芽七糖,是一种具有疏水性内表面和亲水性外表面特殊结构的分子,其内空腔不仅可以与分子量在200~400g mol-1的客体分子形成包合物,而且其边缘的羟基官能团很容易被各种类型的取代基修饰形成手性增强的环糊精衍生物,这些特性使得环糊精及其衍生物作为手性选择剂用于液相色谱、气相色谱以及毛细管电泳等手性分离领域。
离子液体(Ionic liquids,ILs),是一类由有机阳离子和阴离子组成的非分子物质,常温常压下一般为液态,其阴阳离子部分的可替换性和可修饰性,使得其成功应用于诸多领域。离子液体能与不同类型的化合物产生疏水(亲水)、静电、离子交换、π-π堆积以及氢键相互作用等作用,目前已有大量关于功能化离子液体作为添加剂或固定相表面的修饰分子用于色谱分离分析领域,并展现出优异的色谱分离性能。
然而,目前关于离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的制备方法复杂,每一步实验均需要分离纯化,过程繁琐。因此,本发明提供了一种简便的制备方法,采用一锅法制备新型的吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相。
发明内容
本发明的目的是提供一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶的制备方法。
本发明的另一目的是对上述吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶作为色谱固定相的手性色谱分离性能进行研究。
一、吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶的制备
本发明吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶的制备方法,是先将硅胶微球与异氰酸酯硅烷超声分散于无水吡啶中,在氮气或氩气氛围保护下升温至50~80℃搅拌反应24~48 h;再将β-环糊精加入上述反应体系中在60~80℃下搅拌反应24~72 h,然后将卤代异氰酸酯逐滴反应体系中,并在60~100℃下机械搅拌反应24~72 h,离心洗涤,真空干燥,得到吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶。
所述异氰酸酯硅烷偶联剂的结构式为:
式中,R1为甲氧基或乙氧基。
硅胶微球与异氰酸酯硅烷的质量比为1: 0.8~1:1.2。
所述异氰酸酯硅烷与β-环糊精的质量比为1:0.7~1:1.1.
所述卤代异氰酸酯具的结构式为:
式中,X为Cl或Br;m=2或3;
所述异氰酸酯硅烷与卤代异氰酸酯的质量比为1: 0.6~1:1.0。
所得吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶的结构式如下:
式中,R1为甲氧基或乙氧基;X为Cl或Br;m=2或3。
结构式表明,吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶的一端通过与羟基反应将自身修饰于β-环糊精修饰硅胶表面,另一端通过亲核取代反应,将吡啶修饰于β-环糊精硅胶上。
二、吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的结构表征
表1为吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相中各步骤产物的元素分析结果。包括硅胶微球、β-环糊精修饰硅胶、吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶三种材料。元素分析结果表明,成功制备得到了吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相。
三、吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的手性色谱分离性能
1、双萘酚类手性物质的分离
图1和图2分别是吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相在反相模式下对手性混合物I(R/S)-双萘酚、手性混合物Ⅱ(R/S)-二溴双萘酚的色谱图。其中图1的色谱条件为:流动相:甲醇-水(30/70,v/v);波长:218 nm;柱温:30 ℃;流速:0.8 mL/min。图2的色谱条件为:流动相:甲醇-水(40/60,v/v);波长:218 nm;柱温:30℃;流速:0.8mL/min)。从图中可以看出,本发明制备的吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相对双萘酚类异构体有良好的手性分离选择性。
2、安息香类手性物质的分离
图3和图4分别为吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相在反相模式下分离两对手性安息香类物质的色谱图。图3为安息香甲醚,色谱条件为流动相:甲醇-水(30/70,v/v);波长:218 nm;柱温:30℃;流速:0.8 mL/min。图4为安息香乙醚,色谱条件为流动相:甲醇-水(40/60,v/v),其它条件同图3。该结果表明,本发明制备的吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相对于安息香类手性化合物也具有较好的分离选择性。
3、醇类手性物质的分离
图5至图7为吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相在反相模式下分离四对醇类手性物质的色谱图。图5为沙丁胺醇,色谱条件为流动相:甲醇-水(40/60,v/v);波长:218nm;柱温:30 ℃;流速:0.8 mL/min。图6为己唑醇,色谱条件同图5。图7为萘乙醇,色谱条件为检测波长:218 nm,其余条件同图6。结果表明,本发明制备的吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相能成功实现三种醇类手性物质的基线分离。
综上所述,本发明相对现有技术具有如下优点:
1、本发明吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相各元素键合量高,在反相模式下对不同类型的手性化合物均具有较高的手性拆分能力,具有良好的市场应用前景;
2、本发明采用一锅法制得了吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相,原料廉价易得,制备工艺简便,易于操作,有利于实现商业化批量生产。
附图说明
图1为(R/S)-双萘酚在吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的色谱分离图。
图2为(R/S)-二溴双萘酚在吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的色谱分离图。
图3为(R/S)-安息香甲醚在吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的色谱分离图。
图4为(R/S)-安息香乙醚在吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的色谱分离图。
图5为(R/S)-沙丁胺醇在吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的色谱分离图。
图6为(R/S)-己唑醇在吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的色谱分离图。
图7为(R/S)-萘乙醇在吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的色谱分离图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的制备方法做进一步说明。
实施例1
将3.0 gγ-异氰酸酯三乙氧基硅烷偶联剂和3.0 g硅胶微球超声分散于30.0 ml无水吡啶溶剂中,在氮气或氩气氛围保护下升温至75℃机械搅拌反应24 h后,冷却至室温;然后将2.1gβ-环糊精加入上述反应体系中,在70 ℃下搅拌反应36 h;制得β-环糊精修饰硅胶;待混合物冷却至室温后,继续将2.1g3-溴丙基异氰酸酯逐滴加入到上述反应混悬液中,在80℃下机械搅拌反应72 h,冷却至室温,离心洗涤,真空干燥,得到吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相。该硅胶色谱固定相的结构为:
元素分析结果表明,该硅胶色谱固定相的键合量适中,对于双萘酚类手性物质、安息香类手性物质、醇类手性物质分离效果良好。
实施例2
首先将2.4 g γ-异氰酸酯三乙氧基硅烷偶联剂和3.0 g硅胶微球超声分散于24.0 ml无水吡啶溶剂中,在氮气或氩气氛围保护下升温至80 ℃机械搅拌反应24 h后,冷却至室温;然后将2.1gβ-环糊精加入上述反应体系中在65℃下搅拌反应36 h后制得β-环糊精修饰硅胶;待混合物冷却至室温后,继续将1.5g 2-氯乙基异氰酸酯逐滴加入到上述反应混悬液中在100 ℃下机械搅拌反应24h后,冷却至室温,离心洗涤,真空干燥,得到吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相。该硅胶色谱固定相的结构为:
元素分析结果表明,该硅胶色谱固定相各元素的键合量偏低,对于双萘酚类手性物质、安息香类手性物质、醇类手性物质分离效果良好,但较实施例1略差。
实施例3
首先将3.6 g γ-异氰酸酯三甲氧基硅烷偶联剂和3.0 g硅胶微球超声分散于36.0 ml无水吡啶溶剂中,在氮气或氩气氛围保护下升温至50 ℃机械搅拌反应48 h后,冷却至室温;然后将3.0 gβ-环糊精加入上述反应体系中在70 ℃下搅拌反应72 h后制得β-环糊精修饰硅胶;待混合物冷却至室温后,继续将3.0g2-溴乙基异氰酸酯逐滴加入到上述反应混悬液中在70℃下机械搅拌反应48h后,冷却至室温,离心洗涤,真空干燥,得到吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相。该硅胶色谱固定相的结构为:
元素分析结果表明,该硅胶色谱固定相各元素的键合量高,但其对于双萘酚类手性物质、安息香类手性物质、醇类手性物质分离效果良好,但较实施例1略差,峰型拖尾。
实施例4
首先将2.4 g γ-异氰酸酯三乙氧基硅烷偶联剂和3.0 g硅胶微球超声分散于36.0 ml无水吡啶溶剂中,在氮气或氩气氛围保护下升温至70 ℃机械搅拌反应24 h后,冷却至室温;然后将2.6 gβ-环糊精加入上述反应体系中在60 ℃下搅拌反应36 h后制得β-环糊精修饰硅胶;待混合物冷却至室温后,继续将1.5gγ-氯丙基异氰酸酯逐滴加入到上述反应混悬液中在100 ℃下机械搅拌反应24 h后,冷却至室温,离心洗涤,真空干燥,得到吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相。该硅胶色谱固定相的结构为:
元素分析结果表明,该硅胶色谱固定相的键合量偏低,对于双萘酚类手性物质、安息香类手性物质、醇类手性物质分离效果练好,但较实施例1略差。
实施例5
首先将3.0 g γ-异氰酸酯三甲氧基硅烷偶联剂和3.0 g硅胶微球超声分散于36.0 ml无水吡啶溶剂中,在氮气或氩气氛围保护下机械搅拌升温至60 ℃后将2.1gβ-环糊精加入上述反应体系中在80 ℃下搅拌反应72 h后制得β-环糊精修饰硅胶;待混合物冷却至室温后,继续将3.0g2-溴乙基异氰酸酯逐滴加入到上述反应混悬液中在60 ℃下机械搅拌反应48 h后,冷却至室温,离心洗涤,真空干燥,得到吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相。该硅胶色谱固定相的结构为:
该硅胶色谱固定相在反相模式下对于双萘酚类手性物质、安息香类手性物质、醇类手性物质具有最优异的手性分离选择性。
实施例6
首先将2.5 g γ-异氰酸酯三乙氧基硅烷偶联剂和3.0 g硅胶微球超声分散于36.0 ml无水吡啶溶剂中,在氮气或氩气氛围保护下机械搅拌升温至60 ℃后将2.1 gβ-环糊精加入上述反应体系中在80 ℃下搅拌反应24 h后制得β-环糊精修饰硅胶;待混合物冷却至室温后,继续将2.0gγ-溴丙基异氰酸酯逐滴加入到上述反应混悬液中在60 ℃下机械搅拌反应48 h后,冷却至室温,离心洗涤,真空干燥,得到吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相。该硅胶色谱固定相的结构为:
该硅胶色谱固定相在反相模式下对于双萘酚类手性物质、安息香类手性物质、醇类手性物质具有最优异的手性分离选择性。
上述各实施例中,洗涤、干燥的方法为:待反应混合物冷却至室温后,依次用无水吡啶、乙醇、蒸馏水/乙醇(50/50,v/v)混合液、乙醇各离心洗涤三次,再于60 ℃的真空干燥箱中干燥过夜,即得吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相。
Claims (10)
2.如权利要求1所述一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶的制备方法,是先将硅胶微球与异氰酸酯硅烷超声分散于无水吡啶中,在氮气或氩气氛围保护下升温至50~80℃搅拌反应24~48 h;再将β-环糊精加入上述反应体系中在60~80℃下搅拌反应24~72 h,然后将卤代异氰酸酯逐滴反应体系中,并在60~100℃下机械搅拌反应24~72 h,离心洗涤,真空干燥,得到吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶。
4.如权利要求2所述一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶的制备方法,其特征在于:硅胶微球与异氰酸酯硅烷的质量比为1: 0.8~1:1.2。
5.如权利要求2所述一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶的制备方法,其特征在于:所述异氰酸酯硅烷与β-环糊精的质量比为1:0.7~1:1.1。
7.如权利要求2所述一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶的制备方法,所述异氰酸酯硅烷与卤代异氰酸酯的质量比为1: 0.6~1:1.0。
8.如权利要求1所述吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶作为色谱固定相用于双萘酚类手性物质的分离。
9.如权利要求1所述吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶作为色谱固定相用于安息香类手性物质的分离。
10.如权利要求1所述吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶作为色谱固定相用于醇类手性物质的分离。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010810052.0A CN111889087B (zh) | 2020-08-13 | 2020-08-13 | 一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的制备及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010810052.0A CN111889087B (zh) | 2020-08-13 | 2020-08-13 | 一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的制备及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111889087A true CN111889087A (zh) | 2020-11-06 |
CN111889087B CN111889087B (zh) | 2023-04-14 |
Family
ID=73229551
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010810052.0A Active CN111889087B (zh) | 2020-08-13 | 2020-08-13 | 一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的制备及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111889087B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112521528A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-03-19 | 濮阳展辰新材料有限公司 | 离子液体类环糊精基uv树脂及其在涂料中的应用 |
CN115532241A (zh) * | 2022-10-10 | 2022-12-30 | 浙江省林业科学研究院 | 一种离子液体修饰复合材料及其制备方法、应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020058588A1 (en) * | 2000-06-23 | 2002-05-16 | National University Of Singapore | Materials comprising saccharide cross-linked and chemically bonded to a support via urea linkages useful for chromatography and electrophoresis applications |
CN103406113A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-11-27 | 哈尔滨工程大学 | 固载化型β-环糊精衍生物类手性固定相的制备方法 |
CN104558255A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-04-29 | 北京理工大学 | 一类含噁唑啉片段的环糊精衍生物及其键合的氢化硅胶固定相的制备及应用 |
CN105312039A (zh) * | 2014-07-17 | 2016-02-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种β-环糊精功能化手性固定相及其制备和应用 |
CN105903457A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-08-31 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种咪唑类离子液体型手性固定相和制备方法及应用 |
CN110404520A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-11-05 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种烷基咪唑型离子液体功能化奎宁硅胶色谱固定相的制备及应用 |
-
2020
- 2020-08-13 CN CN202010810052.0A patent/CN111889087B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020058588A1 (en) * | 2000-06-23 | 2002-05-16 | National University Of Singapore | Materials comprising saccharide cross-linked and chemically bonded to a support via urea linkages useful for chromatography and electrophoresis applications |
CN103406113A (zh) * | 2013-07-11 | 2013-11-27 | 哈尔滨工程大学 | 固载化型β-环糊精衍生物类手性固定相的制备方法 |
CN105312039A (zh) * | 2014-07-17 | 2016-02-10 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种β-环糊精功能化手性固定相及其制备和应用 |
CN104558255A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-04-29 | 北京理工大学 | 一类含噁唑啉片段的环糊精衍生物及其键合的氢化硅胶固定相的制备及应用 |
CN105903457A (zh) * | 2016-06-12 | 2016-08-31 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种咪唑类离子液体型手性固定相和制备方法及应用 |
CN110404520A (zh) * | 2019-07-18 | 2019-11-05 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种烷基咪唑型离子液体功能化奎宁硅胶色谱固定相的制备及应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
刘后梅等: "N-甲基咪唑离子液体可控键合色谱固定相的制备与表征", 《中国化学会第30届学术年会-第二十三分会:复杂样品分离分析 中国化学会 会议论文集》 * |
王宇婷: "新型环糊精键合的氢化硅固定相的研究——手性噁唑啉离子盐修饰的环糊精固定相的制备及其分离性能", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112521528A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-03-19 | 濮阳展辰新材料有限公司 | 离子液体类环糊精基uv树脂及其在涂料中的应用 |
CN112521528B (zh) * | 2020-11-23 | 2022-05-17 | 濮阳展辰新材料有限公司 | 离子液体类环糊精基uv树脂及其在涂料中的应用 |
CN115532241A (zh) * | 2022-10-10 | 2022-12-30 | 浙江省林业科学研究院 | 一种离子液体修饰复合材料及其制备方法、应用 |
CN115532241B (zh) * | 2022-10-10 | 2023-08-08 | 浙江省林业科学研究院 | 一种离子液体修饰复合材料及其制备方法、应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN111889087B (zh) | 2023-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Xiao et al. | Recent development of cyclodextrin chiral stationary phases and their applications in chromatography | |
CN111889087B (zh) | 一种吡啶离子液体功能化β-环糊精硅胶色谱固定相的制备及应用 | |
Lai et al. | Novel cyclodextrin chiral stationary phases for high performance liquid chromatography enantioseparation: Effect of cyclodextrin type | |
Li et al. | Preparation and evaluation of a novel N-benzyl-phenethylamino-β-cyclodextrin-bonded chiral stationary phase for HPLC | |
CN103406113B (zh) | 固载化型β-环糊精衍生物类手性固定相的制备方法 | |
Yao et al. | Engineering thiol–ene click chemistry for the fabrication of novel structurally well-defined multifunctional cyclodextrin separation materials for enhanced enantioseparation | |
Wang et al. | “Click” immobilized perphenylcarbamated and permethylated cyclodextrin stationary phases for chiral high-performance liquid chromatography application | |
Wang et al. | Enantioseparation of a novel “click” chemistry derived native β-cyclodextrin chiral stationary phase for high-performance liquid chromatography | |
AU754858B2 (en) | Mono- and di-derivatives of cyclodextrins, synthesis thereof and purification and use thereof in a support | |
CN101274270A (zh) | 一种采用click chemistry反应制备键合型环糊精固定相的方法 | |
Li et al. | Thioether bridged cationic cyclodextrin stationary phases: Effect of spacer length, selector concentration and rim functionalities on the enantioseparation | |
CN101745371A (zh) | 一种环糊精键合固定相的制备方法 | |
Rahim et al. | β-Cyclodextrin functionalized ionic liquid as chiral stationary phase of high performance liquid chromatography for enantioseparation of β-blockers | |
Guo et al. | A facile and efficient one‐step strategy for the preparation of β‐cyclodextrin monoliths | |
CN103464125A (zh) | 新型三唑桥联复式环糊精手性固定相的制备方法及其应用 | |
Grosenick et al. | Enantioselective capillary gas chromatography and capillary supercritical fluid chromatography on an immobilized γ-cyclodextrin derivative | |
Wang et al. | Preparation and chiral resolution properties of bridged bis (cyclodextrin) s hybrid spheres for high performance liquid chromatography | |
CN110918076B (zh) | 一种萘二甲酰基桥联双β-环糊精键合手性固定相的制备方法及其用途 | |
Li et al. | Surface‐up click access to allylimidazolium bridged cyclodextrin dimer phase for efficient enantioseparation | |
Dai et al. | Cyclodextrin-based chiral stationary phases for high-performance liquid chromatography | |
US10265643B2 (en) | High efficiency, ultra-stable, bonded hydrophilic interaction chromatography (HILIC) matrix on superficially porous particles (SPPS) | |
Li et al. | HPLC enantioseparation on cyclodextrin-based chiral stationary phases | |
JPH0412881B2 (zh) | ||
CN112646059B (zh) | 一种高速逆流色谱分离纯化麦芽糖基环糊精的方法 | |
CN112191238B (zh) | 一种(s)-bionl衍生物csp填料及制备方法和应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |